水质硫酸盐的测定EDTA滴定法
浅谈EDTA滴定法测定水中硫酸盐存在的操作误差及解决方法
1 测定方法
水中硫酸盐共有六中测定方法：重量法、EDTA 滴定法、火 焰原子吸收分光光度法、铬酸钡比色法、硫酸钡比浊法以及离 子色谱法。目前我中心主要采用的是 EDTA 滴定法。
2 试验基本原理
在《中华人民共和国行业标准 SL85-1994》中 EDTA 滴定法 测定水中硫酸盐的原理是这样叙述的：用过量的氯化钡将溶液 中的硫酸盐沉淀完全。过量的钡在 PH 值为 10±0.1 的氨缓冲介 质中以铬黑 T 作指示剂，添加一定量的镁，用 EDTA 二钠（乙二 胺四乙酸二钠）盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗 EDTA 溶 液的量(用空白试验求得)减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所消耗 EDTA 的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出 硫酸盐含量。
入量及取水样量，也是用 EDTA 滴定法测定水中硫酸盐关键的 操作步骤。如果钡镁混合溶液加入量不足，硫酸根离子则不能 完全参与沉淀反应，测定结果会较实际结果偏低，如果钡镁混 合溶液加入量过多，一方面钡镁混合溶液加入量过多，滴定时 间增长，增加了生成碳酸钡沉淀的可能性，会影响检测结果；另 一方面钡镁混合溶液加入量过多，消耗 EDTA 溶液的体积也增 多，降低了溶液的 pH 值，使终点不易判断，也会影响测定结果 的准确性。
水体硫酸盐的测定方法
水体硫酸盐的测定方法EDTA二钠容量法测硫酸根是一种间接滴定法,酹原理是将水样中的SO42-用过量的BaCl2沉淀为BaSO4,剩余的BaCl2量用EDTA二钠滴定。
滴定时水样中原有的Ca2+、Mg2+全部参加了反应，因此需另行测定水中Ca2+和Mg2+的总量（总硬度），计算时加以校正。
滴定时需有一定量的Mg2+存在，指示剂变色才较敏锐，为此在BaCl2溶液中加入一定量的MgCl2，配成钡镁混合液。
钡镁混合液的浓度要用EDTA二钠标准溶液标定。
滴定水样，测总硬度及标定钡镁混合液均在pH=10的氨缓冲介质中进行，它们的反应可示意如下：（1）沉淀SO42-：SO42-+Ba2+（过量）--→BaSO4↓+Ba2+（余）微酸性条件下PH=10条件下：（2）滴定水样：Ba2++Mg2++Ca2++Mg2++4H2Y2---→BaY2-+2MgY2-+CaY2-+8H+（3）测硬度：Ca2++Mg2++2H2Y2---→CaY2-+MgY2-+4H+（4）标定钡镁混合液：Ba2++Mg2++2H2Y2---BaY2-+MgY2-+4H+测定中各有关成分数量之间的关系可以用下图说明（以线段长短表示毫克当量数的大小）：测定的准确度同加入的钡镁混合液的量有很大关系，一般认为钡离子的用量较SO42-过量40%到200%较合适。
定量前最好对水样的SO42-的含量作一略测，然后再决定取样体积和加入钡镁液的量。
二、试剂1.钡镁混合液(共0.02N):1.22克BaCl2·2H2O和1.02克MgCl2·6H2O溶于纯水中稀释为一升。
准确度需标定。
2. 5%BaCl2:5克BaCl2·2H2O用纯水配成100毫升溶液。
3.其它试剂(0.02N EDTA二钠铬黑T,氨缓冲液,1:1HCl等)与总硬度的测定相同。
4.钡镁混合液的标定:用移液管取混合液20毫升,加纯水30毫升,氨缓冲液2毫铬黑T指示剂少许,用0.02N EDTA二钠标准液滴定,溶液由紫红变纯蓝色为终点。
分光光度法
第二节分光光度法(一)基础知识分类号：P2-O一、填空题1．分光光度法测定样品的基本原理是利用朗伯—比尔定律，根据不同浓度样品溶液对光信号具有不同的，对待测组分进行定量测定。
