甲烷的应用研究进展

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甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展甲烷化是一种重要的催化反应,其可以将甲烷转化为更具经济价值的产品,如甲烷可以被催化转化为甲醇、汽油、石脂烃等化合物。

甲烷化反应具有很高的化学转化效率和节能环保的特点,因此在能源领域中具有重要的应用价值。

然而由于甲烷的分子结构稳定性较高,甲烷化反应的催化剂选择和反应机理的研究尚存在一定困难。

目前,已有多种催化剂被用于甲烷化反应。

常见的甲烷化催化剂包括贵金属催化剂(如铂、钯等)和过渡金属催化剂(如钛、铈、钴等)。

贵金属催化剂具有高的催化活性和选择性,但成本较高。

过渡金属催化剂则在催化甲烷化反应中具有较好的平衡性,但催化活性较低。

近年来,还出现了一些新型的甲烷化催化剂,如氧化亚氮、过氧化物、氮化硼等,这些催化剂在甲烷化反应中显示出良好的催化效果。

关于甲烷化反应机理的研究,目前存在着不同的理论观点。

其中最为常用的机理是氧化亚氮机理和金属氧化物机理。

氧化亚氮机理认为甲烷化反应中,氧化亚氮(NOx)是催化剂的活性物种,其可以吸附在催化剂表面,与甲烷反应生成反应中间体,最终转化为甲醇等产物。

金属氧化物机理则认为,催化剂表面的金属氧化物可以与甲烷发生氧化反应,生成活性氧物种,最终通过形成反应中间体,完成甲烷化反应。

还有一些其他的甲烷化反应机理模型,如贵金属机理、过渡金属机理等。

甲烷化反应的机理和催化剂选择是相互关联的。

不同的催化剂对应不同的反应机理,选择合适的催化剂可以提高甲烷化反应的效率和选择性。

目前,研究者们通过理论计算、实验模拟等方法,对甲烷化反应机理进行了深入研究。

这些研究结果为甲烷化反应的催化剂设计和优化提供了理论依据,也为解决甲烷化反应中的关键科学问题提供了参考。

甲烷化反应催化剂及反应机理的研究进展为该反应的应用提供了技术支持,并为更高效、环保的催化剂的开发和设计提供了思路和指导。

未来的研究重点应该放在提高甲烷化反应的催化活性和选择性,探索更加高效的催化剂,并深入研究甲烷化反应的反应机理,以期为能源领域的发展作出更大的贡献。

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展甲烷化是指将一氧化碳和氢气催化反应生成甲烷的一种反应。

