第六章沉淀滴定和沉淀称量法选编
6.2沉淀滴定——银量法
1 莫尔法——铬酸钾作指示剂 2 福尔哈德法——铁铵矾作指示剂 3 法扬斯法——吸附指示剂
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6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
这种方法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示 剂，用硝酸银标准滴定溶液直接滴定Cl-(或Br-)。反应如 下:
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6.2.1莫尔法——铬酸钾作指示剂
化工分析
6.1.4沉淀的转化
一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象叫沉 淀的转化。
沉淀能否转化及转化的程度取决于两种沉淀物溶度积 的相对大小。显然，溶度积大的沉淀容易转化为溶度积小 的沉淀，两者Ksp相差越大，转化的比例越大。
化工分析
6.1.5沉淀剂的选择
沉淀称量法除了要求沉淀反应必须定量进行完全以外 ，选择沉淀剂还应考虑以下几方面因素。 沉淀剂应具有较好的选择性和特效性. 形成的沉淀应具有易于分离和洗涤的良好结构。 沉淀剂本身溶解度应较大，过量的沉淀剂容易洗涤除去。 生成的沉淀经烘干或灼烧所得称量形式必须有确定的化学 组成，其相对分子质量较大，这样引入的称量误差较小。
图6-2
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.2用微孔玻璃坩埚(或漏斗)过滤 有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，否则易被碳还原，如
氯化银沉淀;有些沉淀不需要灼烧，只需干燥即可称量， 如丁二肟镍沉淀。这种情况应用微孔玻璃坩埚(或漏斗)来 过滤。
采用微孔玻璃坩埚过滤，常用抽滤法。 微孔玻璃坩埚使用前一般先用盐酸或硝酸处理，然后 用水抽洗干净，烘干备用。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.3沉淀的洗涤和转移 洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要
防止溶解损失。根据沉淀的性质不同，可选择不同的洗涤 液。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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图6-3
6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
6.3.3.1 沉淀的烘干 烘干是指在250℃以下进行的热处理，其目的是除去
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6.1.1溶度积规则
按照溶度积规则，可以定量地描述溶液中沉淀的生成 和溶解条件。如果用MA表示化合物的通式，在饱和溶液中 沉淀与溶液间呈平衡状态：
化工液中离子浓度的乘积大于该化合物的溶度积时， 溶液是过饱和的，将有沉淀析出直至达到饱和为止。因此 生成沉淀的条件是：
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.2沉淀进行的条件 稀应在适当稀的溶液中进行沉淀。 热沉淀应在热溶液中进行。 搅在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂，这样可防止局部过饱和
而生成大量的小颗粒沉淀。 陈沉淀析出后应进行陈化，即将沉淀同溶液静置一段时间
，使小晶粒逐渐溶解，大晶粒继续长大，原来被吸附的杂 质可能转入溶液中。
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在沉淀称量法中，怎样衡量沉淀反应是否达到完全呢 ？通常依据沉淀反应达到平衡时，溶液中剩余的待测离子 浓度，或者说沉淀的溶解损失量来衡量。按照溶度积规则 ，在难溶化合物的饱和溶液中加入过量的沉淀剂时，沉淀 的溶解度降低，其溶解损失就会减少。
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6.1.3分步沉淀
利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称为分步 沉淀。利用分步沉淀原理，可以选择适当的沉淀剂或控制 一定的反应条件，使混合离子相互分离或连续滴定。
根据分步沉淀原理，滴定过程首先析出AgCl沉淀；到 达化学计量点后，稍过量的Ag+与CrO2-4生成砖红色的 Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。下面讨论主要滴定条件。 指示剂用量 溶液的酸度 充分摇动试液
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6.2.2福尔哈德法——铁铵矾作指示 剂
这种方法是在c(HNO3)=0.2～0.5mol/L的酸性溶液中 ，以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］作指示剂。 直接滴定测银
返滴定测卤素
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6.2.3法扬斯法——吸附指示剂
吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它们在水溶液 中离解为具有一定颜色的阴离子。当其阴离子被带正电荷 的沉淀胶粒吸附时，由于结构发生变化导致颜色改变，从 而指示滴定终点。
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6.3沉淀称量法