答案：吸光度(或吸光性，或吸收)2．应用分光光度法测定样品时，校正波长是为了检验波长刻度与实际波长的，并通过适当方法进行修正，以消除因波长刻度的误差引起的光度测定误差。
答案：符合程度3．分光光度法测定样品时，比色皿表面不清洁是造成测量误差的常见原因之一，每当测定有色溶液后，一定要充分洗涤。
可用涮洗，或用浸泡。
注意浸泡时间不宜过长，以防比色皿脱胶损坏。
答案：相应的溶剂(1+3)HNO3二、判断题1．分光光度计可根据使用的波长范围、光路的构造、单色器的结构、扫描的机构分为不同类型的光度计。
( )答案：正确2．应用分光光度法进行试样测定时，由于不同浓度下的测定误差不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。
一般来说，透光度在20％～65％或吸光值在0.2～0.7之间时，测定误差相对较小。
( )答案：正确3．分光光度法主要应用于测定样品中的常量组分含量。
( )答案：错误正确答案为：分光光度法主要应用于测定样品中的微量组分。
4．应用分光光度法进行样品测定时，同一组比色皿之间的差值应小于测定误差。
( ) 答案：错误正确答案为：测定同一溶液时，同组比色皿之间吸光度相差应小于0.005，否则需进行校正。
5．应用分光光度法进行样品测定时，摩尔吸光系数随比色皿厚度的变化而变化。
( ) 答案：错误正确答案为：摩尔吸光系数与比色皿厚度无关。
三、选择题1．利用分光光度法测定样品时，下列因素中不是产生偏离朗伯—比尔定律的主要原因。
( )A．所用试剂的纯度不够的影响B．非吸收光的影响C．非单色光的影响D．被测组分发生解离、缔合等化学因素答案：A2．分光光度计波长准确度是指单色光最大强度的波长值与波长指示值。
( )A．之和B．之差C．乘积答案：B3．分光光度计吸光度的准确性是反映仪器性能的重要指标，一般常用标准溶液进行吸光度校正。
SO42-的测定
SO42-的测定1、BaSO4重量法（1）方法提要在0.05~0.1 mol·L-1的盐酸溶液中，BaCl2与SO42-生成BaSO4沉淀。
（2）分析试剂①盐酸：1+1②甲基橙指示剂：0.5%③BaCl2：10%（3）分析步骤量取200 mL水样于250 mL烧杯中，加入甲基橙指示剂1滴，用（1+1）HCl中和至红色，并过量1 mL，投入一小片定量滤纸，用玻璃棒压住，盖上表皿，置电炉上煮沸1~2 min，加入10% BaCl2溶液8 mL，取下，放电热板上保温30 min，并放置4 h以上或过夜。
用定量（慢速）滤纸过滤，沉淀用热H2O洗至用AgNO3检验无Cl－为止，把滤纸连同坩埚放入已恒重的瓷坩埚中，放入马弗炉中，从低温升起，半开炉门，在800 ℃灼烧30 min，取出，在干燥器内放30 min，称重。
（4）计算公式：ρ（SO42-）/ mg·L-1=V mm12×106×0.4116 （5）注意事项：水样若浑浊，过滤后再取样。
2、EDTA容量法（1）方法提要在微酸性溶液中，加入过量的BaCl2与水中的SO42-生成BaSO4沉淀。
而过量的Ba则在pH=10的氨性溶液中，以络黑T 作指示剂，用EDTA标准溶液滴定。
为了使终点明显，应添加一定量的镁盐。
水溶液中原有的Ca、Mg一并被滴定，则溶液中Ca、Mg原来消耗的EDTA量，加上Ba-Mg溶液消耗的EDTA 量，减去在水样中加入Ba-Mg后消耗的EDTA量，间接计算出SO42-的含量。
（2）分析试剂①pH=10，NH4·Cl-NH3·H2O缓冲溶液。
②BaCl2：10%③1+1盐酸④Ba-Mg混合液：[0.01 mol·L-1，Ba-0.005 mol·L-1 mg]，称取2.44 g BaCl2，1.02 g MgCl2溶于1000 mL水中。
