废水除氟工程案例
(完整版)含氟废水处理案例及汇总
含氟废水处理大汇总氟是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。
我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒。
我国有将近l亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。
除个别地区自然因素外，大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。
随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的排放量将会增加，因此．含氟废水的排放必须受到严格控制。
某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。
1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L（以F-计）。
1988年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L（向二级污水处理厂排放除外）。
此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。
目前含氟废水的主要处理方法是化学沉淀法和吸附法，这两种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段，很少推广应用于工业含氟废水治理。
笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含氟废水的特点，开发合理工艺。
化学沉淀法一、Ca（OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法污水处理工艺流程对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。
该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
氟化钙在18 ℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L，按氟离子计为7.9 mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。
太阳能光伏制造企业生产废水除氟降氮处理工程实例
表 １ 企业各工段废水情况
废水类别 含酸废水 高氟废水 低氟废水
合计
废水量 ／（ｔ／ａ） １２００ ４８００ ２４５０００ ２５１０００
ｐＨ １～２ １～２ ２～４ ２～４
氨氮 ／（ｍｇ／Ｌ） ３０ ３０ ３０ ３０
总氮 ／（ｍｇ／Ｌ） ４４８７０ １７８２３ ８６ ６３９
氟化物 ／（ｍｇ／Ｌ） ／
关键词：光伏生产废水；混凝沉淀；反硝化；Ａ／Ｏ；除氟；降氮 中图分类号：Ｘ７０３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７３－９６５５（２０１９）０２－００６６－０４
自 ２００２年以来，我国光伏光电行业飞速发展， 尤以晶体硅太阳能电池板发展最为成熟［１－２］。由于 晶体硅太阳能电池板生产过程中大量使用氢氟酸、 硝酸等化学品，从而产生高浓度含氟含氮生产废 水。废水除氟常用的方法为絮凝沉淀［３－５］，降氮方 法有协同 反 硝 化［６］等， 江 苏 省 某 硅 片 太 阳 能 板 生 产企业采用两级絮凝沉淀 ＋反硝化 ＋Ａ／Ｏ工艺对 生产废水进行除氟降氮，根据中试监测结果，生产 废水中氟化物、总氮、硝酸盐氮和氨氮去除率分别 为 ９９６％、９６８％、９８３％ 和 ６６７％。本 文 以 该 企业为例，介绍其生产废水除氟降氮工艺及运行监
３ 废水处理工艺 ３１ 废水处理工艺
太阳能光伏制造企业生产废水除氟降氮处理工程实例 刘莎
３２ 工艺流程说明 ３２１ 除氟