由于甲烷本身是一种重要的化学品和燃料,因此寻找高效的催化剂和研究反应机理受到了广泛的关注。

在过去的几十年里,科学家们在甲烷化催化剂及反应机理的研究方面取得了一系列重要的进展。

本文将对甲烷化催化剂的种类和催化机理进行综述。

一、甲烷化催化剂1、铜基催化剂铜是一种优秀的甲烷化催化剂,其在高温和高压下能够促进CO和H2生成甲烷。

铜催化剂通常由氧化铜和还原剂还原所得。

在铜催化剂中,钠或钾通常是常见的还原剂。

由于其热稳定性和催化活性,铜催化剂被广泛应用于工业上的甲烷化反应中。

钴是另一种常见的甲烷化催化剂元素。

与铜催化剂不同的是,钴催化剂需要在低温和中压下使用。

其具有优异的电化学性能,对于甲烷化反应的催化效果也很好。

钴催化剂通常由镁和钴盐还原所制得。

二、甲烷化反应机理甲烷化反应机理是指在甲烷化反应中,CO和H2分子在催化剂的作用下生成甲烷分子的过程。

目前,科学家们已经清楚地了解了甲烷化反应的一些关键步骤和机理。

以下是甲烷化反应的一般机理:1、CO的吸附甲烷化反应首先需要吸附CO分子到催化剂上,这个过程是通过甲烷化催化剂表面上的铜催化位点实现的。

在这个步骤中,CO分子与催化剂表面的催化位点形成吸附式。

2、氢分子的吸附甲烷化反应的另一个关键步骤是氢分子的吸附。

在催化剂上的氢催化位点中,氢分子吸附并形成吸附式。

3、CO的加氢在甲烷化反应的下一个步骤中,CO分子受到氢分子的加氢作用,生成CH3OH(甲醇)和CO2。

4、CH3OH的解离最后,甲醇分子经过催化剂表面的解离,生成甲烷分子。

这一步骤释放了活性汇集的甲烷分子。

综上所述,科学家们已经发现了甲烷化催化剂的种类和反应机理,进一步促进了甲烷化反应在各个领域的应用。

未来,科学家们还将继续研究新型的甲烷化催化剂和改进现有的催化剂,以进一步提高甲烷化反应的效率和可持续性。

甲烷催化燃烧催化剂催化理论与应用研究进展

甲烷催化燃烧催化剂催化理论与应用研究进展

do i:10.3969/j .iss n.1002-154X .2009.08.016甲烷催化燃烧催化剂催化理论与应用研究进展陆富生(淮安市产品质量监督检验所,江苏淮安223001)摘 要 概述了甲烷催化燃烧催化剂的研究现状,从组成甲烷燃烧催化剂的3个部分(基体、活性组分、氧化物载体)分别加以论述。

通过掺杂一些金属和金属氧化物,不但可以提高高活性贵金属催化剂的热分解温度,还可以提高高温催化剂(如钙钛矿和六铝酸盐材料等)的催化活性。

最后简要综述了甲烷催化燃烧反应机理。

关键词 催化燃烧 甲烷 贵金属催化剂 金属氧化物催化剂收稿日期:2009-07-15作者简介:陆富生(1981~),男,硕士生,从事催化材料方面的研究,E -mail:fnlfs@Research Progess of the Cat for M ethane Cat alyti c Co mbusti oni n the Theory and Appli cati onLu Fusheng(Huaian I nstitute of Supervisi on and I ns pecti on on Pr oduct Quality,J iangsu Huaian 223001)Abstract The recent research p r ogress and devel opments of the catalysts f or methane catalytic com -busti onwere described .The catalysts f or methane catalytic combusti on which was composed in three parts (base,active constit 2uent and oxide support )were als o discussed .It is shown that the additi on of metals and metal -oxides i m p r oves the ther mal stability of noble metal catalysts and metal -oxide catalysts such as per ovskites and hexaalum inates,and brings benefit t o activity in methane catalytic combusti on .Finally,the reacti on mechanis m f or methane catalytic com 2busti on was summarized si m p ly .Keywords catalytic combusti on methan noble metal catalysts metal -oxide catalysts 随着人们对环境污染和能源短缺问题的日益重视,天然气以储量丰富、价格低廉、使用方便、热效率高、污染小等优点,被认为是目前最清洁的能源之一。

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展随着能源需求的不断增长,世界各国都在加快对可再生能源的开发和利用,其中天然气是一种重要的清洁能源。

天然气主要成分为甲烷,因此甲烷的催化化学转化研究对于天然气资源的高效利用具有重要意义。

本文主要介绍甲烷化催化剂的研究进展及其反应机理。

1. 甲烷化催化剂的分类甲烷化催化剂主要包括氧化铝基、硅铝酸盐基、镍基、钼基等四种催化剂。

(1)氧化铝基催化剂:氧化铝基催化剂主要包括负载型和非负载型两类。

非负载型催化剂的活性中心多为TiO2等高表面积氧化物,负载型催化剂的活性中心一般为Ni或Pt 等金属氧化物的复合物,这种催化剂具有高的催化活性和稳定性,但其催化活性受反应条件的制约较大。

(2)硅铝酸盐基催化剂:硅铝酸盐基催化剂具有活性中心分布广泛、反应速率快、抗中毒性好等优点,是近年来研究较多的一类催化剂。

(3)镍基催化剂:镍是甲烷化反应中最常用的催化剂,具有活性中心浓度高、价格低廉等优点。

但镍基催化剂容易受到反应物质和反应条件的影响,其寿命也相对较短。

(4)钼基催化剂:钼基催化剂具有催化活性高、覆盖率较低、反应温度低等优点,但由于其催化活性对反应前期的反应制约较大,其在实际应用中还需进一步研究。

2. 反应机理甲烷化反应的反应系统包括三个阶段:甲烷解离为活性物种、活性物种吸附在催化剂表面、活性物种与CO2反应生成甲烷和水。

甲烷分子在催化剂表面吸附后会分解成甲基和氢原子,其中甲基是反应的活性物种。

(1)氧化铝基催化剂机理:活性物种CH3在催化剂表面上形成甲基键后,与CO2分子发生反应形成HC(O)OCH3。

(2)硅铝酸盐基催化剂机理:硅铝酸盐基催化剂具有多种酸心,可进行多重反应。

CH4在催化剂表面吸附后,形成甲基或催化剂表面上的CH键,进一步氧化生成的甲基根离子可与CO2反应生成甲酸盐根离子。

(3)镍基催化剂机理:镍的五配位构型容易形成镍甲烷络合物,甲烷分子吸附在催化剂表面后首先经过甲烷解离生成反应活性物质甲基根离子和氢离子,进一步与吸附在催化剂表面上的CO2发生反应生产甲酸。