⑤标准C EDTA=0.005 mol·L-1或0.01 mol·L-1⑥铬黑T指示剂，0.5 g铬黑T与100 g NaCl研匀。
环境检测上岗证试题答案-19
环境检测上岗证试题答案-19持证上岗考核⾃认定理论试卷单位：姓名：⽇期：⼀、填空题（每空1.0分，共计20空，总分为20分）1.氮氧化物是指空⽓中主要以和形式存在的氮的氧化物的总称.答案：⼀氧化氮⼆氧化氮2.采⽤硝酸银滴定法测定⽔中氯化物时，以铬酸钾为指⽰剂，⾊沉淀指⽰滴定终点。
答案：砖红3.采⽤硝酸银滴定法测定⽔中氯化物时，若⽔样在PH在范围可直接滴定，若超过此范围应以酚酞作指⽰剂，⽤硫酸或氢氧化钠溶液调节PH为左右后再进⾏滴定。
答案：6.5－10.5 8.04.⽬前我国⽤来测定⽔中硫酸盐的⽅法有、、、EDTA. 滴定法和离⼦⾊谱法。
答案：重量法（铬酸钡光度法）（铬酸钡间接）⽕焰原⼦吸收法5.⽤离⼦选择电极测定⽔中氟化物时，需要控制⽔样的PH值，氟化物含量愈低，其适宜的PH范围愈宽，⼀般测定溶液的PH应在范围。
答案：5～86.测定氟化物的⽔样，必须⽤（材质）容器采集和存贮。
答案：聚⼄烯7.紫外分光光度法适⽤于和中硝酸盐氮的测定。
答案：清洁地表⽔未受明显污染的地下⽔8.在⽔体中，六价铬⼀般是以和三种阴离⼦形式存在。
答案：CrO42- HCrO4- Cr2O72-9.⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测定⽔中六价铬时，如⽔样有颜⾊但不太深，可进⾏校正，浑浊且⾊度较深的⽔样⽤预处理后，仍含有机物⼲扰测定时，可⽤破坏有机物后再测定。
答案：⾊度锌盐沉淀分离酸性⾼锰酸钾（氧化法10.⼄酰丙酮分光光度法测定⽔中的甲醛对受污染的地表⽔和⼯业废⽔样品进⾏预蒸馏时，对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊⽔样，可⽤氢氧化钠溶液先将⽔样调⾄，再进⾏蒸馏。
答案：弱碱性（PH8左右）11.靛蓝⼆磺酸钠分光光度法测定环境空⽓中臭氧时，臭氧样品的采集、运输及存放过程中应严格避光；样品于室温暗处存放⾄少可稳定 d。
答案：3⼆、选择题（每题1.5分，共计20题，总分为30分）1.⽤内装l0 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶采集氮氧化物，以0.4L/min流量采样时，玻板阻⼒为 kPa，通过玻板后的⽓泡应分散均匀。
硫酸盐的测定(EDTA滴定法)SL85-1994
滴定同体积水样中钙和镁所消耗
标准滴定溶液的用量
滴定空白所耗
标准滴定溶液的用量
所取水样量 标准滴定溶液的浓度
硫酸根
摩尔质量
精密度和准确度
硫酸盐浓度为
的标准混合样品 经 个实验室分析 重复性相对标准偏差为
再
现性相对标准偏差为
相对误差为
加标回收率为
取 个有代表性的江 河 湖 库水样进行了分析 浓度范围为
其相对标准偏差为
中华人民共和国行业标准
硫酸盐的测定 滴定法
总则
主题内容
本标准规定用
络合滴定法测定水中的硫酸盐
适用范围
本方法适用于硫酸根
含量在
范围的天然水 但经过稀释或浓缩 可以扩大适
用范围
干扰及消除
凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定 氰化物可以使锌 铅 钴的干扰减至最
小 存在铝 钡 铅 锰等离子干扰时 需改用重量法或分光光度法测定
铬黑 指示剂 称取 铬黑 烘干 加
于棕色瓶中
钡镁混合溶液 称取
氯化钡
和
入
容量瓶中 用水稀释至标线
盐酸溶液
氯化钡溶液
称取 氯化钡
溶于水中并稀释至
干燥过 的固体氯化钠研磨均匀后贮
氯化镁
溶于
水中 移
步骤
水样体积和钡镁混合液用量的确定 取 水样于
试管中 加 滴盐酸溶液
钡溶液
摇匀 观察沉淀生成情况 按表 确定取水样量及钡镁混合液用量
