有机化学第五版上
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(卤代烃)【圣才出品】

2.写出符合下列 名称的结构式
(1)叔丁基氯
(2)烯丙基溴
答:
(3)苄基氯
(4)对氯苄基氯
3.写出下列有机物的构造式,有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答:
二、简答题
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1.根据下列叙述,判断哪些反应属于 SNl 机理?哪些反应属于 SN2 机理?[厦门大学
2004 研]
(1)反应速度取决于离去基团的性质;
(2)反应速度明显地取决于亲核试剂的亲核性;
(3)中间体是碳正离子;
(4)亲核试剂浓度增加,反应速度加快。
答:SNl 反应为单分子亲核反应,反应分两步进行,第一步生成碳正离子中间体,为速
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互换,为对映体。
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3.下列化合物在水-乙醇(8:2)溶剂中,最难发生水解反应的是( )。[天津大学 2000 研]
【答案】(D) 【解析】(D)项分子刚性最强,位阻也较大,既不易发生 SN1 取代反应,又不易发生 SN2 取代反应。
答:
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6.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: (1)水解速率
(3)进行 SN2 反应速率: ① 1-溴丁烷、 2,2-二甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-1-溴丁烷、 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷、 1-环戊基-1-溴丙烷、 溴甲基环戊烷 (4)进行 SN1 反应速率: ①3-甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-2-溴丁烷、 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴、 α-苯基乙基溴、 β-苯基乙基溴 ③
李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解(炔烃和二烯烃)【圣才出品】

李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第4章炔烃和二烯烃4.1复习笔记一、炔烃1.炔烃的结构(1)乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键;(2)乙炔中所有的原子都在一条直线上;(3)激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合,组成两个能量均等的sp杂化轨道,如图4-1所示;图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图(4)碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。
2.炔烃的命名(1)衍生物命名法以乙炔为母体,称为“某基乙炔”。
(2)系统命名法该命名法和烯烃相似,只是将“烯”字改为“炔”字,英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。
例如:(3)烯炔烯炔是指同时含有三键和双键的分子。
命名规则如下:①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链;②位次的编号按“最低系列”原则,使双键或三键的位次最小;③当双键和三键处在相同的位次时,则给双键最低的位次,书写时按照“先烯后炔”的顺序。
例如:3.炔烃的物理性质(1)沸点比对应的烯烃高10~20℃;(2)相对密度比对应的烯烃稍大;(3)在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。
4.炔烃的化学性质(1)亲电加成①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应,是反式加成,例如:②与卤化氢加成先得一卤代烯,而后得二卤代烷,产物符合马氏规则:③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。
例如,乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行,若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时,则能顺利进行:④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体:⑤烯炔加卤素时,首先加在双键上。
例如:(2)水化①在酸性溶液中a.水分子加成到键上,先生成一个很不稳定的乙烯醇。
羟基直接与碳碳双键相连的醇称为烯醇。