（１） 调节池 含酸废 水、高 氟 废 水 和 低 氟 废 水 排 入 调 节 池 中，平均停留时间约 ９ｈ。调节水质和水量后，由 调节池提升泵送至一级除氟反应池。 （２） 一级除氟反应池、一级除氟沉淀池 一级除氟反应池内加入石灰乳液，并通过 ｐＨ 计控制石灰投加系统的启停，废水中的氟与石灰反 应生成氟化钙。待池中 ｐＨ稳定后，加入 ＰＡＭ，废 水中悬浮物絮凝。反应池底部设有搅拌机，避免池 底出现沉淀。 一级除氟反应池出水自流进入一级除氟沉淀 池，废水中的悬浮物，在重力作用下慢慢沉降。上 清液 自 流 进 入 二 级 除 氟 系 统，污 泥 排 入 物 化 污 泥池。 （３） 二级除氟反应池、二级除氟沉淀池 二级除 氟 反 应 池 内 加 入 氯 化 钙 溶 液， 并 通 过 ｐＨ计监控池中 ｐＨ值，废水中的氟与投加的氯化 钙反应生成氟化钙。待池中 ｐＨ稳定后，依次加入 聚合硫酸铁和 ＰＡＭ。反应池底部设有搅拌机，避 免池底出现沉淀。 二级除氟反应池出水自流进入二级除氟沉淀 池，废水中的悬浮物在重力作用下慢慢沉降。上清 液自流进入脱氮装置，污泥排入物化污泥池。 ３２２ 脱氮 废水中氮的主要形态为硝态氮，企业采用高效 脱氮菌种和高效反应器，利用甲醇和营养盐作为主 要反硝化电子供体，通过反硝化微生物将硝态氮还 原为氮气，从而达到脱氮目标。
光伏行业除氟废水案例
光伏行业除氟废水是指光伏电池生产过程中产生的含氟废水处理案例。
光伏电池生产过程中可能会使用含氟化合物，导致生产废水中含有氟化合物，需要进行处理以符合环保要求。
以下是一个光伏行业除氟废水处理的案例：
某光伏电池生产企业在生产过程中，废水中含有氟化合物，超出了相关排放标准，需要对废水中的氟化合物进行处理，以达到环保要求。
该企业采用了离子交换法进行废水处理。
离子交换法是一种常见的废水处理技术，通过交换树脂吸附废水中的氟化物离子，使废水中的氟化物浓度得到有效降低。
处理后的废水可以达到环保排放标准，符合法律法规的要求。
在处理过程中，该企业严格遵守相关的环保法规和标准，确保废水处理过程安全、高效，并且达到环保排放标准。
同时，企业还加强了对生产过程中氟化合物的控制和回收利用，从源头上减少了废水中氟化物的排放量。
这个案例展示了光伏行业在处理除氟废水方面的努力和成就，通过科学的废水处理方法和严格的管理控制，实现了废水的安全处理，为环保做出了积极的贡献。
氟 废水处理 工程案例
尘氟精炼厂的废水处理工程案例
我们所讨论的案例是发生在尘氟精炼厂的废水处理工程。
尘氟精炼厂
是一家生产高素质产品的厂家，其产品质量受到各方面认可，废水处
理相关的标准受到了很大的督促。
处理异味废水，控制有害物质排放
这些都是当今社会主要关注的环境问题之一。
尘氟精炼厂每年废水排放量约为100吨，根据废气排放量需要科学化
的处理，以达到较高的标准排放要求，我们经过调研决定采用了活性
炭过滤的处理方式。
活性炭的处理能够有效的净化废水中的有机物质，能有效的吸附废水中的有毒物质，降低废水的污染水平，减少废水的
异味及有害物质的排放，满足环保要求。
活性炭过滤处理的具体流程如下：首先进行加药，将活性炭加入废水中，让活性炭与废水完全混合，活性炭能够高效的吸附废水中的有害
物质；然后将活性炭沉淀出来，排放净化过的废水；最后，进行自动
化管理，保证处理效果的稳定性。
由于此工程设计的合理性和先进性，得到了局方的好评，尘氟精炼厂的废水处理技术也被社会广泛应用。
总之，尘氟精炼厂采用活性炭过滤处理废水工程，取得了很好的成效。
它不仅能有效的净化废水质量，降低有害物质排放，满足当前社会对
于环境保护的要求，还解决了企业排水标准和排水量的环保问题，确
保它们的排放达到国家和地方政府有关标准的要求，为社会的可持续
发展和国家的环境净化等事业发挥了积极的作用。
焦化废水除氟脱色深度处理工程实例
焦化废水除氟脱色深度处理工程实例谢华俊，王远，周刚，张帆，陈建红，王久龙(浙江省环境工程有限公司，杭州310002)摘要：为降低某焦化废水中的氟离子、COD和色度，采用两级混凝反应-活性炭吸附工艺对生化系统出水进行深度处理。
工程运行结果表明，深度处理系统出水的COD、氟离子平均质量浓度分别为67.1、2.1mg/L，色度平均值为15.2度，平均去除率分别为50.5%、95.3%和84.8%，满足企业废水站出水的氟离子质量浓度小于5mg/ L的设计要求。
该除氟脱色工艺药剂消耗量小，运行成本低，投资少。