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展甲烷化催化剂是一种用于将合成气中的一氧化碳和氢气转化为甲烷的催化剂。

甲烷是一种重要的清洁燃料,具有高的热值和低的温室气体排放。

甲烷化的反应机理非常复杂,需要经过多步反应才能完成。

近年来,对甲烷化催化剂及反应机理的研究取得了很大的进展。

下面将从催化剂形态、催化剂组成、反应机理等方面进行介绍。

一、催化剂形态甲烷化催化剂的形态对反应活性和选择性有重要影响。

目前主要有三种形态的催化剂:固定床催化剂、流化床催化剂和烷基化剂。

固定床催化剂一般采用氧化铝或硅灰石为载体,负载有镍或铜和其它金属作为催化剂,其结构形式多样,包括球形颗粒、棒形颗粒、波纹状催化剂和纤维状催化剂等。

其反应活性和选择性较稳定,但是传质限制较大。

流化床催化剂通过流体化床反应器实现催化剂的循环,采用多孔载体复合催化剂,如金属氧化物和Zeolite等,其反应活性和选择性较高,传质限制较小。

烷基化催化剂是一种新型的催化剂形态,可以实现高效的催化转化,其结构具有多级孔道,可以提高反应活性和传质效率。

二、催化剂组成催化剂的组成对反应机理和活性起着决定性作用。

载体:催化剂的载体是促进反应的重要组成部分。

氧化铝是最常用的载体材料之一,其具有良好的热稳定性和耐化学腐蚀性。

硅灰石和MgO等材料具有更高的表面面积和更好的活性。

活性组分:常用的活性组分有镍、铜、铁等。

镍是最常用的活性组分之一,具有良好的反应活性和选择性。

铜一般用于改善反应选择性。

助剂:助剂可以提高催化剂的结构特性,如活性相的分散性和均匀性。

常用的助剂有镁、锆、钕、铋等。

改性剂:由于甲烷化反应的特殊性质,需要进行特殊的改性,常用的改性剂有Pd、Pt、Rh等贵重金属,可提高催化剂的热稳定性和选择性。

三、反应机理甲烷化反应的机理具有复杂性和多样性。

反应的第一步是CO和H2的吸附。

吸附后,CO和H2与催化剂的活性相发生反应生成甲烷和水蒸气。

甲烷的生成通常经过均相反应和异相反应两种途径。

甲烷无氧芳构化研究进展及其工业应用前景

甲烷无氧芳构化研究进展及其工业应用前景

甲烷无氧芳构化研究进展及其工业应用前景甲烷是一种无色、无味的天然气,由一种碳原子和四种氢原子组成。

作为最简单的烷烃,甲烷在化学研究和工业应用中具有重要作用。

本文将探讨甲烷无氧芳构化的研究进展以及其在工业应用中的前景。

甲烷无氧芳构化是一种将甲烷转化为芳烃的过程。

芳烃是一类具有稠环结构的化合物,常见的芳烃有苯、甲苯等。

由于芳烃在石化工业中广泛应用于燃料、溶剂、化工原料等领域,因此甲烷无氧芳构化具有重要的工业应用价值。

在甲烷无氧芳构化的研究中,研究人员通过控制反应条件和催化剂的选择,使甲烷发生芳构化反应。

目前,常用的催化剂包括贵金属催化剂、氧化锌、氧化铝等。

这些催化剂能够提供活性位点,促进甲烷的活化和反应过程的进行。

研究人员还通过调节反应温度、压力和时间等参数,优化反应条件,提高芳构化反应的产率和选择性。

甲烷无氧芳构化的机理复杂而多样。

一种主要的机理是通过甲烷的氧化反应生成甲基自由基,然后甲基自由基通过一系列的反应步骤逐步形成芳烃。

另一种机理是通过甲烷的热解反应生成甲烯和氢气,然后甲烯再发生芳构化反应生成芳烃。

不同的机理对应不同的反应路径和中间体,研究人员通过实验和理论计算,对甲烷无氧芳构化的机理进行了深入研究。

甲烷无氧芳构化的工业应用前景广阔。

首先,甲烷作为天然气的主要成分,丰富的甲烷资源为甲烷无氧芳构化提供了充足的原料来源。