过程如下:b.酮醇互变异构烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构:②库切洛夫反应a.库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下,炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。
例如:b.其他炔烃水化时,则变成酮。
王积涛有机化学第五版上第一章课后文献

第一章、 绪论文献阅读资料:Pearson, R. G. “ Hard and soft acids and bases, HSAB, part I: fundamental principles”, J. Chem. Edu., 1968, 45, 581-587.思考题:1、MgCl2在固体和溶液态时的存在形式是否相同?请写出相应的结构式。
2、请写出乙酸乙酯分别作为Lewis酸和Lewis碱时的反应形式。
3、文献中主要描述了哪几类主要的酸碱复合物?4、判断酸碱复合物稳定性的总体原则是什么?是否存在一种衡量物质酸碱强度的统一标准?5、从哪些特性参数可大致判断酸或碱的强度?硬酸和硬碱分别具有什么特性?6、溶剂化离子的酸碱性比相应的非溶剂化(裸露)离子的酸碱性要更强还是更弱?为什么?7、一般来说,随着价态的升高,Lewis酸的硬度增加,但是否存在例外的情况呢?造成这种例外的主要原因是什么?请举例说明。
8、请比较说明BF3和BH3哪个是更硬的酸?9、请比较说明,当RSCN和RNCS与碘和苯酚作用时的选择性,各自以什么方式结合。
10、文献中提及三种可以检测Lewis酸碱软硬度的试剂,分别是什么?专业词汇对照表atom 原子molecule 分子ion 离子covalent 共价的vacant orbital 空轨道coordination 配位作用adduct 加合物complex 复合物ligand 配体electrophile 亲电作用nucleophile 亲核作用polyvalent 高价态的cation 阳离子solvent 溶剂solute 溶质solution 溶液solvated 溶剂化的chloride 氯hydrogen bond 氢键ethyl acetate 乙酸乙酯hydroxide 氢氧化物carbonium 碳正离子carbanion 碳负离子hydrocarbon 碳水化合物methane 甲烷redox 氧化还原free radical 自由基carbonyl 羰基hydrolysis 水解ester 酯类polar 极性的saturated 饱和的electron-withdrawing 吸电子的electron-donating 供电子的charge transfer complex 电荷转移复合物substituent 取代基tetracyanoethylene 四氰基乙烯toluene 甲苯equilibrium constant 平衡常数function 函数chromic 含铬的cuprous 亚铜的cupric 铜的parameter 参数empirical equation 经验公式electrostatic bond 静电作用potential 电势substrate 底物valence shell 价层mercury 含汞的polarizability 可极化度affinity 亲和性local dipole 局部偶极aquated ion 水合离子shielding effect 屏蔽效应symbiosis 共生关系actual charge 实际电荷formal charge 形式电荷thiocyanate 硫氰酸根isothiocyanate 异硫氰酸根。
有机化学第五版

CH4
CH3CH2CH3
CH3(CH2)10CH3
甲烷
丙烷
十二烷
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3 CH CH2 CH3 CH3
CH3 CH3 C CH3
CH3
戊烷
异戊烷
新戊烷
1.2.2 烷基
烷基:烷烃从形式上消除一个氢原子而余下的基团称为烷基
烷基的通式:CnH2n+1
常见的烷基
甲基 乙基 丙基 异丙基 丁基 异丁基 仲丁基 叔丁基
但具有高度对称的熔点最高。
CH3(CH2)3CH3 m.p. –121.7
(CH3)2CHCH2CH3 -159.9
CH3C(CH3)2CH3 -16.6
练习:戊烷的三个同分异构体中熔点和沸点相差最小的是哪一个?
四、 相对密度和溶解度
1、烷烃的相对密度随分子量增加而逐渐增大,但都小于1; 2、烷烃不溶解于水,易溶解于有机溶剂。
CH3(CH2)4CH3 68.9
CH3(CH2)5CH3 98.4
2、相同分子量的烷烃,支链越多,沸点越低。
CH3(CH2)3CH3 b.p. 36.1
(CH3)2CHCH2CH3 CH3C(CH3)2CH3
27.9
9.5
三、 熔点(m.p. melting point)
1、烷烃的熔点随分子量的增加而逐渐升高; 2、相同分子量的烷烃,支链越多,熔点越低,
Cl
Cl
57%
43%
氢的活性比较:3ºH: 2ºH: 1ºH = 5: 4: 1
2、溴代反应
氢的活性比较:3ºH: 2ºH: 1ºH = 1600: 82: 1 结论:溴对各种氢的选择性较好,特别是三级氢。
有机化学第五版课件

H—Cl
μ=1.03D
CH3—Cl
μ=1.87D
H—CC—H
μ=0
1.5 共价键的断裂--均裂与异裂 (1)均裂:
A:B A·+ B· Cl : Cl (光照) Cl·+ Cl· CH4 + Cl · CH3 ·+ H : Cl
• 离解能——一个共价键离解所需的能量.指离解特定
共价键的键能.
