有机反应的后处理(1)
药明康德有机反应的后处理PPT培训课件
LAH
DIBAL-H
Lithium Aluminum Hydride
Diisobutyl Aluminum Hydride
(x g):
(x mmol):
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C； 1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C；
2. 慢慢加入x mL水；
2. 慢慢加入0.04x mL水；
3. 加入x mL 15 %氢氧化钠水溶液； 3. 加入0.04x mL 15%氢氧化钠水溶液；
Boron Compounds
加入MeOH，生成了(MeO)3B，旋蒸除去
PCC/PDC 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤除去
Jones Reagent
加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色
Copper Salts
用饱和NH4Cl水溶液来淬灭反应，再在室温下搅拌一段时 间至溶液成深蓝色 ，分掉水相
E
O
~10% ~95%
常见特殊试剂的淬灭及处理
PPh3P=O
O P
极性相对较小的产物， 可以将反应混合物悬 浮于hexane/ether的 混合溶剂中，通过非 常短的硅胶柱过滤， 用醚类作为洗脱剂。
OTf
B(OH)2 NHBoc
N
1
N EtOOC
N S
2
Pd(PPh3)4 /Na2CO3 1, 4-Dioxane
吸附／干燥
常见特殊试剂的淬灭及处理
在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。
Notes:
选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处 理的难易程度; 如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭; 不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其 他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭; 可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。
化工生产技术基础 反应产物的后处理及三废治理
产品后加工
产品后加工一般以两条标准为指导： 1.商品标准：产品最终作为商品投放市场，有商品的条件诸如计量、检测、标
签、包装和其它装饰要求等。商品标准不一定等同于产品标准，因为商品有 牌号，同一产品后加工处理可能出现不同的牌号。 2.使用标准：用户对产品提出特殊要求，或者用户是本企业集团的另一个分厂 或者是下一个工段。为方便下一工序的工作，产品生产出来之后，可能要作 后加工处理。当然，对于使用来说，上一工序产品的后加工处理，接近于或 略等于下一工序的原料准备。
湿法净制
各种湿式洗涤器等
微粒，从而使气体净化，
气体通过过滤介质时微粒被截留而使气体 过滤净制
净化
袋式过滤器等
使气体通过高压电场，其中的微粒在电场 电净制
的作用下沉降，从而使气体净化
电除尘器等
（2 ）气体产物的分离
分离方法：冷凝、吸收和吸附。 冷凝是将压缩气体或饱和蒸汽冷却降温，使气体或蒸汽转变为液体的过程。掌握一定 的温度和压力，可将气体中的某些组分冷凝成液体而另一些组分仍为气体，可使气体产 物分为不同的部分。
其他可燃性物质，如罐底泥、白渣土等；报废的催化剂、活性炭以 及其他添加剂；污水处理的剩余活性污泥等 化工废渣处理方法：化学与生物处理、脱水法、焚烧法和填埋法等。
三、化工三废治理原则
工艺设计和工程设计时，做到“三同时”：
同时设计、同时施工、同时投 产 治理三废的积极的思路：
1. 改造工艺，使其不产生无法治理或难以 治理的三废；
2. “三废”资源化，回收利用或生产出新 的产品，万不得已则使之无害化。
三、化工三废治理原则
循环经济“三R原则”： 减量化、再利用、再循环
涉及有机锡试剂的后处理(一)2024
涉及有机锡试剂的后处理（一）引言概述：有机锡试剂在有机合成中广泛应用，但其后处理步骤往往被忽视。
本文将探讨涉及有机锡试剂的后处理方法，以确保反应体系的高纯度和产品的质量。
本文将分为五个大点来详细讨论后处理的各个方面。
正文内容：1. 有机锡试剂的有效去除a. 采用酸洗法去除有机锡试剂，可以避免有机锡残留对反应产物的污染。
b. 使用氢氧化钠溶液去除有机锡试剂，可减少有机锡试剂对反应溶液的副反应。
c. 硅胶柱层析技术是一种有效去除有机锡试剂的方法，通过选择性吸附有机锡试剂来实现。
2. 有机锡试剂的分离与回收a. 采用蒸馏法将有机锡试剂从反应溶液中分离出来，以使其能够得到有效回收和再利用。