由于
的溶度积较小 根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判别式计算 在试验条件下
不易溶解 因此 理论上不必分离沉淀而直接滴定 在实际操作时 为避免
沉淀吸附部分
而影响结果 应于滴定接近终点时 用力摇动
实验三 水的硬度测定(配位滴定法)
实验三水的硬度测定（配位滴定法）1 实验目的1.1 了解配位滴定法中以EDTA为滴定剂测定水的硬度的原理，并掌握测定水的硬度的操作方法。
1.2 测定水的硬度。
1.3 练习移液管、滴定管的使用及滴定操作。
2 实验原理2.1 水硬度的定义水的硬度决定于钙、镁等盐类的含量，由于钙镁等的酸式盐的存在而引起的硬度叫做碳酸盐硬度。
当煮沸时，这些盐类分解，大部分生成碳酸盐沉淀而除去。
习惯上把它叫做暂时硬度。
由钙、镁的氯化物、硫酸盐、硝酸盐等引起的硬度叫做非碳酸盐硬度。
由于这些盐类不可能借煮沸生成沉淀而除去，因此习惯上把它叫做永久硬度。
碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度之和就是水的总硬度。
硬水不适宜于工业上使用，如锅炉里用了硬水，经长期烧煮后，能生成锅垢，既浪费燃料，又易阻塞管道，造成重大事故。
有几种常用的硬度单位：一种是以每升水中所含Ca2＋（或相当量Mg2+）的毫摩尔数表示的，以1升水中含有0.5毫摩尔Ca2＋为l度；一种是以1升水中含10毫克CaO为1度，称为德国硬度，以DH表示。
8DH以下为软水，8～10DH为中等硬水，16～30DH为硬水，硬度大于30DH的属于很硬的水；另外也有以每升水中所含的钙、镁化合物换算成CaCO3的毫克数表示的。
2.2 配位滴定法测定水的硬度配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，螯合物又是目前该方法中应用最广的一类配位化合物。
因为它的稳定性强，适当控制就能得到所需的配位化合物。
乙二胺四乙酸是具有羧基和氨基的螯合剂，能与许多阳离子形成稳定的螯合物，因此被广泛用作配位滴定法中的滴定剂。
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示。
通常把它的溶解度较大的二钠盐也称EDTA，实际使用中常用H2Y2-表示。
EDTA与金属离子等摩尔发生反应，生成具有多个五元环的稳定的螯合物。
铬黑T是偶氮类染料，能与金属离子生成稳定的有色配位化合物。
它既是一种配位剂，又是一种显色剂，因而可以指示滴定终点，当pH＝6.3～11.55时，铬黑T显蓝色。
水质 常见离子的测定
水质常见离子的测定水质是指水体中所含溶解物质的组成和含量，其中离子是构成水质的重要组成部分。
常见的离子有阳离子和阴离子两种。
本文将介绍常见离子的测定方法和其对水质的影响。
一、阳离子的测定1. 铵离子（NH4+）测定：常用的方法有钼酸盐法、纳氏试剂法和电位滴定法等。
其中，钼酸盐法是最常用的方法，通过与铵离子反应生成黄色的钼酸铵沉淀，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定铵离子的浓度。
2. 钙离子（Ca2+）测定：常用的方法有EDTA滴定法、直接复合指示剂法和离子选择电极法等。
其中，EDTA滴定法是最常用的方法，通过EDTA与钙离子的络合反应，使溶液呈色变化，从而确定钙离子的浓度。
3. 镁离子（Mg2+）测定：常用的方法有EDTA滴定法、离子选择电极法和原子吸收光谱法等。
其中，EDTA滴定法是最常用的方法，通过EDTA与镁离子的络合反应，使溶液呈色变化，从而确定镁离子的浓度。
4. 钠离子（Na+）测定：常用的方法有火焰光度法、离子选择电极法和离子交换色谱法等。