其次,芳烃是石化工业的重要产品,广泛应用于燃料、溶剂、塑料等领域。

通过甲烷无氧芳构化,可以将廉价的甲烷转化为高附加值的芳烃产品,提高资源利用效率和经济效益。

此外,甲烷无氧芳构化还可以减少对石油等传统化石能源的依赖,促进可持续发展。

然而,甲烷无氧芳构化仍面临着一些挑战和难题。

首先,甲烷的活化和转化需要高能量,反应条件较为苛刻。

其次,甲烷无氧芳构化的催化剂选择和设计仍存在一定的困难,需要进一步研究和改进。

此外,甲烷无氧芳构化的机理和反应路径尚未完全明确,需要更深入的研究和探索。

甲烷无氧芳构化是一项具有重要研究价值和工业应用前景的领域。

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展

甲烷化催化剂及反应机理的研究进展【摘要】甲烷化催化剂及反应机理的研究一直是催化化学领域的热点之一。

本文系统地介绍了甲烷化反应的催化剂研究、机理研究、催化剂结构与性能的关联研究、表面反应过程的探究以及动力学模型的建立。

通过对这些内容的综述和分析,揭示了甲烷化催化剂的设计原则和优化策略,并探讨了甲烷化反应的机理及动力学行为。

总结了甲烷化催化剂及反应机理的研究进展,并展望了未来的研究方向,为进一步推动甲烷化反应的催化剂设计和性能优化提供了重要参考。

【关键词】甲烷化催化剂,反应机理,研究进展,催化剂结构,性能,表面反应,动力学模型,总结,未来研究方向。

1. 引言1.1 甲烷化催化剂及反应机理的研究进展甲烷化是一种重要的化学反应,可以将甲烷转化为更有用的化学品,如乙烯和丙烯。

在甲烷化反应中,催化剂起着至关重要的作用。

近年来,对甲烷化催化剂及反应机理的研究取得了一些重要进展。

关于甲烷化反应的催化剂研究,许多研究表明,过渡金属催化剂在甲烷化反应中具有良好的活性和选择性。

镍基催化剂在甲烷化反应中表现出色的催化性能。

还有一些新型催化剂的开发,如基于氧化物的催化剂,也显示出潜在的应用前景。

关于甲烷化反应的机理研究,科学家们通过各种表征技术和计算模拟手段,逐渐揭示了甲烷化反应的分子水平机理。

这些研究为理解甲烷化反应的关键步骤和反应路径提供了重要线索。

催化剂结构与性能的关联研究、表面反应过程的探究以及动力学模型的建立,也为深入了解甲烷化催化剂及反应机理提供了重要的支撑。

对甲烷化催化剂及反应机理的研究进展不仅有助于提高甲烷化反应的效率和选择性,还可以为设计更高性能的催化剂和推动相关领域的发展提供重要参考。

未来,我们可以进一步深入研究甲烷化反应的机理,发展更加高效可控的催化剂,并探索更多新型的反应路径,促进甲烷资源的有效利用和环境友好化。

2. 正文2.1 甲烷化反应的催化剂研究甲烷化反应是一种重要的化学反应,可将甲烷转化为更高级别的烃类化合物。

甲烷制氢技术研究进展

甲烷制氢技术研究进展

甲烷制氢技术研究进展
甲烷制氢技术是一种利用甲烷作为原料来制备氢气的技术。

以下是甲烷制氢技术研究的一些进展:
1. 常规甲烷蒸气重整技术:常规甲烷蒸气重整技术是目前应用最广泛的甲烷制氢技术。

该技术通过在高温下将甲烷与蒸汽反应,生成氢气和一氧化碳。

然后利用水煤气变换反应将一氧化碳转化为二氧化碳和额外的氢气。

2. 生物甲烷制氢技术:生物甲烷制氢技术利用甲烷生成菌(methanogens)将甲烷分解为氢气和二氧化碳。

这种技术可
以利用生物质废料、污水处理厂和沼气发酵等资源来制备氢气,具有潜在的可持续发展性。

3. 甲烷催化裂解技术:甲烷催化裂解技术利用催化剂将甲烷直接裂解为氢气和固碳。

这种技术可以在较低温度下实现甲烷的裂解,减少能量消耗和碳排放。