关键词：焦化废水；两级混凝；活性炭吸附；除氟；脱色中图分类号：X703.1；X784文献标志码：B文章编号：1009-2455(2020)05-0058-04A project example of advaneed treatment of coking wastewaterdefluorination and decolorizationXIE Hua-jun，WANG Yuan，ZHOU Gang，ZHANG Fan，CHEN Jian-hong，WANG Jiu-long(Zhejiang Province Environmental Engineering Co.,Ltd.,Zhejiang310002,China) Abstract:In order to reduce concentrations of fluoride ions,COD and chroma in coking wastewater,a combined process of two-stage coagulation reaction-activated carbon adsorption was adopted for treatment of biochemical system effluent.The operation results of the project showed that,through the advanced treatment,the average mass concentrations of COD and fluoride ions were67.1and2.1mg/L respectively,the average value of chroma was15.2degree,the removal rates of the above three were50%,95.3%and84.8%respectively,which met the design requirement that mass concentration of fluoride ions in effluent water of the enterprise wastewater treatment station lower than5mg/L.The said defluorination and decolorization process has small chemical consumption,low operation cost and low investment.Keywords:coking wastewater;two-stage coagulation;activated carbon adsorption;defluorination;decolorization焦化废水成分复杂，色度高，不仅含有酚类、苯环类、氰化物、油类、氨氮等常规污染物，而且还含有氟离子等有毒污染物，属于难降解的高浓度工业废水〔7。
科技成果——废水深度除氟技术
科技成果——废水深度除氟技术技术开发单位山东共享环境管理咨询有限公司适用范围适用于钢厂废水、矿井废水、化工废水、园区污水等各种含氟废水的深度除氟处理，与上下游技术间不需要特定匹配关系，不受运行规模、环境、地理条件等因素的限制条件，具有良好的适用性。
成果简介该技术采用化学络合除氟工艺，通过复配除氟药剂的协同化学反应，络合废水中的溶解态氟离子，生成疏水性含氟絮凝体，继而通过絮凝沉淀设施实现废水中氟化物的高效去除，同时协同高效去除废水中的总磷（TP）及悬浮固体（SS）。
通过系统在线联动设计，实现了除氟系统的全自动运行。
技术效果以兖矿鲁南化工有限公司净水厂废水深度除氟工程为例，系统进水氟化物4.0-8.0mg/L、SS30-60mg/L、TP1.2-1.5mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.0mg/L、SS≤10mg/L、TP≤0.3mg/L（均稳定达到《流域水污染物综合排放标准第1部分：南四湖东平湖流域》（DB37/3416.1-2018）要求）运营成本（1）一次性投入费用：采用该技术进行工程建设，吨水投资500-600元。