b. 使用萃取技术将有机锡试剂从反应体系中提取出来，并通过适当的处理方法使其达到可再利用的纯度要求。
c. 离子交换层析技术可用于分离和回收有机锡试剂，通过选择性吸附和洗脱实现分离和回收的目的。
3. 有机锡试剂的溶剂处理a. 合适的溶剂选择对有机锡试剂后处理非常重要，选择具有较低挥发性和合适极性的溶剂。
b. 使用吸附剂或活性炭处理溶剂中的有机锡试剂，以减少其对环境的污染。
c. 采用蒸馏和真空干燥技术从溶剂中除去有机锡试剂的残留物，以确保溶剂的高纯度。
4. 有机锡试剂的废弃物处理a. 废弃物的分类和储存是有机锡试剂后处理的重要一步，有机锡试剂废弃物应与其他废弃物隔离储存。
b. 采取适当的废液处理方法，如酸碱中和法等，使有机锡试剂废液达到环境标准。
c. 废液的再处理和资源化利用是一种环保和经济可行的方法，可以减少对环境的负面影响。
5. 安全性与环境影响a. 有机锡试剂后处理过程中要注重安全性，采取必要的安全措施，防止事故的发生。
b. 选择环保和可持续发展的后处理方法，减少对环境的负面影响。
c. 定期监测和评估有机锡试剂后处理过程中的安全性和环境影响，及时调整和改进后处理方法。
总结：有机锡试剂后处理是确保反应体系高纯度和产品质量的重要一环。
有机反应后处理方法
有机反应后处理方法
1. 过滤呀，这可是有机反应后处理常用的一招呢！就像我们淘米的时候把杂质筛出来一样。
比如说做那个实验的时候，反应完了一堆乱七八糟的，过滤一下，不就把我们想要的和不想要的分开啦！
2. 萃取也很棒啊！这就好像是从一堆大杂烩里挑出自己喜欢的宝贝。
举个例子，上次那个实验，用合适的溶剂一萃取，哇，需要的东西就乖乖出来了呢！
3. 结晶可神奇了呢！就如同把美好的东西一点点凝聚出来。
像做那个反应，最后通过结晶，得到那漂亮的晶体，真让人开心呀！
4. 蒸馏呢，简直就是分离的好手段呀！跟精炼金子似的，把有用的提取出来。
比如那次的反应液，通过蒸馏，精华就顺利拿到手啦！
5. 干燥能除掉水分哦，就像是给东西做个“除湿”保养。
记得有一次实验，不干燥的话根本不行，干燥后效果可好啦！
6. 重结晶也是很厉害的一招哦！这不就像给东西重新塑造一遍，让它更纯更好。
之前做过一个，重结晶后那质量蹭蹭往上涨啊！
7. 柱层析也很重要呢！它就像个细心的筛选官，把好的坏的分得清清楚楚。
有个实验全靠柱层析才得到了纯净的产物呀！
结论：有机反应后处理方法多样且都很重要呀，每一种都有它独特的用处和神奇之处，掌握它们才能让我们的实验更成功呢！。
格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项
格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看1、无水（溶剂、底物都无水）无水乙醚（THF）制备：加入钠屑回流3~5小时，用二苯甲酮做指示剂（二苯甲酮白色变为蓝色说明整个体系无水）干燥后处理：异丙醇与钠屑反应比较温和，生成的异丙醇钠可溶于水。
2、无氧条件采用N2、Ar保护。
用乙醚做时可以不用氮气保护，因为反应放热，乙醚的沸点低，整个体系充满乙醚。
2、反应后处理：采用饱和NH4Cl水溶液。
3、容器少量水处理：加入少量丙酮，吹干（丙酮和水混溶）。
特别提醒：需要进行加热时可以采用苯作为溶剂（加热温度以本的沸点来定）格氏反应注意事项1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grigna rd Reagen t)。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应(Grigna rd Reacti on)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grigna rd)发明的。
1871年，格林尼亚生于法国塞堡(Cherbo urg Frace)。
当他在里昂(Lyons)大学学习时，曾师从巴比亚(P．A．Barbie r)教授。
当时，巴比亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌，这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来，巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试，也获得相似的金属有机化合物，不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现，用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物，不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应，反应产物经水解后可以得到相应的醇。