1 试样的溶解与沉淀 2 沉淀的过滤和洗涤 3 沉淀的烘干和灼烧 4 分析结果的计算 5 应用实例
当溶液中离子浓度的乘积小于该化合物的溶度积时， 溶液是未饱和的，若有固体存在将继续溶解直至达到饱和 为止。因此沉淀溶解的条件是：
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6.1.2沉淀完全的条件
沉淀滴定是用某种标准滴定溶液作沉淀剂，与试液中 被测离子生成难溶化合物沉淀。要在化学计量点结束滴定 ，试液中被测离子必须99.9％以上转化为沉淀，故要求沉 淀的溶度积必须很小。
6.3.3.2 沉淀的干燥和灼烧 灼烧是指在高于250℃以上温度进行的热处理。
瓷坩埚的准备 沉淀的干燥及滤纸的炭化和灰化 沉淀的灼烧
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6.3.4 分析结果的计算
沉淀称量分析最后得到的是沉淀称量形式的质量。在 很多情况下沉淀的称量形式与要求的被测组分化学式不一 致，这就需要将称量形式的质量换算成被测组分的质量。
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6.3.5 应用实例
硫酸盐的测定 采用BaSO4沉淀称量法也可以测定天然或工 业产品中硫的含量，这时需要预先将试样中的硫转化为可 溶性硫酸盐。
钾盐的测定 生成的沉淀经过滤、洗涤、烘干即可称量。
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6.3.5 应用实例
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图6-4
Thankyou
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沉淀上所沾的洗涤液。 一般将微孔玻璃坩埚连同沉淀放在表面皿上，然后放
入烘箱中。根据沉淀的性质确定烘干温度。第一次烘干沉 淀的时间较长，约2h；第二次烘干时间可短些，约45min 至1h。沉淀烘干后，取出置于干燥器中冷却至室温后称量 。反复烘干、称量，直至恒重为止。
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6.3.3 沉淀的烘干和灼烧
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第六章 沉淀滴定和沉淀称量法
1 沉淀与溶解平衡 2 沉淀滴定——银量法 3 沉淀称量法
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6.1沉淀与溶解平衡
1 溶度积规则 2 沉淀完全的条件 3 分步沉淀 4 沉淀的转化 5 沉淀剂的选择
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6.1.1溶度积规则
当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关离 子浓度的乘积为一常数，这个常数称为溶度积，用Ksp表 示。
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1沉淀操作 沉淀是称量分析最重要的一步操作，应根据沉淀的性
质采用不同的沉淀条件和操作方式。晶形沉淀要求在适当 稀的热溶液中进行。
检查沉淀是否完全时，将溶液放置待沉淀下沉后，沿 杯壁向上层清液中加一滴沉淀剂，观察滴落处是否出现浑 浊，如不出现浑浊即表示沉淀完全。
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6.3.1试样的溶解与沉淀
6.3.1.1试样的溶解 在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样
及待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失， 加入的试剂不应干扰以后的分析。
溶样时，准备好洁净的烧杯，配以合适的玻璃棒(其 长度约为烧杯高度的一倍半)及直径略大于烧杯口的表面 皿。称取一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入 或沿下端靠紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
6.3.2.1用滤纸过滤 滤纸的选择沉淀称量分析中，过滤沉淀应当采用“定量滤
纸”。 滤纸的折叠和安放用洁净的手将滤纸对折两次，将其展开
后即成60°的圆锥体。 沉淀的过滤。
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6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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图6-1
6.3.2沉淀的过滤和洗涤
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基础化学习题解答(第六章)
第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。
2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为沉淀法、气化法和电解法。
3. 称量分析法的主要操作过程包括溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干和灼烧、称量4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法。
5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4＿作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以AgNO3作指示剂的一种银量法。