4. 甲烷燃料电池技术:甲烷燃料电池是一种将甲烷气体直接转化为电能的技术。

通过将甲烷和氧气在催化剂的作用下反应,生成电子、水和二氧化碳。

甲烷燃料电池具有高效、无污染的特点,逐渐成为一种重要的制氢技术。

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论文目录摘要 (1)关键词 (1)1甲烷在合成领域的应用 (1)1.1甲烷的直接氧化制合成气 (1)1.2甲烷催化裂解制氢 (2)1.3甲烷部分氧化制合成气 (2)1.4甲烷/CO2重整反应 (3)1.5甲烷水蒸气转化 (3)1.6甲烷自热重整技术 (4)2甲烷在其它领域的应用 (5)2.1 甲烷探测仪的开发利用 (5)2.2 甲烷工艺在工业上的应用 (5)2.3甲烷传感器研究进展 (5)3甲烷的研究发展展望 (6)4 致谢.........................................................................错误!未定义书签。

参考文献 (6)Application Research Progress Of Methane (7)字数统计(7721字)甲烷的应用研究进展摘要:本文简单介绍了我国天然气资源状况,系统阐述了近些年来其在合成及其它领域的应用研究,主要包括甲烷的直接转化制合成气,催化裂解制氢,部分氧化制合成气,与CO2重整反应,水蒸气转化和自热重整技术;甲烷探测器的研究利用。

最后,提出了对甲烷应用研究的展望。

关键词:甲烷转化应用进展甲烷在自然界分布很广,是天然气、沼气、油田气及煤矿坑道气的主要成分,但含量分布不均,根据我国第二轮油气资源调查评论结果,我国152个沉积盆地和地区的常规天然气资源量(不包括溶解气)为380400亿m3,其中陆上大约占78.60%,海上21.40%。

我国天然气资源总量约占世界天然气资源总量的10%[1],贮藏量占世界第17位,它集中分布在我国中部、西部和海域,埋深超过3500m和自然地理环境恶劣的黄土高原、山地和沙漠的天然气超过了总量的59%[2]。

天然气的主要成分是甲烷,是人们生活中的主要燃料,其实甲烷的应用远不止简单的燃烧,它在很多领域都发挥着重要作用,因此对于甲烷应用的研究有着重大意义。

1甲烷在合成领域的应用甲烷的转化和利用包括以甲烷为原料合成燃料和基础化学品的一切过程,从已有的天然气化工利用技术来看,甲烷的转化包括直接转化和间接转化[3]。

1.1甲烷的直接氧化制合成气在甲烷的直接氧化利用中,研究较多的技术是甲烷直接氧化制甲醇,甲烷氧化偶联制烯烃等。

甲醇是重要的基础化工产品和化工原料,由甲烷合成甲醇的方法有多相催化氧化法、均相催化氧化法、熔盐氧化法、等离子体转化法、酶催化氧化法和光催化氧化法等[4]。

陈立宇等[5]以V2O5为催化剂,在发烟硫酸中进行了甲烷液相选择性氧化的研究工作,考察了V2O5催化剂用量、反应温度、反应时间、发烟硫酸浓度等工艺条件对反应收率的影响,进行了甲烷液相选择性氧化的催化机理探讨和宏观动力学推导。

甲烷在部分氧化反应中首先转化为硫酸甲酯,后者进一步水解得到甲醇。

甲烷转化率可达54.5%,选择性45.5%。

桑丽霞等[6]在固定床环隙反应器中,150℃MoO3-TiO2/SiO2光催化气相甲烷和水合成了甲醇和氢,甲醇的选择性达到了87.3%。

甲烷直接转化制烯烃是天然气直接转化利用中重要的方法之一,在关于制作工艺的研究之外,王凡,郑丹星等[7]在甲烷氧化偶联制烯烃时的热力学平衡限度有了一定研究,其实验结果表明,在甲烷氧化偶联制烯烃体系中,H2、CO的生成相对容易,C2产物(C2H4、C2H6)不容易生成。

