有机合成化学第二章
高等有机第二章立体化学原理
构象异构
3
H H H H H H H
HH H H
单键旋转 构象异构 （可互相转化）
H
叔胺翻转
R1、R2、R3是烃基
4
两种异构体A和B
A和B分子中的原子具有相同的连接顺序吗？ 否 构造异构体 是 立体异构体 A和B具有相互不能重合的实物与镜像关系吗？ 否 非对映异构体
是
对映异构体
5
一. 对称性与分子结构
化合物的对称性可以用对称元素加以确定，而对称元 素又可以用一定的对称操作加以描述。对称元素可以 分为对称轴、对称面、对称中心和更迭对称轴（或旋 转反射对称轴）。 对称轴 Cn： 通过分子的一条直线，以这条直线为轴旋 转 360°/ n（n=2、3、4、…）角度，得 到的物体或分子的形象和原来的形象完全 相同，这种轴称为对称轴，并相应地称之 为n重对称轴。 例如：反-2-丁烯有一个二重对称轴C2（垂 直于碳碳双键中心）。
12
2. 含有其它手性原子的化合物
分子中含有四个键指向四面体的四个顶点的原子，若 四个基团不同就有旋光性。
CH2CH3 N CH(CH3)2 C6H5 CH3 CH2CH3 C6H5 N CH(CH3)2 CH3
CH2CH=CH2 P CH(CH3)2 C6H5 CH3
CH2CH=CH2 C6H5 P CH(CH3)2 CH3
外消旋体
非对映混合体
• 拆分酸时，常用的光学活性的碱，如天然的生物碱（（-）奎宁、（-）-马钱子碱、（-）-番木鳖碱）和合成得到的光学 纯的胺类等。
27
• 拆分碱时，常用的天然的光活性酸，如酒石酸、樟 脑--磺酸等。 如a-苯乙胺的拆分：
NH 2 Ph + H CH3 (R-) OHNH2 Ph H CH 3 (R-) NH2 Ph H CH 3 (S-) + HOOC OH COOH NH 3+ Ph HOOC H CH3 (R-) NH 3+ Ph H CH3 (S-) OH HOOC COOOH COOOH
现代有机合成化学第2章
A. β-酮酸酯：如β-丁酮酸乙酯，即乙酰乙酸乙酯
B. 丙二酸酯：如丙二酸二乙酯（C2H5OOCCH2COOC2H5）
C. β-二酮：即RCOCH2COR。
（1）β-酮酸酯的烃基化 通常都是在乙醇中用C2H5ONa或C2H5OK将它们转化成
A. 碱的影响
叔丁醇钾特别适用于酸性适中活泼亚甲基的烃基化。对于那些 酸性较弱的活性亚甲基化合物，则需用更强的碱，如氨基钠的液氨 溶液等作催化剂。
不对称的二酮在过量的碱存在下，可生成两种不同的
双负离子，当与烷基化试剂反应时，往往以一种烃基化产 物为主，即烃基首先进入取代基较少的α-碳。
B. 烃基化剂的影响
常见的能使α-氢活化的基团，其活化作用的大小顺序大致如下： -NO2>-COR>-SO2R>-COOR=CN>-SOR>-Ph
当一个碳上连有两个这样的基团时，这个碳上的氢就更加活泼， 也就表现出有更大的酸性。
由于活泼亚甲基化合物的酸性甚至比醇的酸性还强，因此它们 与醇钠的无水醇溶液作用即可形成一定浓度的烯醇负离子。
常用的烃化剂是卤代物。伯卤烷、仲卤烷、烯丙基卤、 苄卤等反应结果较好。叔卤烷则主要发生消除反应。
若采用非碱性的氟化硼或过氯酸银作催化剂，则叔卤代 烷亦可顺利进行烷基化反应。
选用伯卤烷为烃基化剂，可以得到较多的碳烃基化产物。
不同卤素的RX相比，反应活性如下：
RI>RBr>RCl
C.溶剂的影响
在非质子极性溶剂中，氧上烃基化比例增加； 在质子溶剂或非 极性溶剂中，碳上烃基化比例增加。
形成环状酮 （异常反应）
COOH COOH
有机合成化学(山东联盟)智慧树知到答案章节测试2023年青岛科技大学
第一章测试1.有机镁试剂中碳是负电性的，具有强的亲核性。
A:错B:对答案:B2.由于醛反应活性高，一般较难直接制备，因此N,N-二取代甲酰胺与有机镁试剂的反应常用于合成醛。
A:错B:对答案:B3.有机镁试剂与α,β-不饱和醛酮的反应主要生成1,4-加成产物。
A:对B:错答案:B4.有机锂试剂与醛酮反应受空间位阻影响较大。
A:对B:错答案:B5. 1 mol羧酸能与2 mol有机锂试剂反应生成酮。
A:错B:对答案:B6.有机锂试剂与烯烃双键发生反应时，只能孤立双键反应而不能与共轭双键反应。