二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12，则下面叙述中正确的是( C )A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等；B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；C.二者类型不同，不能由K大小直接判断溶解度大小；spD.都是难溶盐，溶解度无意义。
2.下面的叙述中，正确的是( B )A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；D. AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。
3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B )A.小；B.大；C.相等；D.可能大可能小。
4.已知Mg(OH)2的K=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A )spA. 3.59；B. 10.43；C. 4.5；D. 9.41。
5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )113A. pH6.5~10；B.以K2CrO4为指示剂；C.滴定酸度为0.1~1mol/L；D.以荧光黄为指示剂。
三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)K越小，则其溶解度也越小。
第六章重量分析与氧化还原滴定习题10
3. 碘量法分析中所用的标准I2和Na2S2O3。 配制I2液时，为了防止I2的挥发，通常需加 入_____使其生成_____。而配制Na2S2O3时 加入少量Na2CO3，其作用是_______。 4. 在氧化还原滴定中，选择指示剂的基本原则 是______。
5. 用重铬酸钾法测Fe2+时，常以二苯胺磺酸钠 为指示剂，在H2SO4-H3PO4混合酸介质中进行 其中，加入H3PO4的作用有两个，一是_____ ;二是_________。
A. 在稀溶液中进行沉淀
B. 在热溶液中进行沉淀
C. 慢慢加入稀沉淀剂溶液并不断搅拌
D. 不必陈化
9.将沉淀剂稀H2SO4，加到BaCl2溶液中生成 BaSO4沉淀，产生吸附共沉淀的是（）
A. BaSO4·SO42- B. BaSO4·2Cl-
C. BaSO4·H+
D. BaSO4·Ba2+
10. 用洗涤方法可除去的沉淀杂质是（） A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质 11. 以BaSO4作为称量形式测定FeS2时，其 换算因数F的表达式为（）
A. Mr FeS2 Mr BaSO4
B. Mr BaSO4 Mr FeS2
C. 2MrFeS2 Mr BaSO4
D. MrFeS2 2Mr BaSO4
11. 为了获得纯净且易于过滤的晶形沉淀， 要求（）
A. 沉淀的聚集速率大于定向速率 B. 溶液的过饱和度要大
C. 沉淀的相对过饱和度要小 D. 沉淀的溶解度要小
6. 若两点对的电子转移数均为1，为使反应到 99.9%以上，则一般要求该氧化还原反应的条 件平衡常数lgK′_____，两点对的条件电势差
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
无机及分析化学指导--沉淀反应及滴定
第五章1．写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4解：K sp(AgBr) = c(Ag+)⋅c(Br-)K sp(Ag2S) = c2(Ag+)⋅c(S2-)K sp[Ca3(PO4)2] = c3(Ca2+)⋅c2(PO43-)K sp(MgNH4AsO4) = c(Mg2+)⋅c(NH4+)⋅c(AsO43-) 2．求CaC2O4在纯水中及在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中的溶解度。
解：在纯水中s = {K sp(CaC2O4)}1/2 = (4⨯10-9)1/2 = 6⨯10-5 mol⋅L-1在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中，设溶解度为x mol⋅L-1,则c(Ca2+) = x；c(C2O42-) = x+0.010 ≈ 0.010x⨯0.010 = 4⨯10-9所以s = x = 4⨯10-7 mol⋅L-13．假定Mg(OH)2在饱和溶液中完全电离，计算：(1)Mg(OH)2在水中的溶解度；(2)Mg(OH)2饱和溶液中OH-的浓度;(3)Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+的浓度；(4)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度；(5)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度。
解：(1)设Mg(OH)2在水中的溶解度为xK sp(Mg(OH)2) = c(Mg2+)⋅c2(OH-) = x⋅ (2x)2 = 4x3所以x ={ K sp(Mg(OH)2)/4}1/3= (1.8⨯10-11/4)1/3= 1.7⨯10-4(mol⋅L-1)(2) c(OH-) = 2⨯1.7⨯10-4 mol⋅L-1 = 3.4⨯10-4 mol⋅L-1(3) c(Mg2+) = 1.7⨯10-4 mol⋅L-1(4)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x c(OH-) = 2x+0.010 ≈ 0.010x⨯(0.010)2 = 1.8⨯10-11所以s = x = 1.8⨯10-7 mol⋅L-1(5)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x+0.010≈ 0.010, c(OH-) = 2x0.010 ⨯(2x)2= 1.8⨯10-11所以s = x = 2.1⨯10-5 mol⋅L-14．已知AgCl的溶解度是0.00018g⋅(100gH2O)-1 (20℃)，求其溶度积。