通过计算,得到了该体系有利于烯烃生成的反应条件,500℃-800℃、1.5MPa、烷氧摩尔比为7。

魏迎旭等[8]合成了具有CHA结构的SAPO- 34和具有金属杂原子的MeAPSO-34(Me=Mn,Co和Mg)分子筛。

采用XRD、XRF和NMR等方法表征了杂原子引人对合成产物的晶体结构、元素组成和骨架配位的影响。

合成的分子筛除去模板剂后用于氯甲烷转化制备低碳烯烃的反应,结果发现,杂原子引人的修饰作用对反应的稳定性和产物分布具有重要影响。

1.2甲烷催化裂解制氢随着环境问题的日益突出,对于其它如氢气等清洁能源的开发利用已经迫在眉睫,而甲烷催化裂解制氢就是一种比较重要的工艺方法。

张志等[9]采用浸渍法制备了Ni/MgO与Ni/O-D(氧化金刚石)催化剂,分别研究了反应温度和空速对甲烷催化裂解转化率的影响,并利用XPS、SEM、EDS等测试技术对催化剂进行了表征。

结果表明,33Ni/O-D和41Ni/MgO分别在500与650℃能长时间维持其催化活性,前者在150 min内的甲烷转化率>8%,后者则在120 min内的甲烷转化率>25%;甲烷初始转化率随裂解反应温度升高而增大,但温度过高导致催化剂迅速失活;降低空速有利于提高甲烷的转化率,但却会降低氢气产量;甲烷裂解生成的碳产物形貌取决于载体和催化反应条件,较低温度(500和550℃)下,Ni/O-D 表面的裂解碳呈现出纤维状,在650℃以上则表现为板结颗粒堆积并将Ni完全覆盖,但该温度下的Ni/MgO表面仍能形成碳纤维,并随空速降低存在直径增加的趋势。

张志等[10]以氧化金刚石作为催化剂载体材料,选择价格低廉的金属Ni作为活性金属,制备出Ni/氧化金刚石催化剂并进行甲烷催化裂解实验。

实验表明Ni负载量越多,催化剂催化活性越高。

氧化金刚石作载体的Ni基催化剂在550℃的温度条件下,甲烷催化裂解效率较高,80min内甲烷转化率维持在7%以上;空速对甲烷转化率影响较大,空速越快,转化率越低。

指出氧化金刚石将是一种有效的催化剂载体材料。

刘唐等[11]利用高活性的纳米Ni/Cu/Al2O3催化剂,在流化床反应器中研究了CH4裂解制备碳纳米管与H2的过程。

CH4的转化率受流化床中的操作条件(温度、空速、气速及升温速率等)影响,碳纳米管的形貌也受过程的升温速率影响。

在低升温速率下,能够同时得到较高的CH4转化率与形貌较好的碳纳米管。

1.3甲烷部分氧化制合成气近年来,由于甲烷部分氧化具有投资少、能耗低等优点,使得甲烷部分氧化成为天然气制合成气领域研究的热点。

高晓明等[12]以Ni/Ca-α-Al2O3为催化剂考察了CaO助剂对Ni/α-Al2O3物化性质和甲烷部分氧化制合成气反应性能的影响。

结果表明,CaO能抑制NiAl2O4尖晶石的形成,并且增强Ni物种与载体的相互作用。

同时,适量的CaO助剂可以提高Ni物种在催化剂中分散度,并且提高利用效率,改性后的催化剂在甲烷部分氧化反应中有较好的反应性能。

陈国华等[13]用浸渍法制备了3种不同负载量的Pt/Al2O3催化剂,考察了催化剂的甲烷选择氧化性能,并用程序升温还原技术,程序升温脱附技术以及微型脉冲催化色谱技术对催化剂进行表征。

结果表明,随着Pt的负载量升高,甲烷催化氧化的性能也越好,对CO与H2的选择性也越高。

其中,在750℃原料气组成CH4/O2为2∶1,4%Pt负载量的催化剂,甲烷转化率达到98%以上。

史玉立等[14]的研究表明,与用机械混合法制备的催化剂相比,用溶液浸渍法制备的Ni-CeO2催化剂中CeO2晶粒更细小、分散更均匀,催化剂具有均匀的网状结构,其催化甲烷部分氧化性能也较佳。