A:对B:错答案:B7.具有顺反异构的烯基卤化物与有机铜试剂发生偶联反应后，双键构型保持不变。
A:对B:错答案:A8.有机锌试剂易燃、易氧化。
许多反应中，有机锌试剂都需要现制现用，使用有机锌试剂的反应都需要在惰性气体保护下进行。
A:对B:错答案:A9.α-卤代酸酯可以与镁反应生成格氏试剂，也可以与锌形成有机锌化合物。
A:错答案:A第二章测试1.β-酮酸酯的活泼亚甲基的烃化产物有两种水解方式：稀碱溶液中为成酮水解；浓碱溶液中为成酸水解。
A:错B:对答案:B2.对于可生成两种碳负离子的酮，在动力学控制条件下，烃化反应主要生成在位阻较小部位烃化的产物。
A:错B:对答案:B3.利用Claisen-Schmidt缩合反应可以合成防日光制品的原料联苯乙烯酮。
A:对B:错答案:A4.Michael加成反应是指亲核的碳负离子与α,β-不饱和化合物在碱性催化剂作用下发生的共轭加成反应。
A:错B:对答案:B5.Perkin反应产物为较大基团处于反位的烯烃。
A:错B:对答案:B6.芳环上取代基对Perkin反应有较大影响。
由于醛发生亲核加成反应，所以供电子取代基有利于反应进行。
A:对B:错答案:B7.α-亚烃基丁二酸单酯在强酸（如HBr-HOAc）中加热酯基水解脱羧，生成比原来的醛酮多三个碳的β,γ-烯酸。
A:错B:对答案:B8. Mannich反应的结果是活泼氢被胺甲基所取代，因此也称作胺甲基化反应。
有机合成基础
2、氯甲基化反应：通过苯与甲醛、氯化氢在无水 氯化锌作用下反应生成氯化苄，转化基团可生成 多种化合物
ZnCl2 60 C
0
HCHO
HCl
CH2Cl
3、金属有机化合物反应
在格式试剂中，镁原子以共价键同碳原子相连，碳原子电负性大于 镁，因此成建电子向碳原子转移，使得C-Mg键高度极化，故羟基 是一种活性很高的亲核试剂，能够发生加成、取代、偶合反应。见 课本P8
α—呋喃丙胺
α—呋喃丙胺是治疗血吸虫的药物
c、克诺文盖尔(Knoevenagel）反应。
定义：在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有双重
致活的活泼亚甲基化合物发生的缩合反应叫克诺
文盖尔(Knoevenagel）反应。
R' C=O + R Z' H2 C Z 弱碱 R' C=C R Z' + H2O Z
主要有机物之间转化关系图 烷
烯 炔
卤代烃
水解
醇
氧化
还原
醛
氧化
羧酸
酯 化
水 解
酯
2、正向合成分析法
此法采用正向思维方法，从已知原料入手， 找出合成所需要的直接可间接的中间产物，逐步 推向目标合成有机物。
基础原料
中间体
中间体
目标化合物
正向合成分析法示意图
3、逆向合成分析法
是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的 中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标 化合物。 所确定的合成路线的各步反应，其反应条件 必须比较温和，并具有较高的产率，所使用物基 础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得 和廉价的。
O O NaOC2 H5 CH3 C CH2 C OC2H5
精细有机合成单元反应_02卤化反应
2.5 饱和烃的取代卤化
2.5.2 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷
以石油化工的廉价甲醇为原料，先与盐酸反应生成一氯甲烷，再 将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外，也可用液 相引发氯化法。
2.5.3 氯化石蜡
是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。
每种产品都是混合物，其化学式和相对分子质量都是平均值，商
Cl
Br
Cl2 , 15 ℃ 1,2－ 二 氯 乙 烷 溶 剂 四 氯 化
HO
CH3 C CH3
OH
• －X(－Cl)
亲核置换 －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr
OH
Cl
δ+
OH
OCH 3
OCH3 NH3
NH 2
2.1 概 述
(1) 氯化剂
2.1.1 卤化剂
最常用的氯化剂是氯气，价格低廉，供应量大。 液态SO2Cl2，反应温和、加料方便、计量准确，但价格太贵 在水介质中进行时，可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠 (2) 溴化剂 最常用的是分子态溴，特别用于制备含溴的阻燃剂。 (3) 碘化剂
催化剂是废铁屑、废铁管。
(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂：苯的二氯化时，如果用FeCl3作催化剂， 对/邻二氯苯的比例仅1.49 ～ 1.55︰1；Sb2S3，对/邻之比为3.3 ～ 3.6︰1； Sb2S3-I2，对/邻之比为7.5︰1；经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶，对/ 邻之比为8.0︰1；经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石，对位收率可达 95.7%。 (3) 甲苯的氯化制对氯甲苯：Lewis酸催化剂，对位选择性只有24% ～ 37%；
H－X + FeCl3 H+ + FeCl4－
有机合成与推断--高考精品班理科综合百日冲刺班辅导《化学》第二章第一节讲义
正保远程教育旗下品牌网站 美国纽交所上市公司(NYSE:DL)
中小学教育网
高考精品班理科综合百日冲刺班辅导《化学》第二章第一节讲义
有机合成与推断
一、有机合成中官能团的引入、消除及改变
1.官能团的引入
①引入C —C 键：
键或—C≡C — 键与H 2加成。
②引入键或—C≡C—键：
卤代烃或醇的消去。
③苯环上引入官能团：
④引入—X ：
a.饱和碳原子与X 2（光照）发生取代反应；
b.不饱和碳原子与X 2或HX 发生加成反应；
c.醇羟基与HX 发生取代反应。
⑤引入—OH ：
a.卤代烃水解；
b.醛或酮加氢还原；
c.
与H 2O 加成。
⑥引入—CHO 或羰基：
a.醇的催化氧化；
b.—C≡C—与H 2O 加成。
⑦引入—COOH ：
a.醛基氧化；
b.—CN 水化；
c.羧酸酯水解。
⑧引入—COOR ：
a.醇酯由醇与羧酸酯化；
b.酚酯由酚与羧酸酐反应。
⑨引入高分子：
a.含的单体加聚；。
有机合成化学知到章节答案智慧树2023年山东理工大学
有机合成化学知到章节测试答案智慧树2023年最新山东理工大学第一章测试1.下列关于烯烃的说法正确的是（）。
参考答案:经臭氧化-还原得到醛或酮2.下列关于芳烃的说法正确的是（）。
参考答案:磺化反应是可逆反应3.下列关于卤代烷的说法正确的是（）。
参考答案:可经氢化锂铝还原为烷烃4.醇与二氯亚砜的反应一般不发生重排。
（）参考答案:对5.卤苯一般不容易水解，但当邻对位有强吸电子基取代时，可在较温和条件下水解（）。
参考答案:对第二章测试1.下列关于傅克烷基化反应的说法正确的是（）。
参考答案:容易得到重排产物;容易得到多取代产物成2.下列关于傅克酰基化反应的说法正确的是（）。
参考答案:傅克酰基化反应是可逆反应3.在频哪醇重排反应中，基团迁移速度是烷基>芳基（）。
参考答案:错4.联苯胺重排是分子间反应。
（）参考答案:错5.在强酸条件下，醛酮均可以发生施密特重排反应，但羧酸不可以（）。
参考答案:错1.下列关于羟醛缩合反应的说法正确的是（）。
参考答案:苯甲醛不能发生自身羟醛缩合反应2.下列关于碱催化缩合反应的说法正确的是（）。
参考答案:酯在碱性条件下自身缩合得到1,3-酮酯的盐3.下列关于碱催化缩合反应的说法错误的是（）。
参考答案:苯甲醛与乙酸酐反应制肉桂酸时，可用浓强碱促进反应4.下列反应体系可用于制备肉桂酸的是（）。
参考答案:苯甲醛与乙酸酐在乙酸钠作用下;苯甲醛与丙二酸在哌啶作用下5.下列关于碱催化的烃基化反应的说法正确的是（）。
参考答案:卤苯活性差，不易与丙二酸酯反应1.下列关于格氏试剂的说法正确的是（）。
参考答案:烯丙基格氏试剂的制备一般在无水乙醚中顺利完成2.下列关于有机铜锂试剂的说法正确的是（）。