格氏反应基本要求反应后处理及注意事项样本
格氏反应基本要求、反应后处理及注意事项我看1、无水( 溶剂、底物都无水)无水乙醚( THF) 制备: 加入钠屑回流3~5小时, 用二苯甲酮做指示剂( 二苯甲酮白色变为蓝色说明整个体系无水)干燥后处理:异丙醇与钠屑反应比较温和, 生成的异丙醇钠可溶于水。
2、无氧条件采用N、 Ar保护。
2用乙醚做时能够不用氮气保护, 因为反应放热, 乙醚的沸点低, 整个体系充满乙醚。
2、反应后处理: 采用饱和NH4Cl水溶液。
3、容器少量水处理: 加入少量丙酮, 吹干( 丙酮和水混溶) 。
特别提醒: 需要进行加热时能够采用苯作为溶剂( 加热温度以本的沸点来定)格氏反应注意事项1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX, 这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂能够与醛、酮等化合物发生加成反应, 经水解后生成醇, 这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一, 它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)创造的。
1871年, 格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。
当她在里昂(Lyons)大学学习时, 曾师从巴比亚(P．A．Barbier)教授。
当时, 巴比亚主要从事有机锌化合物的研究, 她以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌, 这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来, 巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试, 也获得相似的金属有机化合物, 不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现, 用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应能够方便地得到新的化合物, 不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应, 反应产物经水解后能够得到相应的醇。
其反应过程可表示为:后来的研究表明, 烷基卤化镁(即格氏试剂)能够用于许多反应, 应用范围极广, 因而很快成为有机合成中最常见的试剂之一。
有机合成心得-后处理的问题
有机合成心得－后处理的问题在有机合成中，后处理的问题往往被大多数人所忽略，认为只要找对了合成方法，合成任务就可以事半功倍了，这话不错，正确地合成方法固然重要，但是有机合成的任务是拿到相当纯的产品，任何反应没有100％产率的，总要伴随或多或少的副反应，产生或多或少的杂质，反应完成后，面临的巨大问题就是从反应混合体系中分离出纯的产品。
后处理的目的就是采用尽可能的办法来完成这一任务。
为什么对后处理的问题容易忽视呢？我们平时所看到的各种文献尤其是学术性的研究论文对这一问题往往重视不够或者很轻视，他们重视的往往是新的合成方法，合成试剂等。
专利中对这一问题也是轻描淡写，因为这涉及到商业利润问题。
有机教科书中对这一问体更是没有谈论到。
只有参加过工业有机合成项目的人才能认识到这一问题的重要性，有时反应做的在好，后处理产生问题得不到纯的产品，企业损失往往巨大。
这时才认识到有机合成不光是合成方法的问题，还涉及到许多方面的问题，那一方面的问题考虑不周，都有可能前功尽弃。
后处理问题从哪里可以学到？除了向有经验的科研人员多多请教外，自己也应处处留心，虽说各种文献中涉及较少，但是还有不少论文是涉及到的，这就要求自己多思考，多整理，举一反三。
另外，在科研工作中，应注意吸取经验，多多磨练。
完成后处理问题的基本知识还是有机化合物的物理和化学性质，后处理就是这些性质的具体应用。
当然，首先要把反应做的很好，尽量减少副反应的发生，这样可以减轻后处理的压力。
因此，后处理还是考验一个人的基本功问题，只有化学学好了才有可能出色的完成后处理任务。
后处理根据反应的目的有不同的解决办法，如果在实验室中，只是为了发表论文，得到纯化合物的目的就是为了作各种光谱，那么问题就简单了，得到纯化合物的方法不外就是走柱子，TLC，制备色谱等方法，不用考虑太多的问题，而且得到的化合物还比较纯；如果是为了工业生产的目的，则问题就复杂了，尽量用简便、成本低的方法，实验室中的那一套就不行了，如果您还是采用实验室中的方法则企业就亏损了。
反应后处理的常规方法---
酸碱化处理
2.加ZnCl2，乙醇，搅拌过夜？ 先脱Boc，再分离
2.5、其他特殊试剂的淬灭及处理
种类
处理方法