( 4 ) 键 的 极 性 和 元 素 的 电 负 性 —— 分 子 的 偶 极 矩
H—H,Cl—Cl,成键电子云对称分布于两个
原子之间,这样的共价键没有极性。下列化合
物有极性:
诱导效应
• H(+)Cl(-), • H3C(+) Cl(-)
1.2.2 有机化合物性质上的特点
•与无机物,无机盐相比,有机化合物一般有以下特点:
(1) 大多数有机化合物可以燃烧(如汽油). (2) 一般有机化合物热稳定性较差,易受热分解.
许多有机化合物在200~300℃时就逐渐分解.
(3) 许多有机化合物在常温下为气体 、液体.
常温下为固体的有机化合物,其熔点一般也很低,一 般很少超过300℃,因为有机化合物晶体一般是由较 弱的分子间力维持所致.
(2) 碱的强弱
• 同理碱强度以 pKb表示,也常用其共轭酸的 pKa 值来 表示. 共轭酸强则其共轭碱是个弱碱.
1.6.2 酸碱的强弱和酸碱反应 • 利用各化合物的pKa值来预测酸碱反应的进行,例:
CH3COOH + OH- CH3COO- + H-OH
乙酸(pKa=4.72) 共轭碱(强) 共轭碱(弱) 水(pKa=15.74) • 乙酸的酸性比水强 • 质子的转移总是由弱碱转移到强碱 • 反应向右进行.
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反应过程如下:
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7.用化学方法鉴别下列化合物。 (1)A.葡萄糖;B.蔗糖;C.草酸;D.果糖;E.邻羟基苯甲酸。 (2)A.2-戊酮;B.3-戊酮;C.2-甲基丁醛;D.乙酰乙酸乙酯;E.2-甲基-2 丁 醇。 答:(1)鉴别方法有许多,首先用托伦试剂或碳酸氢钠将其分成两组,再将其一一鉴 别出来。以下两种鉴别方法供参考。 方法一:
8.简述 D、L 及 d、l 的不同意义。 答:大写 D 和 L 在碳水化合物中用于表示相应糖的相对构型。在 20 世纪初,有机化合 物的绝对构型还无法测定,因此用相对构型来表示各化合物的构型关系。相对构型是以甘油
醛为标准,将
的构型定为右旋甘油醛,以大写字母 D 表示其构型,而
构
型为左旋甘油醛,以大写字母 L 表示其构型。然后将糖中编号最大的一个手性碳原子的构型 与甘油醛的构型比较。与 D-(+)-甘油醛构型相同的糖为 D 型糖,如自然界存在的葡萄糖 和果糖都属 D 型糖。与 L-(-)-甘油醛构型相同的糖为 L 型糖。大写 D 和 L 与旋光方向 没有对应关系。而 d、l 是旋光方向的一种表示方法,d 表示右旋,l 表示左旋,现在通常用 (+)与(-)表示。
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11.半乳糖的开链结构式为 用哈武斯式表示α-D-(+)-吡喃半乳糖和 β-D-(+)-吡喃半乳糖的结构式,并写出它们书、题库视频学习平台
有机化学第五版上册教学设计

有机化学第五版上册教学设计1. 教学目标本教学设计的主要目标是:1.使学生对有机化学本质有一个初步了解;2.学习并掌握有机化合物的基本结构与命名方法;3.学习并掌握有机化合物的常见反应类型及反应机理;4.培养学生科研思维和创新能力。
2. 教材选用本课程所使用的教材为《有机化学第五版上册》。
3. 教学内容本门课程包括以下教学内容:1.有机化学基础知识–有机物的基本特征–有机物的分类–有机物的分子式和结构式2.有机化合物的命名方法–IUPAC命名法–通用命名法–保留名命名法3.碳链的构成和分类–烷基、烯基、炔基、苯环等4.有机化合物的基本反应类型–加成反应–消除反应–取代反应–改变取代基反应5.有机化合物的合成方法–有机合成基本原理–合成途径选择6.典型有机化合物的结构和性质以上内容将涵盖整个学期。
