10-2-4吉布斯自由能与化学反应自发性判据
【知识解析】用焓变与熵变综合判断反应方向

用焓变与熵变综合判断反应方向1 化学反应方向的判据在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既与反应焓变有关,又与反应熵变有关。
研究表明,在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔH-TΔS。
ΔH-TΔS<0 反应正向能自发进行ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态ΔH-TΔS>0 反应正向不能自发进行上述判据可表述为在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
2 反应方向的吉布斯自由能判据(1)吉布斯自由能①符号:G。
②定义式:G=H-TS。
(2)吉布斯自由能变(ΔG)①含义:表示一个封闭体系在等温、等压条件下做最大非体积功的能力。
②表达式:ΔG=ΔH-TΔS。
(3)吉布斯自由能判据在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,反应的方向可依据ΔG来判断。
ΔG<0 反应正向能自发进行ΔG=0 反应达到平衡状态ΔG>0 反应正向不能自发进行在以上条件下,自发反应总是朝着吉布斯自由能减小的方向进行,直至达到平衡状态。
名师提醒(1)ΔH与ΔS共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行。
若只简单地用焓变或熵变中的一个来判断同一个化学反应的方向,可能会出现相反的判断结果。
所以在判断化学反应的方向时,应该同时考虑两个因素,用ΔH-TΔS作为判据。
(2)化学反应方向与反应条件有关,不能随意将常温、常压下的结论用于其他温度、压强条件下发生的反应。
(3)“ΔH-TΔS判据”只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(4)“ΔH-TΔS判据”只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功条件下反应正向自发进行的趋势,即反应发生的可能性,但它并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生,这是因为反应能否实际发生还涉及反应速率问题。
如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者会发生腐蚀。
化学反应进行的方向及判断依据

课题:化学反应进行的方向及判断依据设计者:浙江省磐安中学周岚岚 2010年6月1日设计意图:让学生先从生活中的自发过程实例出发,展示有关情境图片,指出自发过程是“在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的过程。
”从中得出自发过程能发生的规律:1、能量趋于“最低”的趋势2、“有序”变为“无序”的规律。
然后请学生找能自发进行的反应,同时介绍几个吸热反应,从所举的例子中找到影响化学反应自发进行因素:1、能量降低-放热反应(焓变△H<0)2、混乱度增大(熵变△S<O)。
最后得出利用综合判据(△H -T△S)来判断化学反应的方向,培养学生良好的思维品质和科学素养。
使学生逐渐体会化学反应原理中的方向、速率与限度之间的辩证与统一。
教学目标:1、知识与技能:(1)理解化学反应方向判断的焓判据及熵判据;(2)能用焓变和熵变说明化学反应的方向。
2、过程与方法:通过学生已有知识及日常生活中的见闻,使学生构建化学反应方向的判据。
学会运用比较、归纳、概括等方法对信息进行加工,构建新知识。
3、情感态度与价值观:通过本节内容的学习,使学生体会事物的发展、变化常常受多种因素的制约,要全面分析问题。
教学重点、难点:焓减和熵增与化学反应方向的关系。
教学过程【课的引入】展示黄河壶口瀑布图片,引出水从高处流往低处,【设问】水能从低处流往高处吗?可以,用抽水机。
但是如果抽水机停止工作水就不能从低处流往高处。
【设问】水在任何时候都能从高处流往低处吗?展示黄河壶口瀑布2003年01月08日遇的“冷冬”冻成一片“安静”的冰瀑图片.说明水自发的从高处流向低处也得在一定的条件下,从而引出自发过程的定义。
【学生归纳】自发过程:在一定条件下,不需要外界作功就能自动进行的过程。
【收集实例】生活中你接触的自发过程有哪些?1、室温下开水变凉2、冰室温时溶解3、蹦极4、学生下课使得无序场面……【探究】这些自发过程为什么能进行,有什么规律?【学生讨论】1、能量趋于“最低”的趋势(自发过程取向于最低能量状态的倾向)2、“有序”变为“无序”的规律(自发过程取向于最大混乱度的倾向)【探究】我们的化学反应中也有这类自发过程,叫自发反应。
1.3化学反应的方向

