无机与分析化学复习资料

4．已知
C l/
2

=1 . 3 V6 ， BrO3 / Br =1.52V ， C l
I / I =0.54V
2
，
Sn =0.15V ，则在 Cl 、Cl 、BrO 4 / Sn2
2 -
3
-
、Br-、 I2、I-、Sn4+、Sn2+各物质中，
最强氧化剂为？最强还原剂为？以 I-为还原剂，能被还原的物质是？



0.54
BrO
0.45
Br2
1.07
Br ，试求
碱性介质中： BrO / Br ， BrO3 / Br2 ；判断在碱性条件下哪些物质可发
生歧化反应？若可以写出相应的化学反应方程式。 0.54 0.45 1.07 答： BrO3 BrO Br2 Br 4 1 1
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配位平衡与氧化还原平衡（计算标准电极电势，判断氧化还原能力的变化） 配位平衡与酸碱平衡（计算反应的平衡常数和离子浓度） 4. 影响金属 EDTA 配合物稳定性的因素 （1）主反应和副反应 （2）EDTA 的酸效应和酸效应系数 （3）金属离子的配位效应 （4）条件稳定常数 只考虑酸效应的条件稳定常数、 同时考虑酸效应和金属离子配位效应的条件稳定常数 5. 配位滴定曲线 （1）滴定突跃及影响滴定突跃的因素 （2）准确滴定的条件 （3）配位滴定的最低 pH 值和酸效应曲线 6. 金属指示剂 （1）金属指示剂的作用原理 （2）金属指示剂应具备的条件 （3）金属指示剂的封闭现象和僵化现象 7. 配位滴定的方式与应用 （1）单组分的测定 ① 直接滴定法 Bi3+， Fe3+，Zn2+，Pb2+，Cu2+，Ca2+，Mg2+等 ② 返滴定法 Al3+的测定 ③ 置换滴定法 Al3+的测定 （2）混合溶液的滴定 ① 用控制的酸度方法消除干扰和用控制酸度的方法进行连续滴定 判断依据：
=0.15+0.0592×16.20=1.11V
I 2 / I =0.54V


n( ) n(1.11 0.54) nE lg K ； K 1.811019 0.0592 0.0592 0.0592
9．已知碱性介质中溴元素电势图为： BrO3
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④ 碘量法测铜 （8）氧化还原滴定结果的计算 滴定结果的计算、称样量的估算 第 8 章化学键和分子结构 1. 离子键 离子键的强度、晶格能与离子晶体的硬度和熔点、离子的特征、离子半径、离子 的电子构型； 离子晶体——立方晶系三种典型的离子晶体的结构特征、离子半径 与配位数； 离子极化——正离子的极化作用与负离子的变形性、离子极化物质性 质的影响 2. 共价键 （1）价键理论 价键理论的基本要点、 原子轨道的重叠与共价键的特征和类型；共价键的键参数 ——键能、键长和键角 （2）杂化轨道理论—— s、p 杂化的三种类型与分子的空间构型、不等性 sp3 杂化 （3）分子轨道理论——分子轨道能级图、电子的排布、键级与分子的稳定性 3.分子间力和氢键 （1）极性分子和非极性分子、偶极矩、分子的变形性 （2）分子间力 不同分子间存在哪些作用力、这些作用力的相对大小；分子间力对物质物理 性质的影响 （3）氢键 氢键的形成、氢键的存在情况、氢键对物质物理性质的影响
第二部分复习思考题
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一、名词解释（12%） 二、选择题 (20%) 三、问答题 (38%)
1．将下列氯化物按熔点排序，并对此加以说明。 LiCl、NaCl、KCl、RbCl 答：熔点:NaCl>KCl>RbCl>LiCl NaCl、KCl、RbCl 的熔点由晶格能决定， Li+有较强的离子极化作用，所以 LiCl 的熔点最低。 2．求 298K 时，下列原电池的标准电动势，并写出两极半反应、原电池反应 式。如果 pH=3.0，其他物质浓度为标准态。计算原电池的电动势。 （—）Pt|Fe2+，Fe3+ || MnO4—，Mn2+ |Pt（+） 已知： Fe3 / Fe2 =0.771V； MnO4 — / Mn 2 =1.51V
0.0592 8 0.0592 8 pH 1.51 3.0 1.23V 5 5
MnO / Mn2
4
F 0.771V e3+ / Fe2+
E 1.23 0.771 0.46V
3．EDTA 滴定含少量 Fe3+的 Ca2+，Mg2+试液时，用三乙醇胺可以掩蔽 Fe3+，盐 酸羟胺则不能掩蔽；在滴定有少量 Fe3+存在的 Bi3+时，恰恰相反，说明理由。 答：在滴定 Ca2+，Mg2+试液时，用配位掩蔽法，使 Fe3+与三乙醇胺生成更 稳定的配合物， lg K Fe en
（2）元素电势图的应用 1.判断原电池的正负极，计算电动势； 2.比较氧化剂和还原剂的相对强弱； 3.判断氧化还原反应进行的方向； 4.判断氧化还原反应进行的程度； 5.设计原电池测量(计算)反应的平衡常数
6. 氧化还原滴定法 （1）条件电极电势定义和测定方法 （2）氧化还原滴定曲线 滴定分数、对称电对间滴定的计量点电势的计算、影响滴定突跃的因素 （3）氧化还原滴定的预处理为什么要预处理以及对预处理剂的要求 （4）氧化还原滴定的指示剂三类指示剂、氧化还原指示剂的变色原理 （5）高锰酸钾法 ① 高锰酸钾标准溶液的配制和标定 ② 用草酸钠标定高锰酸钾标准溶液的反应条件 ③ 高锰酸钾法测铁 （6）重铬酸钾法 重铬酸钾法测铁 （7）碘量法 ① 直接碘量法和间接碘量法 ② 碘和硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 ③ 碘和硫代硫酸钠反应的适宜条件