4. 教学方法本课程采用以下教学方法:1.授课 + 讨论:老师讲解课程内容,让学生了解有机化学的基础概念和知识点,并通过讨论深入学习和理解实际应用。
2.实验:通过实验让学生了解有机化合物的基本反应类型、观察和体验化学现象,培养实验操作和创新意识。
3.学生报告:要求学生在小组内完成课程相关的实验报告和研究课题,并在班级内进行汇报和讨论,培养学生科研思维和创新能力。
4.翻转课堂:通过提前预习课程,并在课堂上进行互动和讨论,提高学生自主学习能力和思维能力。
5. 评估方法本课程的评估方法如下:1.平时成绩占 40%:包括听课、作业、实验、小组讨论等。
2.期中考试占 30%: 主要考核学生对课程知识的掌握和理解能力。
3.期末考试占 30%: 主要考核学生的综合能力和应用能力。
6. 总结有机化学是化学的重要分支之一,也是生命科学、材料科学等领域的基础之一。
通过本课程的学习,学生将深入了解有机化学的基本概念和知识点,并通过实验和学生报告培养创新和科研思维,为未来的学习和研究打下坚实的基础。
有机化学第五版上册胡宏纹主编吴琳修订答案

有机化学第五版上册胡宏纹主编吴琳修订答案1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是()[单选题] *A一个苯环的β位B苯环的β位C在两个苯环的α或β位(正确答案)D一个苯环的α或β位2、水提醇沉法可以沉淀下列()等成分()[单选题] *A葡萄糖B多糖(正确答案)C树脂D生物碱3、香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是()[单选题] *A脱水化合物B顺式邻羟基桂皮酸(正确答案)C反式邻羟基桂皮酸D醌式结构4、分馏法分离挥发油的主要依据是()[单选题] *A密度的差异B沸点的差异(正确答案)C溶解性的差异D旋光性的差异5、美花椒内酯属于()[单选题] *A呋喃香豆素B吡喃香豆素(正确答案)C环木脂素D环木脂内酯6、由两个C6-C3单体聚合而成的化合物称()[单选题] * A木质素B香豆素(正确答案)C黄酮D木脂素7、下列关于香豆素的说法,不正确的是()[单选题] * A游离香豆素多具有芳香气味B分子量小的香豆素有挥发性和升华性C香豆素苷多无香味D香豆素苷多无挥发性,但有升华性(正确答案)8、具有升华性的生物碱是()[单选题] *A烟碱B咖啡因(正确答案)C槟榔碱D苦参碱9、组成木脂素的单体基本结构是()[单选题] *AC5-C3BC5-C2CC6-C3(正确答案)DC6-C410、以黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素为指标成分进行定性鉴别的中药是()[单选题] * A葛根B黄芩(正确答案)C槐花D陈皮11、提取遇热不稳定的成分宜用()[单选题] * A回流法B煎煮法C渗漉法(正确答案)D蒸馏法12、乙醇不能提取出的成分类型是()[单选题] * A生物碱B苷C多糖D鞣质(正确答案)13、生物碱碱性的表示方法常用()[单选题] * ApKBBKBCpH(正确答案)DpKA14、牛蒡子属于()[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D15、下列不能作为极性吸附剂的是()[单选题] *A活性炭(正确答案)B氧化铝C硅胶D氧化镁16、极性最大的溶剂是()[单选题] *A酸乙酯(正确答案)B苯C乙醚D氯仿17、醇提醚沉法主要适用于以下的哪一类成分()[单选题] * A多糖B叶绿素C皂苷(正确答案)D黏液质18、除了能够沉淀有羧基或邻二酚羟基成分,还能沉淀一般酚羟基成分