其中，火焰光度法是最常用的方法，通过钠离子在火焰中的激发发射光谱，利用光谱仪测定其特征波长的光强，从而确定钠离子的浓度。
二、阴离子的测定1. 氯离子（Cl-）测定：常用的方法有银氮试剂滴定法、离子选择电极法和离子交换色谱法等。
其中，银氮试剂滴定法是最常用的方法，通过氯离子与银离子反应生成白色的氯化银沉淀，然后用滴定法测定其消耗的银氮试剂的体积，从而确定氯离子的浓度。
2. 硝酸盐离子（NO3-）测定：常用的方法有铁法、分子吸收光谱法和离子交换色谱法等。
其中，铁法是最常用的方法，通过硝酸盐离子与亚硫酸铁反应生成红棕色的亚硝酸盐，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定硝酸盐离子的浓度。
3. 硫酸盐离子（SO42-）测定：常用的方法有巴比特法、分子吸收光谱法和离子选择电极法等。
其中，巴比特法是最常用的方法，通过硫酸盐离子与巴比特酸反应生成蓝色的巴比特酸铁络合物，然后用分光光度计测定其吸光度，从而确定硫酸盐离子的浓度。
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8.2加入的钡、镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的Ba达到一定
量为SO2+
2+ 2-4 2+的浓度。但Ba剩余量太多时，又易使滴定终点不明显，建议使Ba
的和Mg2+
Hale Waihona Puke 2+量的1倍为合适。在钡、镁按1：1混合时，当到达滴定终点时，Ba比例应为1：2，即可得到明显的终点。由此可见，用此法获得正确结果的关键
分光光度法测定。
2.原理
先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全。过量的钡在pH为10的氨
缓冲介质中以铬黑T作催化剂，添加一定量的镁，用EDTA二钠（乙二胺四乙酸
二钠）盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗EDTA溶液的量（用空白试验求得）
减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡
4.5盐酸溶液：m/V）4.6氯化钡溶液：10%（100mL。·2HO）溶于水中并稀释至称取10g氯化钡（BaCl225分析步骤2滴水样于10mL试管中，加5.1水样体积和钡镁混合液用量的确定：取5mL1），摇匀，观察沉淀生成情况，按表,5滴氯化钡溶液（4.6盐酸溶液（4.5）确定取水样量及钡镁混合液用量。硫酸盐含量与钡镁混合液用量关系表1
钡镁混合液用量硫酸盐含量浑浊情况）取样体积（mL（mg/L））（mL25〈4数分钟后略浑100
4稍浑浊50 25~50
4 50~100 25浑浊25 100~200 8生成沉淀200
〉生成大量沉淀10
取少量稀释
250mL大致确定硫酸盐含量后，用无分度吸管量取适量水样于根据表15.2。滴加盐酸溶液者浓缩至100mL锥形瓶中，加入稀释至100mL，大于100mL 1~2min,以除去二氧化碳。（4.5），使刚果红试纸由红色变为蓝色，加热煮沸4.4）同时不断搅拌，并加热至5.3趁热加入表1所规定数量的钡镁混合液（6h（或放置过夜）后滴定。如沉淀过多，应过滤并用热水洗涤沉沸。沉淀陈化淀及滤纸。洗涤液并入滤液后滴定。标20mg，用EDTA）约4.2），铬黑T指示剂（4.310mL5.4加入氨缓冲溶液（。EDTA标准溶液用量V准溶液（4.1）滴定至溶液由红色变为纯蓝色，记录1标准滴定，记录EDTA取与5.55.2同体积水样测定其中的钙和镁（Ca+Mg）2+ 2+
C——EDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L；196.06——硫酸根（SO）摩尔质量，g/mol。2-47精密度和准确度