答：正极反应： MnO4

5e 8H Mn2 4H2O
负极反应： Fe2+ e Fe3+
原电池反应： MnO4 5Fe2+ 8H Mn2 5Fe3+ 4H2O

MnO4 / Mn2
0.0592 [MnO4 ] [ H ]8 0.0592 lg lg[ H ]8 2 2 MnO4 / Mn 5 [Mn ] 5
＞ ＞ ＞ 答： BrO / Br Cl / Cl I /I Sn 4 + / Sn 2 +
3 2 2
最强氧化剂： BrO3
最强还原剂： Sn 2+
以 I-为还原剂，能被还原的物质是 Cl2、 BrO3
5．用离子-电子法配平下列反应式，写出配平的半反应式和总反应式。
(2) I 2 2e 2I
I 2 12OH 10e 2IO3 I 6H2O 6I 2 12OH 2IO3 10I 6H2O ；
即 3I 2 6OH IO3 5I 3H2O
6．判断下列各组分子间存在哪些分子间力： (1) I2 和 CCl4； (2)HCl 和 H2O； (3) Ne 和 H2O； (3)HF 和 HF。 答： （1）色散力； （2）色散力、诱导力、取向力、氢键； （3）色散力、诱导力； （4）色散力、诱导力、取向力、氢键。 7．用杂化轨道理论说明为什么 BF3 和 NF3 会有不同的分子结构？ 答： BF3 中 B 的价电子结构为 2s22p1，形成分子时，进行 sp2 杂化，三个 sp2 杂化轨道分别与三个 F 原子的 p 轨道成键，故 BF3 分子为平面三角形； NF3 中的 N 价电子结构为 2s22p3，形成分子时，进行 sp3 不等性杂化，其中 一个 sp3 杂化轨道为孤对电子占有，另三个电子分别与 F 成键，故分子结构为三 角锥型。 8 ． 某 温 度 下 ，

3

3
＞lg K FeY ，消除干扰，用氧化还原法不能消除
干扰。 在滴定 Bi3+时， lg KFeY

lg KB iY 如入盐酸羟胺作为还原剂，使
Fe3+还原
生成 Fe2+，使 lg KFeY 2＜lg KBiY ，消除 Fe3+干扰。
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无机与分析化学复习资料 第一部分复习提纲
第 6 章氧化还原平衡和氧化还原滴定法 1.氧化还原的基本概念 （1）氧化数：氧化数是指元素原子的荷电数。 （2）氧化还原反应：在化学反应中，若反应前后有元素的氧化值发生变化，这 样的化学反应称为氧化还原反应。 （3）氧化还原电对 ：氧化剂与其还原产物、还原剂与其氧化产物组成的电对称 为氧化还原电对，简称电对。 2.原电池和电极电势 （1）化学反应作为电池反应的原电池符号（2）电极反应（3）标准电极电势 3.影响电极电势的因素 （1）用 Nernst 方程计算各种类型电极的电极电势 （2）计算氧化型、还原型形成沉淀时电对的电极电势 4. 电极电势的应用 （1）判断原电池的正负极、计算电动势； （2）比较氧化剂、还原剂的相对强弱； （3）判断氧化还原反应的方向； （4）判断氧化还原反应的程度。 5. 元素电势图及其应用 （1）元素电势图
第 9 章配位平衡和配位滴定法
1. 配合物的组成 （1）中心离子 （2）配位体——单基配体和多基配体、螯合物 （3）配位数 （4）简单配合物的命名： 总原则：配体数目→配体名称→合中心离子名称(氧化数) 配体的先后顺序规则： ① 先无机配体后有机配体 ② 在无机配体和有机配体中按负离子→正离子→中性分子的次序命名 ③ 同类配体按配位原子的字母顺序先后命名 2. 配合物的价键理论 （1）中心离子的杂化类型与配离子的空间构型 （2）配合物的磁性与内、外轨型配合物 3. 配位平衡 （1）平衡常数的各种表示方法 （2）配体的量远大于中心离子的量时配位平衡的计算 （3）配位平衡的移动 配位平衡与沉淀溶解平衡（计算离子浓度，判断沉淀的生成与溶解） 配离子间的移动（计算反应的平衡常数，判断反应方向）