的是()[单选题] *A碱式醋酸铅(正确答案)B中性醋酸铅C酸碱沉淀法D以上都不对19、具有暖脾胃、散风寒、通血脉作用的是()[单选题] *A穿心莲内酯B青蒿素C莪术醇D桂皮醛(正确答案)20、能影响黄酮类成分的溶解性的因素有(多选)()*A黄酮的类型(正确答案)B苷元上取代基的种类、数目和位置(正确答案)C糖基的数目和位置(正确答案)D分子立体结构(正确答案)21、即有一定亲水性,又能与水分层的是()[单选题] *A正丁醇B乙酸乙酯C二者均是(正确答案)D二者均非22、下列方法中哪一个不是按照色谱法的操作形式不同而进行分类的()[单选题] * A离子交换色谱(正确答案)B薄层吸附色谱C纸色谱D吸附柱色谱23、牛蒡子属于()[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D黄酮类24、巴豆的致泻成分是()[单选题] *A丁二酸B巴豆油酸(正确答案)C绿原酸D抗内毒素25、关于前胡,说法正确的有(多选)()*A是伞形科前胡属植物(正确答案)B药理药效作用主要有祛痰、镇咳、平喘、抗炎、解痉、镇静等(正确答案) C可与皂荚、藜芦等药物一起放在药中煎煮D不溶乙醚等有机溶剂26、在高效液相色谱法中,常用的柱内填料是()[单选题] *A氧化铝B活性炭C十八烷基硅烷键和硅胶(正确答案)D羧甲基纤维素27、南五味子保肝的主要效药效成分是()[单选题] *A蒽醌B香豆素C黄酮D木脂素(正确答案)28、溶解范围广,提取较全面的是()[单选题] * A三氯甲烷B正丁醇C乙醇(正确答案)D水29、中药补骨脂中的补骨脂内脂具有()[单选题] * A抗菌作用B光敏作用(正确答案)C解痉利胆作用D抗维生素样作用30、二萜的异戊二烯单位有()[单选题] *A5个B6个C3个(正确答案)D4个。
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—CH—CH2—CH31
CH3
CH3
1
CH3—C—CH3
1
CH3
CH3
1ch3—C—CH2-CH3
1
CH3
异戊烷
新戊烷
新己烷
直接与
1个碳原子相连的碳一伯碳
1°C
6CH3
直接与
2个碳原子相连的碳
—仲碳
2°C
1
直接与
3个碳原子相连的碳
—叔碳
3° C
ch3_-C—CH2—CH _CH3
1234.5
易被极化的分子(Br-Br)
具有空轨道的分子(AICI3,BF3,B2H6)
加卤化氢
、C=C”+
HOAc
H_X-
醋酸(HOAc)作溶剂
曲HX的活性顺序:
HI > HBr > HCl
AlCl3
CH?二CH?+HClCH3CH2Cl
CH3CHMHCH3+HCl► CH3CH2CHCH3
I
Cl
室温 加热
RCH = CH2+HX -
卤代反应X2的反应活性顺序:F2>CI2>Br2>12R—H+X2或.R —X+
三种氢的活性之比为:"」
室温
高温
产物之比=几率之比x活性之比
2.溴代
卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性
R-的稳定性顺序为
3°> 2°> 1°>•CH3
R-的位能升高的顺序为:
3°< 2°< 1°<CH3
R•稳定tR•位能低T形成R的E活低tR易形成
直接与
4个碳原子相连的碳
—季碳
4°C
7CH38CH3
1°C:
C1,C5,C6,C7,
C8
2°C:
C33°C: C44°C
甲基Me
乙基Et丙基
n-Pr
C2
CH3
CH3—C ——
1叔丁基CBU3
CH3CH2CH —
I
CH3
CH3CHCH2—
CH3
仲丁基s-Bu
异丁基i-Bu
丁基n-Bu
CH3—CH2—CH
2个或3个相同的原子。
烯烃的物理性质
分子量* b.p.