Boron 加入MeOH，生成(MeO)3B，旋蒸除去； Compounds BH3，在0°C用水或甲醇淬灭
PCC/PDC 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤出去
Jones 加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色 Reagent Copper 用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应，再在室温下搅拌一段时间至溶液呈深蓝色，
常用该类型试剂有：甲苯、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷等 处理方法：直接旋干得到产品或加水洗涤分液
加水、分液、旋干、过柱得到纯品
分液，水相调酸性析出固体过滤得到纯品
2.1、不同溶剂的后处理
2.1.2 与水混溶的溶剂处理
常用该类型试剂有：乙酸、低级醇类、丙酮、乙腈、四氢呋喃、1，4-二氧六环、DMF/DMSO、 吡啶、NMP等
LiAlH4/DIBAL-H的淬灭及后处理
LAH
Lithium Aluminum Hydride (x g)
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0°C； 2. 慢慢加入x mL水； 3. 加入x mL 15%氢氧化钠溶液； 4. 再加入3x mL水； 5. 升温到室温搅拌15分钟； 6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
2.3、特殊试剂的淬灭及处理
Grignard Reagent淬灭 常见sat.NH4Cl或者冰水淬灭
用sat.NH4Cl淬灭
将反应液倒入冰水中
80%
将冰水滴加到反10% ~95%
2.4、Ph3P=O的后处理 Ph3P=O
1.极性相对较小的产物，可以将 反应混合物悬浮于hexane/ether 的混合溶剂中，通过非常短的硅 胶柱过柱，用醚类作为洗脱剂。
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萃取操作
在萃取时常常出现不分层和乳化的现象
(1) 长时间静置；
How can we do?
(2) 加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐 ；
O
CH3MgBr, (1.5 eq.)
N Boc
Et2O, -10 0C, overnight
1
SP49b, sat. NH4Cl淬灭
OH
N Boc 2
CF3
CF3
CF3 O
Br Mg
B
MgBr
N
O
O
+O
A
C
O
D
将反应液到入冰水中
80%
将冰水滴加到反应液中
Note: 注意淬灭时的加料顺序
CF 3
OH
Boron Compounds
加入MeOH，生成了(MeO)3B，旋蒸除去
PCC/PDC 通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤除去
Jones Reagent
加入异丙醇直至反应体系颜色从橙色或红色变成绿色
Copper Salts
用饱和NH4Cl水溶液来淬灭反应，再在室温下搅拌一段时 间至溶液成深蓝色 ，分掉水相
Alcohols
与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去
与水混溶，安全的做法是, 在进行水相后处理时先除去
THF/Dioxane
DMF/DMSO
大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去 a) 5% LiCl (aq); b) 0.5 N HCl
不溶于水, 可直接萃取或先除去
benzene/toluene/ xylene
常见特殊试剂的淬灭及处理
LAH : LiAlH4
NH2 H N
O N
1
LiAlH4 THF
NH2 H N
N 2
SP011，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤
O O
H N
Boc
1
LiAlH4 -20 0C
H
N
HO
Boc
2
SP010，在 0 0C加水淬灭，再加 10 %NaOH， 然后过滤
Workup of Org. Reaction
有机反应的后处理
主要内容
◆ 后处理的目的和评价标准 ◆ 后处理的常规方法 ◆ 常见特殊试剂的淬灭及处理 ◆ 不同溶剂反应的处理 ◆ 萃取操作 ◆ 酸碱化处理 ◆ 产物是氨基酸类的处理 ◆ 易燃易爆或剧毒品的后处理 ◆ 后处理常见问题的解决技巧
后处理的目的和评价标准
di-/trialkylamines/ pyridine
用稀盐酸洗涤 ，或用10% CuSO4水溶液洗涤
萃取操作
萃取原理