硫酸盐浓度为93.83mg/L的标准混合样品，经5个实验室分析，重复性相
对标准偏差为0.73%，再现性相对标准偏差为1.82%，相对误差为1.33%。
8注意事项和说明
8.1试样中硫酸盐浓度不宜大于200mg/L，当25mL水样中硫酸盐含量大于
。溶液的用量V 100mL蒸馏水，作全程序空白。取5.626结果的表述mg/L）按下式计算：）的浓度C（SO样品中的硫酸盐（2-4 100096.06)/L[）VVC]mgC（112(CV V13式中：V；mL标准滴定溶液的体积，EDTA水样测定所消耗——1．
V——滴定同体积水样中钙和镁所消耗EDTA标准滴定溶液体积，mL；2V——滴定空白所耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；3V——取样体积,mL；
EDTA滴定。计算时，应对增然后再用标准液MgClEDTA的，再加入已知量的,2加的MgCl量加以扣除。2．
4.1EDTA标准滴定溶液：C（NaEDTA）约0.010mol/L。2称取3.72g二水合乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中，移入1000mL容量瓶
中，再加蒸馏水稀释到标线。EDTA的标定使用水质总硬度标准物质。
4.2氨缓冲溶液
称取20g氯化铵溶于500mL水中，加100mL浓氨水（ρ=0.9g/mL）,用水稀
量，从而间接求出硫酸盐含量。
水样中原有的钙、镁也同时消耗EDTA，在计算硫酸盐含量时，还应扣除由
钙、镁所耗的EDTA溶液的用量。
3仪器
3.1锥形瓶：250mL
3.2滴定管：50mL
3.3加热及过滤装置
3.4常用实验设备
4试剂
本方法所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析
试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
水质硫酸盐的测定EDTA滴定法
1.主要内容
用EDTA络合滴定法测定水中的硫酸盐。本方法适用于硫酸根（SO）含量2-4
在10~200mg/L范围的天然水。但经过稀释或浓缩，可以扩大适用范围。
1.1干扰及消除
凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定。氰化物可以使
锌、铅、钴的干扰减至最小；存在铝、钡、锰等离子干扰时，需改用重量法或
在于选择适当的钡、镁混合剂的用量及取试样量，否则将造成很大的误差。
8.3.由于BaSO的溶度积较小，根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判4别式计算，在试验条件下，BaSO不易溶解。因此，理论上不必分离沉淀而直接4滴定。在实际操作时，为避免BaSO沉淀吸附部分，Mg、Ba而影响结果，应42+ 2+
，以使可能被吸附在沉淀表面的离子分于滴定接近终点时，用力摇动0.5~1min散在溶液中，然后迅速滴至终点。当大量沉淀影响到终点的观察时，可采取过滤的方法除去。6h或过夜。必要时，8.4.BaSO沉淀陈化的条件和时间应掌握好，至少放置4为缩短陈化时间，应将加沉淀剂后的试样置沸水浴上保温陈化，冷却后再沉淀。剩余量大所引起，应加入过量T的终点如不很敏锐，则可能是Ba8.5.铬黑2+
释至1000mL。
4.3铬黑T指示剂
称取0.5g铬黑T，烘干，加100g（105±5℃）干燥过2h的固体氯化钠研
磨均匀后贮于棕色瓶中。．
钡镁混合溶液4.4 O）溶于2.54g氯化镁（MgCl·6H3.05g称取氯化钡（BaCl·2HO）和22221000mL容量瓶中，用水稀释至标线。100mL水中，移入1+1