孙长庚等[15]利用电沉积法制得的海绵镍制备了整体型海绵镍催化剂,并将其应用于甲烷部分氧化制合成气反应。

考察了原料气配比、反应温度、空速、催化剂床层高径比等工艺条件对整体型海绵镍催化剂催化甲烷部分氧化制合成气反应的影响,并对催化剂进行了扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)表征。

根据研究结果确定优化的工艺条件为:反应温度950℃,空速1.35×105h-1,原料气配比n(CH4): n(O2)=1.5,催化剂床层高径比为0.75。

在此工艺条件下的反应结果,CH4转化率约为90%,H2选择性约80%,CO选择性约90%。

1.4甲烷/CO2重整反应甲烷/CO2重整反应是天然气化工应用的关键技术,该技术中的反应物甲烷、CO2均是非常丰富的自然资源,将其催化转化成高附加值得化学品,有利于碳资源的合理开发利用。

徐占林等[16]通过晶格取代作用,把过度金属活性组分Ni镶嵌在六铝酸盐晶体的晶格中,制备了一系列Ni基六铝酸盐催化剂,并对其结构、还原性和对二氧化碳重整甲烷制合成气的催化活动进行了一系列的考察。

其考察结果表明,Ni基六铝酸盐具有良好的催化活性和稳定性,可以作为二氧化碳重整甲烷制合成气反应的催化剂。

深入对该催化剂的研究,将对推进甲烷转化和二氧化碳利用具有一定意义。

魏俊梅等[17]考察了载体的制备方法对反应的影响,发现ZrO2粒径越大催化剂越容易失活,载体粒径明显影响催化剂的稳定性。

当粒径小于一定尺寸后,催化剂就有很高的稳定性。

井强山、郑小明[18]研究了流化床反应器中甲烷、丙烷临氧自热CO2重整制合成气反应中不同催化剂的性能及表面碳行为。

并用热重分析、激光拉曼及透射电镜研究了催化剂表面的积碳物种及积碳量。

结果表明,由于Pt、Pd对甲烷、丙烷有很高的裂解性能,贵金属修饰的镍基催化剂上积碳现象比较严重。

激光拉曼、透射电镜分析证明,催化剂表面的积碳为烷烃裂解而形成的丝状炭。

而碱土金属CaO修饰的镍基催化剂由于增加了催化剂表面的碱性,催化剂抗积碳能力明显增强。

固体催化剂颗粒在流化床反应器中燃烧区和重整区循环,催化剂表面上的积碳得到一定程度的消除,流化床是适合甲烷、丙烷临氧CO2重整制合成气的反应器。

吕绍洁、邱发礼[19]通过单管实验研究表明甲烷与CO2反应能制备CO含量高的合成气,其V(H2)/V(CO)比可达0.8,能适用于各种羰基合成。

但实现该反应工业化,与甲烷和水蒸汽反应相比,对催化剂的强度与抗积炭性能要有更高的要求。

1.5甲烷水蒸气转化甲烷水蒸气重整在目前发挥着重要作用,所制得的富氢气体可通过膜技术或真空变压吸附得到较纯的氢气。

赵云莉等[20]采用固定床装置,考察了以共浸方式引入的助剂MgO、CaO对Ni/γ-Al2O3催化剂在甲烷水蒸气催化重整中的催化反应性能的影响。

结果表明,在H2O/CH4/N2的摩尔比为2.86/1/3.28,GHSV为1800h-1,反应温度为700℃下,催化剂Ni-CaO/Al2O3催化性能最好;反应初期甲烷转化率可达到96.95%、CO选择性可达68.93%、H2收率可达73.58%。

齐心冰等[21]研究了Ni担载量大小,CeO2、La2O3和ZrO2助剂及反应条件对Ni/γ-Al2O3作为催化剂的甲烷水蒸气重整和部分氧化制合成气反应的影响。

实验表明,在反应温度为850℃,甲烷空速为 1.2×103mL/g·h,V(CH4)∶V(O2)∶V(水蒸气)=2∶1∶1时,催化剂Ni含量在9%时反应性能最佳,甲烷的转化率和CO的选择性分别为97%和94%,反应3小时后有积炭存在。

向Ni/γ-Al2O3催化剂中添加CeO2、La2O3、ZrO2助剂后发现,添加6%CeO2对改善催化剂的活性和抗积炭能力有显著的效果,CH4的转化率和CO的选择性分别提高到98.2%和96.4%,而且反应3小时后催化剂活性没有降低。

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