（2）吨水处理费用：采用该技术进行工程建设，废水深度处理药剂费用在0.3-1.0元/m3。
（3）后期维护费：该技术无专有消耗性的设备材料，后期维护主要是针对电机、仪表的日常维护和保养，维护费用较低。
应用情况（1）兖矿鲁南化工有限公司净水厂废水深度除氟工程，枣庄滕州，规模24000m3/d，系统进水氟化物4.0-8.0mg/L、SS30-60mg/L、TP1.2-1.5mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.0mg/L、SS≤10mg/L、TP≤0.3mg/L，处理药剂费用0.7-0.9元/m3。
（2）淄博河润水务有限公司废水深度除氟工程，淄博桓台，规模15000m3/d，系统进水氟化物3.0-6.0mg/L、SS30-80mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.5mg/L、SS≤10mg/L，处理药剂费用0.6-0.8元/m3。
光伏行业含氟总氮超标废水处理案例分析
光伏行业含氟总氮超标废水处理案例分析作者：北京君联合环境科技有限公司1 项目概述江苏某新能源公司为生产太阳能光伏电池板的制造企业，生产过程中产生含氟、含酸废水。
公司目前虽然有废水处理设备，但废水经过处理后仍不达标。
因此，需要对项目现场进行改造工作，以便实现废水的达标排放。
本项目的废水处理难点在于废水水量大、废水水质复杂，出水要求高。
现场目前有低氟废水、高浓度酸废水和含银废水三股废水，三股废水水质和水量如下：废水水质指标出水水质指标目前对三股水的处理工艺为：（1）硝酸废水：通过投加石灰中和去除氟离子后并入低氟废水；（2）含银废水：通过投加石灰中和去除氟离子后进入生化系统；（3）低氟废水：低氟废水与石灰中和后的硝酸废水含银废水混合后，采用石灰+氯化钙双级沉淀去除氟离子，上清液进入生化系统，与含银废水一起经过生化系统处理。
上述三股废水经过处理后不能实现完全达标，其中氟离子、氨氮和总氮超标。
鉴于此，我们给出合理的改造建议方案，最终实现废水的达标排放。
2工艺改造说明2.1 已有工艺的主要问题目前厂内的废水处理后氟离子、氨氮、总氮均不达标，这是由于以下几个原因：（1）化学沉淀法除氟效果一般。
单纯的采用化学法除氟出水一般在15mg/L左右，不能满足<8mg/L稳定排放的要求。
（2）硝酸废水和含银废水中含有高浓度的总氮和氨氮，需要先经过脱氮预处理后再进行下一步处理，仅做石灰除氟是不够的。
（3）低氟废水的可生化性很差，不能很好的进行生化去除废水中的总氮。
（4）冬天水温较低，温度对生化影响较大，尤其是去除总氮的硝化菌对温度更加敏感，一般低于8摄氏度认为硝化菌处于休眠状态，是不能去除总氮的。
上面是目前厂内已有污水处理设备的主要问题，除了以上4个主要问题，还有投加药剂种类不恰当，生化和除氟系统运行参数没有优化，比如生化系统SV30、MLSS污泥浓度、污泥回流、HRT时间等重要参数没有优化等问题。
2.2工艺改造方案针对以上问题，我们提出如下废水处理方案：（1）硝酸废水：使用一套MVR蒸发结晶器处理硝酸废水，最终生成盐和蒸馏水，该股水实现零排放。
吸附法除氟实例
项目名称某钢铁公司废水除氟项目工艺选择钢铁废水→沉淀→弱酸阳床→反渗透→浓水除氟树脂系统→ED→蒸发器工艺原理氟选择性官能团，饱和后需要用硫酸铝做再生项目背景我国是钢铁生产和消费大国，钢铁工业是用水的大户，其选矿、烧结、球团、焦化、炼铁、炼钢(连铸)、轧钢等生产过程几乎都离不开水，且各生产工序在生产过程中均产生并排放大量的废水。
钢铁工业废水含多种污染物，包括大量的挥发酚、氟化物、石油类、悬浮物、砷、铅等有害物质。
其中含氟工业废水的大量排放，不仅污染环境，还会危害到农作物和牲畜的生长发育，并且可以通过食物链影响到人体健康。
所以对含氟废水需降氟处理达到国家控制标准后方可排放，国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一类标准，氟离子浓度应小于10mg/L，《地表水环境质量标准》中规定，氟化物排放限值为1.0mg/L。
图片图片由于对氟含量高的废水采用单一处理方式难以做到达标排放，以及深度处理和提标改造，含氟工业废水治理是目前包括钢铁工业在内，以及电镀、铝电解、半导体、玻璃制造、磷肥生产等众多行业企业关注的热点问题。