当ΔH >0,ΔS>0,在高温下才有:ΔG <0
例1-8
计算下列反应向右进行的条件
Ag(s) + 1/2 Cl2(g) → AgCl(s)
θ Sm / J mol 1 K 1 42.55
(2)用标准熵求
标准摩尔熵:在热力学标准态下,1mol纯物质
的熵值,称为标准摩尔熵(简称标准熵),符号记
为: Sm
标准摩尔熵与标准摩尔生成焓一样,也是基本
的热力学数据。 通过标准摩尔熵,可计算出化学反应的熵变。
由于熵是一个状态函数,所以,一个化学反应 前后的熵变应等于生成物(终态)的熵之总和减去 反应物(始态)的熵之总和。 对于反应
3.化学反应进行方向的判据 在只做体积功的恒温、恒压条件下,热力学 研究发现,某过程自发性的判据为: ΔG <0 或ΔH -T· < 0 ΔS ΔG >0 或ΔH -T· > 0 ΔS 过程自发 过程非自发
ΔG =0 或ΔH =T· ΔS过程处于平衡状态
由上面的讨论,请问化学反应进行的方向与 自由能变之间有一个什么关系? 4.自由能变的计算 (1) 利用物质的△fHmӨ (298.15K)和SmӨ (298.15K)的数据采用吉布斯—亥姆霍滋公式
时,在一定温度范围内可忽略温度对反应熵变的影响。同理,
化学反应的焓变随温度的变化也是很小的,在一定温度范围 内,可忽略温度对焓变的影响。
例1-5
试计算下列反应的标准熵变:
4NH3 g 5O2 g 4NO g 6H2O g
解 查附录二可得反应中各物质的标准熵
化学反应的方向、快慢--讲义

化学反应的方向、快慢--讲义【考纲要求】1.了解焓变、熵变、吉布斯自由能的含义和对反应方向的影响2.掌握化学反应速率的含义以及定量计算3.掌握影响反应速率的因素--有效碰撞理论4.了解活化能的含义一、化学反应的方向1、熵变:化学反应体系的量度2、吉布斯自由能与自发判据练习1:下列说法正确的是()A.根据焓判据、熵判据可知,放热反应和熵增的反应都是自发的B.一氧化碳燃烧生产二氧化碳的反应是熵增的反应C.4Na+O2=2Na2O是一个自发的熵减的反应,则此反应的ΔH〈0D.某反应熵是增加的,焓也是增加的,则此反应就一定是非自发的二、化学反应速率1、反应平均速率表达式(1)v 永远为值(表示方向的描述:/ )(2)该表达式中表示的为速率(3)纯固体、纯液体速率表达方式不同(4)v 与系数成例:N2 + 3H2 ⇌2NH3 v(H2) = v(N2)例:用活性炭还原法可以处理氮氧化物.某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)⇌N2(g)+CO2(g);△H =QkJ•mol﹣1.在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的浓度(mol/L)如下:0 10 20 30 40 50NO 1.00 0.68 0.50 0.50 0.60 0.60N2 0 0.16 0.25 0.25 0.30 0.30CO2 0 0.16 0.25 0.25 0.30 0.30①0~10min 内,NO 的平均反应速率v(NO)= ,2、影响速率的因素:有效碰撞理论活化能活化分子百分数单位体积内活化分子数有效碰撞c/PT催化剂练习1:锌和稀硫酸反应,向反应混合溶液中加入下列物质,判断正确的是()A.加入醋酸钠固体,反应速率加快B.加入硫酸氢钠固体,反应速率加快C.加入水,产生氢气的体积减小D.加入少量硫酸铜,产生的氢气量不变练习2:在容积为2 L的密闭容器中进行如下反应:A(g)+2B(g)3C(g)+n D(g),开始时A为4 mol,B为6 mol;5 min末时测得C的物质的量为3 mol,用D表示的化学反应速率v(D)为0.2 mol·L-1·min-1。
化学反应自发进行的判据公式

判断反应能否自发进行由该公式确定:△G=△H-T△S。
△G为吉布斯自由能变,△H为焓变,△S为熵变,T为开氏温度。
在温度、压强一定的条件下,化学反应的判读依据为:ΔH-TΔS<0:反应能自发进行;ΔH-TΔS=0:反应达到平衡状态;ΔH-TΔS>0:反应不能自发进行。
自发反应指的是在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的过程或反应,称为自发反应。
化学热力学指出,熵增加,焓减小的反应必定是自发反应。
自发反应不一定是快速反应。
反应总是在一定条件下进行的。
要讨论反应的自发性,也要指明反应条件。
如果没有交代反应条件,只讲“某某反应不自发”“某某反应自发”,实际上是指在常温常压下进行的反应。
“一定条件”指“一定的温度一定压强”。
化学反应的方向和吉布斯自由能变