沉淀滴定法试题库(判断题)
沉淀滴定法试题库（判断题）1。
CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等（×）。
2.用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变（√)。
3.只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足［c （I —）/c θ]2·[c （Pb 2+）/c θ］≥K SP (PbI 2）,则溶液中必定会析出PbI 2沉淀（×).4。
在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2。
0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水(×）。
5. MnS 和PbS 的溶度积分别为1。
4×10—15和3。
4×10-28,欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值,通入H 2S （√）。
6.为使沉淀损失减小,洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水,而用稀H 2SO 4(×).7。
一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大（×）。
8.向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低,容度积减小(×）。
9. CaCO 3的容度积为2.9×10—9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c （Ca 2+）=c （CO 32-）,且［c(Ca 2+）/c θ］［c （CO 32—）/c θ］=2.9×10—9（×）.10.同类型的难溶电解质,K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全（√)。
11、溶度积的大小决定于物质的本身的性质和温度，而与浓度无关 ( √ ）。
12。
因为AgCrO 4的溶度积（K 0sp=2.0×10—12)比AgCl 的溶度积（K 0sp=1。
分析化学 第六章 重量分析法和沉淀滴定法
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3.电解法
利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出， 然后称重，电极增加的重量即为金属重。 重量分析法优点:其准确度较高，相对误差一般为 0.1-0.2%。
缺点：
程序长、费时多，操作繁琐，也不适用于微量组 分和痕量组分的测定。
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二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
Ba2+ SO42SO42- Ba2+ SO42SO42-
沉淀
Ba2+
Cl
-
Ca2+
K+
Ba2+ SO42Cl SO42- Ba2+ SO4
2-
Ca2+
Na+ Cl
-
Ba2+ SO42吸附层 扩散层
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（2） 吸留和包藏 吸留（occlusion):在沉淀过程中，若生成沉淀 的速度过快，则表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面 就被沉淀下来的离子所覆盖，而杂质就被包藏在沉淀 内部，从而引起共沉淀。 包藏（inclusion):在沉淀过程中，母液也可能 被包夹在沉淀当中，从而引起共沉淀。 （3）混晶 当杂质离子的半径与构晶离子的半径相近时，所形 成的晶体结构相同，则它们极易生成混晶。 如：BaSO4和PbSO4, AgCl和AgBr. BaSO4和KMnO4等。 分析化学
K sp
K ap
②对于MmAn型沉淀，溶度积的表达式为：
MmAn
mM + nA
[Mn ]m [Am- ]n Ksp
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（2）条件溶度积 MA M
OH
+
+
重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
1.重量分析法概述一、重量分析法及分类重量分析法是经典的定量分析方法之一。
它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。
根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。
沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。
例如，测定试液中so即-含量时，在试液中加入过量的BaCl2使sob定量生成BaSO沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO的重量，从而计算试液中sob的含量。
气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。
例如，欲测定氯化钡晶体（BaCb^HO中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。
此外，还有提取法和电重量分析法等。
例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。