利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到 分离提纯目的
萃取溶剂的选择
萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和 溶质分开，最好用低沸点溶剂。 一般难溶于水的物质用石油醚等萃取； 较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。 每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5～1/3，两者的总体 积不应超过分液漏斗总体积的2/3
R3Sn-X Byproducts
Metal Salts
可以通过KF与硅藻土的混合物过滤，也可以通过硅胶短柱， 以反应溶剂（加~2-5%的Et3N）为洗脱剂来除去
许多过渡态金属可以与硫化物生成沉淀除去。通常可以用 Na2S水溶液来洗涤
不同溶剂反应的处理
Acetonitrile
与水混溶，方便的话在后处理前预先除去
LAH
DIBAL-H
Lithium Aluminum Hydride
Diisobutyl Aluminum Hydride
(x g):
(x mmol):
1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C； 1. 用适量乙醚稀释后冷却到0 0C；
2. 慢慢加入x mL水；
2. 慢慢加入0.04x mL水；
3. 加入x mL 15 %氢氧化钠水溶液； 3. 加入0.04x mL 15%氢氧化钠水溶液；
Perfect Reaction 蒸馏（常压／减压／水蒸气） 色谱技术（TLC／Column） 重结晶
吸附／干燥
常见特殊试剂的淬灭及处理
在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。
Notes:
选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处 理的难易程度; 如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭; 不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其 他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭; 可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。
E
O
~10% ~95%
常见特殊试剂的淬灭及处理
PPh3P=O
O P
极性相对较小的产物， 可以将反应混合物悬 浮于hexane/ether的 混合溶剂中，通过非 常短的硅胶柱过滤， 用醚类作为洗脱剂。
OTf
B(OH)2 NHBoc
N
1
N EtOOC
N S
2
Pd(PPh3)4 /Na2CO3 1, 4-Dioxane
DIBAL-H
Al
H
O Boc N
O
1
DIBALH
Boc N
toluene, -78oC
O
2
SP007，在-78 0C用3 M NaOH 淬灭，升温至室温后 再用3 M NaOH洗涤
处理难点： 反应淬灭后，产生大量不溶于 水的粘性铝化合物 常用淬灭剂： 十水硫酸钠、乙酸乙酯／乙醇、 水
常见特殊试剂的淬灭及处理
N EtOOC
SP005，酸碱化处理
N
N NH2 S 3
N
OH N
N HO
Boc N
PPh3, 1.2 eq. C2Cl6, 1.2 eq.
N
Et3N 2.0 eq. DCM, 20 0C
O NN
1
overnight
2
SP015c，先脱Boc，再分离
N Boc
常见特殊试剂的淬灭及处理
种类
处理方法＊
◆ 目的
◎ 分离提纯得到纯的产品
◆ 评价标准
◎ 产品是否最大限度的保质保量得到 ◎ 原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到 回收利用 ◎ 后处理步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化 ◎ 三废量是否达到最小
后处理的常规方法
反应混合物
过滤／旋干溶剂
淬灭／萃取
一般做完反应后，应该首先采用萃取的 方法，先除去一部分杂质
4. 再加入3x mL水；
4. 加入0.1x mL水；
5. 升温到室温搅拌15分钟；
5. 升温到室温搅拌15分钟；
6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
6. 加入一些无水MgSO4； 7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
常见特殊试剂的淬灭及处理
Grignard Reagent
常用sat. NH4Cl或NaHCO3淬灭