化学反应的方向和吉 布斯自由能变
非标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGm) 的计算和反应方向的判断
等温、等压及非标准态下, 对任一反应:
cC + dD → yY + zZ
ΔrGm=ΔrGm+RTlnJ J——反应商
对于气体反应: {p(Y)/p }y {p(Z)/p }z J = {—p(—C)—/p—}c—{p—(D—)/p—}—d
ΔrGm < 0, 反应自发向右进行。 723K, p(SO2) = p(O2) = 1.0×104Pa、 p(SO3)=1.0×108Pa的非标准态下, ΔrGm(723K) > 0, 反应不能自发向右进行。
2.1.4 使用ΔrGm 判据的条件
反应自发性与反应速率大小是两回事。
例如:
H2(g)
+
ΔrGm(723K)=[(-197.78×10-3)-723(-188.06)]J·mol-1 = -61813 J·mol-1
RTlnJ=8.314×723ln—[p—(S[—Op(2—S)O/p—3)]—/2p[—p](2O—2—)/p—]J·mol-1 =8.314×723ln —((11..—00××—11—0084)—)22 ((—11..00—××—1100—54)) J·mol-1
ΔrGm > 0 反应不能自发进行,但如果采用电解的方法 (环境对体系作电功), 则可使其向右进行。
2.1.4 使用ΔrGm 判据的条件
ΔrGm只给出了某温度、压力条件下( 而且 要求始态各物质温度、压力和终态相等)反 应的可能性, 未必能说明其它温度、压力 条件下反应的可能性。 例如:2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) 298.15K、标准态下,
化学反应方向和吉布斯函数

在101KPa时,
若T= 1183K(910℃),
反应发生
此时,温度T 决定反应的自发性. 综上所述, △H、 △S、T都对反应的自发性有影响。
思考:
Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) +Cu(s)
一、化学反应的自发性 1.自发过程
例如:物体自由下落 液体流动 固体传热
2.化学反应的自发性
例如:氢气和氟气混合 H2(g) + F2(g) = 2HF(g) 铁块在潮湿的空气中 4Fe(s) + 3O2(g) = 2Fe2O3(s) 爆炸 生锈
溶液中的置换反应 Zn (s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) +Cu(s) 反应的自发性: 是指该反应完全自动按方程式“正向”进行. 它们的逆过程都不能自动进行。 当借助外力,体系恢复原状后,会给 环境留下不可磨灭的影响。
混乱度减小
Note:
虽然物质的S将随温度升高而增大。但许多情
况下,反应物增加的熵与生成物增加的熵差不多,
∴反应的△S 无明显的变化。
若温度变化范围不太大时,可作近似处理,
忽略反应△S 随温度的变化, 在温度范围变化不太大时,也可作近似处 理,忽略反应△H随温度的变化。
3. 温度对反应自发性的影响
玻尔兹曼 (Boltzmann L,1844-1906) 奥地利物理学家
R 8.314J mol -1 K -1 k NA 6.022 1023 mol -1 1.3806 10-23 J K -1
★物质的绝对熵
反应吉布斯自由能