J
b.p.:直链〉支链顺式〉反式
m.p.:
反式〉顺式
烯烃的化学性质
、/催化剂
1 1
加氢
”C C、+H2-
—C—C
1 1
—+热量
催化剂:降低E活,提高反应速率
H H
对于组成双键或三键的原子
反应特点:催化剂、室温、放热、可逆、定量
H2/Pd
1
3
CH3CH3
顺式加成顺-1,2-二甲基环戊烷
氢化热大-分子位能高-不稳定;氢化热小-分子位能低-稳定
-稳定性:多〉少
-反>顺
二)亲电加成
R2C-—CR2
>R2C = CHR
>R2C—CH2
RCH二CHR
>CH2二CH2
亲电加成:由亲电试剂进攻
n电子,使n键发生异裂的加成反应。
亲电试剂(缺电子物种)
正离子(H+ ,碳正离子)
CH2--CH3CH3
CH—CH—Ch3
CH3
2一C4
5CH2
I
CH3-6CH
2,3,6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷
7CH3
基团的大小由 次序规则
”给定。
CH3CH2CH2—vCH3CH CH
几种烷基由小到大的顺序为
2 —
CH3
CH3—CH
CH3
CH3
CH3CH2CH2CH — CH CH3
1'CH CH3
1-
CH3—CH二CH—CH3
'2-丁烯
B.
C.
ab
]c=cI D.
a'、b'
aza'且b丰b'
稳定性:反式〉顺式
系统命名法
编号要从离双键最近的一端开始,标明双键的位次;
CH3
CH2 =C-CH3异丁烯
CH3鶯严3〕
]c=c
HH
顺-2-丁烯ch3H
”C二C丿
H”XCH3
反
顺反异构
CH3CH =CH—
CH^ —CH CH 2—
Z、E命名法(顺反)
*a、 /尸C、be
(Z)
丙烯基(1-丙烯基)
烯丙基(2-丙烯基)
CH3
ch2=c
异丙烯基
ae次序规则
C=C(1)单原子取代基按原子序数大小排序女口:
bd
Cl>O > C > H
(E)(2)若原子序数相同,则按原子量大小排序。如:
,则每个原子都可看成连有D>H
不对称烯烃:
RCH — CH3主
X
RCH2CH2X次
I
选主链t编号T排眾代基T写名称t
烷烃:C:sp3
构造式碳干表示式■ '
2-甲基-3-异丙基己烷
2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷
2-甲基-3-1'-甲基乙基己烷 碳链最长t支链最多t位次和最小
109°28'
CH4的构型:正四面体
构型式楔形式
纽曼(Newman)投影式:
重叠式
乙烷的构象
H
H
H
H
旋转
►
H
H C
H
H
H
HH
Hh
楔形式
锯架式
交叉式
H /C
H
H
./H C
H
纽曼式
H
H
烷烃的物理性质
沸点
直链烷烃:分子量"b.p.4异构体:b.p.直链〉支链
分子量4接触面积4色散力 丄b.p4支链▲接触面积I色散力—b.p—
熔点「
直链烷烃:分子量*m.p亠mp偶数〉奇数
异构体:对称性4m.p.
相对分子质量“p「hy
越稳定的自由基越容易形成。
自由基容易生成tc—H键容易断裂tH的反应活性强
室温卤代时,三种氢的相对反应活性顺序为:
卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性
X2的相对反应活性顺序为:
F2
>CI2>Br2
活性适中,易于控制
>I2
氯代
3°
H:2°H: 1°H
=5 : 4 : 1
溴代
3°
H: 2°H: 1°H
=1600 : 82 : 1
活性高-
E活低t过渡态来得早T接近反应物
•/活性
Br2<CI2
溴代:过渡态接近R-,R•稳定性影响大,
选择性高
氯代:过渡态接近RH,R•稳定性影响小,
选择性低
选择性Br2>Cl2
一、烯烃的同分异构
碳干异构
丁烯(C4H8):
•顺反异构产生的
烽原因:n键不能
•自由旋转。
有顺反异构体的条件:
位置异构
rA.CH2=CH-CH2-CH3