电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。
二、重量分析法的特点重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。
第六章 重量分析法和沉淀分析法
一、沉淀的沾污
• 影响沉淀纯度的主要因素有：共沉淀现象和后沉 淀现象。 1、共沉淀现象：在进行沉淀反应时，溶液中某些 可溶性杂质于沉淀中一起析出，这种现象称为共 沉淀。 • （1）表面吸附 • 除去方法：少量多次洗涤沉淀。 • （2）形成混晶 • 除去方法：预先将这些离子除去（分离）。 • （3）包藏 • 除去方法：陈化和重结晶
§6-1 重量分析法概述
• 1、挥发法 • 如果被测组分具有挥发性，则可以利用加热或加入某种 试剂，使生成挥发性物质吸出，称量后根据试样重量的 减少量，计算出该组分的含量。 • 这样的方法常用来测定化合物及样品的含水量。 2、沉淀重量法 利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶化合 物沉淀析出，再将其过滤，洗涤，烧干后称量，由 沉淀的质量求得被测成分的含量。
• 在这两种方法中，应用较多的是沉淀重量 法，通常把它称为重量分析法。重量分析 法是古老而经典的分析方法，它通过直接 称量得到分析结果，不需要从容量器皿中 引入许多数据（如稀释倍数或分取倍数等） 同时也不需要与基准物质作比较。因而它 的准确率较高，相对误差为0.1%～0.2%可 用于测量含量大于1%的常量组分，有时也 用于作为标准其它分析方法的标准方法。
三、配位效应
溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配 合物，而增大沉淀溶解度，甚至不产生沉淀，这 种现象称为配位效应。 举例AgNO3→AgCl（白色）→ AgCl2- 或AgCl32很明显，形成的配合物越稳定，配位剂的浓度越大， 其配位效应越显著。
四、酸效应
• 对酸度影响沉淀反应的定量进行称为酸效应。举 例说明。 • 对于上面介绍的影响沉淀溶解度的四种效应，哪 种效应占主导地位应视具体情况而定，。一般来 讲，对无配位效应的强酸盐沉淀，主要考虑同离 子效应，对弱酸盐沉淀主要考虑酸效应，此与配 位剂形成稳定配合物而且溶解度不太小的沉淀主 要考虑配位效应。
沉淀溶解平衡与沉淀滴定
• Ksp
(AgCl)
=
+]×[Cl-]＝SS＝S2 =[Ag [AgCl]
• 称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为溶度积。 • 溶度积常数仅使用于难溶电解质的饱和溶液，对中 等或易溶电解质不适用。
三、溶解度和溶度积之间的换算
难溶电解质 类型 AB 示例 AgCl 换算公式（单位mol· L-1） Ksp =[A][B]=S2
化情况与酸碱滴定法相似，可以用滴定曲线表示。
现以 AgNO3 溶液( 0.100mol L1) 滴定 20.00mLNaCl 溶液( 0.100mol L1)为例： • (1)滴定开始前，溶液中氯离子浓度为溶液的原始 浓度。
[Cl ] 0.1000mol L1
pCl lg[Cl ] lg(1.000 101 ) 1.000
（2）滴定条件 需注意控制指示剂浓度和溶液的酸度。 1 实验表明，Fe(SCN)2+的最低浓度为6*10-5 mol L 时，能观察到明显的红色，而滴定反应要在HNO3介质 中进行。在中性或碱性介质中，Fe3+会水解：Ag+在碱 性介质中会生成Ag2O沉淀，在氨性溶液中生成 Ag(NH3)2+。在酸性溶液中还可避免许多阴离子的干扰。 因此溶液酸度—般大于0.3。另外，用NH4 SCN标准溶 液直接滴定Ag+时要充分摇荡，避免AgSCN沉淀对Ag+ 的吸附．防止终点过早出现。
• 形成沉淀的反应虽然很多，但要同时满足上述要 求的反应并不多；比较常用的是利用生成难溶的 银盐的反应： Ag+ + X-＝ AgX(s) 因此也称银量法，它可以测定CI-，Br-，I-， SCN-和Ag+。
二、沉淀滴定的滴定曲线
6 沉淀重量法与沉淀滴定法(题库)
6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附A 、Fe 3+B 、Cl -C 、Ba 2+D 、NO 3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是A 、pH=2.0~4.0B 、pH=6.5~10.5C 、pH=4.0~6.5D 、pH=10.0~12.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：A 、K 2Cr 2O 7B 、K 2CrO 7C 、KNO 3D 、KClO 3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：A 、0.1710B 、0.4116C 、0.5220D 、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？A 、红色；B 、纯蓝色；C 、 黄绿色；D 、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行A 、酸性B 、弱酸性C 、碱性D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是A 、)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。
这是利用A 、同离子效应；B 、酸效应；C 、 配位效应；D 、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?A 、在较浓的溶液中进行沉淀；B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C 、进行陈化；D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。