化学反应中的吉布斯自由能1876年美国著名数学物理学家,数学化学家吉布斯在康涅狄格科学院学报上发表了奠定化学热力学基础的经典之作《论非均相物体的平衡》的第一部分。
1878年他完成了第二部分。
这一长达三百余页的论文被认为是化学史上最重要的论文之一,其中提出了吉布斯自由能,化学势等概念,阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象的本质。
吉布斯自由能(Gibbs free energy)是在化学热力学中为判断过程进行的方向而引入的热力学函数。
又称自由焓、吉布斯自由能或自由能。
自由能指的是在某一个热力学过程中,系统减少的内能中可以转化为对外做功的部分。
自由能(free energy)在物理化学中,按照亥姆霍兹的定容自由能F与吉布斯的定压自由能G的定义。
吉布斯自由能是自由能的一种。
ΔG=ΔH-TΔS (Kj/mol),G叫做吉布斯自由能。
因为H、T、S 均为状态函数,所以G为状态函数,ΔG是吉布斯自由能改变量。
等温、等压的封闭体系内,不做非体积功的前提下,任何自发反应总是朝着吉布斯自由能(G)减小的方向进行。
ΔG=0时,反应达平衡,体系的G降到最小值。
吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。
ΔG表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。
反应过程中G的减少量是体系做非体积功的最大限度,这个最大限度在可逆途径得到实现。
吉布斯自由能又叫吉布斯函数,(Gibbs free energy/Gibbs energy/Gibbs function/free enthalpy)是热力学中一个重要的参量,常用G表示,它的定义是:G=U−TS+pV =H−TS,其中U是系统的内能,T是温度(绝对温度,K),S是熵,p是压强,V是体积,H是焓。
吉布斯自由能的微分形式是:dG =−SdT+Vdp+μdN,其中μ是化学势,也就是说每个粒子的平均吉布斯自由能等于化学势。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
2.4.1吉布斯自由能和热力学第 2.4.1吉布斯自由能和热力学第 二定律
3. 有非体积功w非时的自由能判据
恒温恒压做非体积功w非时的自由能判据: ∆G<w非 自发过程 ∆G= w非 平衡状态 ∆G>w非 非自发过程 即在恒温恒压条件下,封闭系统所能做的 最大非体积功w非max等于吉布斯自由能的 最大非体积功 减少:△G= w非max
2.4.1吉布斯自由能和热力学第 2.4.1吉布斯自由能和热力学第 二定律
4. 熵判据和自由能判据的比较
由于一般的化学反应是在恒温恒压不做非体 积功条件下进行的,所以就化学反应而言, 自由能判据比熵判据更有用
2.4.2 标准生成吉布斯自由能
1) 标准摩尔生成吉布斯自由能(∆fGmө, kJ·mol-1): 某温度下,处于标准状态的各 元素最稳定单质生成1 mol某纯物质的吉 布斯自由能的改变量 指定处于标准状态的各元素最稳定应自发性判据
2.4.1 吉布斯自由能和热力学第二定律 2.4.2 标准生成吉布斯自由能 2.4.3 吉布斯-亥姆霍兹方程
2.4.1吉布斯自由能和热力学第 2.4.1吉布斯自由能和热力学第 二定律
1.吉布斯自由能G 定义G ≡ H – TS G是状态函数H和T、S的组合,也是状态 函数
祝各位同学中秋节快乐! 祝各位同学中秋节快乐!
2.4.1吉布斯自由能和热力学第 2.4.1吉布斯自由能和热力学第 二定律
2. 热力学第二定律 任何等温等压不做非体积功 不做非体积功的自发过程 不做非体积功 的吉布斯自由能G都将减小: ∆G < 0,正反应自发 ∆G = 0,平衡态 ∆G > 0,正反应非自发,逆反应自发 反应方向的自由能判据(最小自由能 ---称为反应方向的自由能判据 反应方向的自由能判据 原理)
2.4.2 标准生成吉布斯自由能
2) 利用反应物和生产物的∆fGmө计算反应 的标准摩尔吉布斯自由能变∆rGmө
O O O ∆rGm = ∑ νi ∆f G(生成物) ∑ νi ∆f G(反应物) − m m i i
例2.10
2.4.3吉布斯- 2.4.3吉布斯-亥姆霍兹方程 吉布斯
1) 吉布斯-赫姆霍兹方程 因为:G=H-TS 所以,对等温过程有:∆G=∆H-T∆S 即:☆☆ ∆rGm = ∆rHm - T∆rSm ☆☆ 标准态下: ∆rGmө = ∆rHmө - T∆rSmө 在∆T不大且无相变条件下,其他温度的 下的∆H和∆S可近似用298 K的数据代替; 例2.11
2.4.3吉布斯- 2.4.3吉布斯-亥姆霍兹方程 吉布斯
2) 转变温度T转 ∆rGmө=∆rHmө-T∆rSmө,若H、S同号,T改 变时,可能改变∆rGmө的正负,使反应逆 转 ∆rGmө(T)=0时的温度称为转变温度 例2.12 本节作业:10-13,17(42-43页)
O ∆r H m T转 = O ∆ r Sm