目前含氟废水的处理方式主要有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、离子交换等。
由于化学沉淀法处理能力大、操作简单、消耗费用小，所以常被用来处理高浓度的含氟废水。
化学沉淀法除氟是在含氟废水中加入氯化钙、氢氧化钙和氧化钙等化学物质，使氟离子转变成难溶于水的沉淀，或者络合而形成共同沉淀，经过固-液分离作用去除氟离子。
由于沉淀物的颗粒性质、溶解度高等原因，经过化学沉淀处理后的废水氟含量很难达到排放标准，需要辅助其他工艺对其进行深度处理。
某钢铁公司废水除氟项目，科海思在沉淀工艺基础之上配合使用离子交换法来达到深度除氟的目的。
项目概况某钢铁公司废水除氟项目，处理水量10m³/h，入水氟化物含量为4—5mg/l，业主要求做到要求1mg/l以下。
科海思结合离子交换工艺和Tulsimer®CH-87除氟树脂的优势，采用“沉淀→弱酸阳床→反渗透→浓水除氟树脂系统→ED→蒸发器”工艺，钢铁废水经沉淀、弱酸阳床、反渗透工艺，进入除氟树脂系统，树脂产水经ED进入蒸发器，通过氟选择性官能团，饱和后需要用硫酸铝做再生的原理，来深度去除废水中的氟离子，以保证出水稳定达标。
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北京某汽车零部件公司含氟废水处理工程案例
工程概述
北京某汽车零部件公司电镀生产线所排放废水中均含有大量氟离子，而废液中氟离子浓度甚至高达1g/L。
废水处理量为25m3/H，连续24H处理。
起初设计时，排放水中氟离子浓度执行《国家污水综合排放标准（GB8978-1996）》二级排放标准，即F-浓度应小于10mg/L。
后来，由于北京环保新要求，该企业排放水中氟离子浓度执行《北京水污染物排放标准（DB11307-2005）》三级排放，即为5mg/L。
设计原则
根据业主提供的数据，参考各项国家地方标准和行业标准，设计方案时选择可靠处理工艺，考虑运行操作安全性；处理水质严于规定的排放标准，确保处理稳定可靠；减少基本建设费及运转费用；按照现场实际情况考虑设备设置。
工艺说明
由于来水氟离子浓度高，且执行的排放标准相当严格，因此，选择氟离子的预处理+深度处理相结合的方式来确保出水达标。
含氟废水预处理——化学沉淀法
来自生产线的电镀废水在受槽中暂时存贮后，泵入化学沉淀系统。
加入石灰Ca(OH)2调节废水pH值到9左右以形成氟化钙沉淀。
然后加入混凝剂及絮凝剂以加大加重沉淀颗粒、形成矾花后进入沉降系统。
Ca2++2F-=CaF2
化学沉淀反应后的含氟废水通过沉降，大部分氟离子通过氟化钙沉淀进入压滤机进行脱水形成泥饼。
上清水则进入后续的深度处理。
含氟废水深度处理——离子交换法
经过化学沉淀后的出水氟离子浓度为20mg/L，无法达到排放标准。
此时，采用离子交换法处理上清液以使氟离子浓度降至5mg/L。
上清液经收集后通过石英砂过滤掉大的悬浮物后进入氟离子交换树脂系统。
通过树脂层，水中F—与树脂上的OH—发生交换。
F—被树脂吸附，OH—被交换到水中。
通过交换作用，
达到去除水中F—的目的。
上清液经过除氟树脂后出水中F—浓度由未检出逐渐上升，当达到5mg/L时，我们判断为树脂已吸附饱和，此时需要对其进行再生处理以恢复树脂的交换能力。
处理数据
采用化学沉淀法+离子交换法处理含氟废水，出水水质稳定，达到5mg/L的排放标准。
以上变化图为树脂再生后重复使用出水F—浓度，可以看出再生之后重复使用效果良好，能够轻松应对严格标准。
此处选用的除氟树脂由北京古林惠泰环境科技有限公司研发，为一种新型的阴离子交换树脂，打破了一般的阴离子交换树脂对氟离子竞争吸附靠后的瓶颈，对氟离子具有高效的专一选择吸附性能。
由于材料及技术的创新性，已成功申请国家发明专利。
该除氟树脂具有以下特点：
1、对氟离子的选择性高、吸附和脱附再生容易；
2、再生后交换容量稳定，可重复使用，具有一定的环境效益和经济效益；
3、自动化程度高、操作简便、可控性能好；
4、可用于项目新建或项目改造，方式灵活。
5、此外，该树脂亦可用于水中砷As的去除。
自GHT除氟树脂问世以来，因其独特的性质，已高效的解决了客户氟离子达标的问题。