参考答案:与α,β-不饱和酮的反应中，R2CuLi的R基团的构型不发生改变3.下列关于有机磷试剂的说法正确的是（）。
参考答案:与羰基化合物的反应具有高度的位置专一性4.有机铜锂试剂与α,β-不饱和酮主要发生1,2-加成。
有机化学综合练习五(有机合成)
第二章 烷烃1. 化合物A （C 6H 12），在室温下不能使高锰酸钾水溶液裉色，与氢碘酸反应得B （C 6H 13I ）。
A 氢化后得3-甲基戊烷，推测A 和B 的结构。
答案：第三章 立体化学20. 有一旋光化合物A （C 6H 10）能和Ag(NH 3)2NO 3作用生成白色沉淀B (C 6H 9Ag)，将A 经过催化加氢，生成C （C 6H 14）,C 没有旋光性，试写出A 的Fischer 投影式，B 和C 的构造式 答案：CCH 2CH 3CH 3HCH CCH 2CH 3H H 3CCH A:B:CH 3CH 2CH(CH 3)CCAgCH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3C:第四章 卤代烷2：化合物分子为C 8H 17Br ，用EtONa/EtOH 处理生成稀烃B ，分子式C 8H 16，B 经过臭氧化、锌/水处理生成C ，催化氢化时吸收1mol H 2生成醇D ，分子式C 4H 10O ，用浓硫酸处理D 主要生成两种稀烃的异构体E 和F ，分子式为C 4H 8，试推测A 到F 的结构。
答案：A: B:C: D:E+F: +第五章 醇和醚3. 化合物A （C 5H 12O ）在酸催化下易失水成B ，B 用冷、稀KMnO 4处理得C （C 5H 12O 2）。
C 与高碘酸作用得CH 3CHO 和CH 3COCH 3，试推测出A 、B 、C 的结构。
答案：A:CH 3CCH 3CH 2CH 3CH 3CCH 3CHCH 3CH 3CCH 3CHCH 3B:C:4. 化合物，分子式为C 8H 18O ，常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热时，只生成一种碘代烷，此碘代烷与湿的氢氧化银作用生成异丁醇，试写出该化合物的结构式。
答案：CH 32OCH 23CH 3CH 3第六章 稀烃5. 有两种分子式为C 6H 12的烯烃（A ）和（B ），用酸性高锰酸钾氧化后，（A ）只生成酮，（B ）的产物中一个是羧酸，另一个是酮，试写出（A ）和B ）的结构式。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
增加一个碳原子
优先生成β-碳为较大的取代基与酯基成反式的产物
（3）Claisen 缩合反应
羧酸酯在碱性催化剂作用下与含有活泼亚甲基的羰 基化合物缩合生成β-羰基化合物的反应，总称为 Claisen缩合反应
① 酯-酯缩合
② 偶合反应
格氏试剂与饱和卤代烃反应的产率不高 但是与活泼卤代烃反应的收率较好
与硫酸酯、磺酸酯等进行偶合反应
（2）有机锂化合物
凡是有机镁合物能够发生的反应有机理化合物 都能够发生，而且有机锂化合物更活泼 ① 与酮反应 有机锂化合物与酮反应不受空间位阻影响
异丙基溴化镁不反应
② 与α,β-不饱和羰基化合物反应
① 丙二酸二乙酯的烃基化
被1个硝基或2个以上羰基、酯基、氰基等活化的亚甲 基具有较强的酸性，烃基化条件温和
② 乙酰乙酸乙酯的烃基化
稀碱的存在下成酮分解
稀碱的存在下成酮分解 浓碱的存在下成酸分解
③ β-二酮的烃基化
（2）酰基化反应
反应历程如下
反应中常用的碱：醇钠、氨基钠、氢化钠等 酰基化试剂为酰氯、酸酐和酯等
停留在酮的阶段
④ 对环氧化合物加成
异侧加成 进攻空间位阻较小的碳原子
（4）有机锌化合物
有机锌化合物的反应活性较格氏试剂和有机锂试 剂低，易与酰氯反应
Reformatsky反应
醛、酮的羰基碳上增加两个碳原子
2.1.1.5 活泼亚甲基化合物的反应
饱和碳原子上连有硝基、羰基、氰基、酯 基、苯基等基团时，与该碳原子相连的氢 原子具有一定的酸性，也就是说这个碳原 子被致活了，叫做活泼亚甲基化合物
第二章 有机合成基础
参考教材
现代有机合成 方法与技术
薛永强 王志忠 张 蓉 等编著
有机合成基础
分子骨架的形成 有机合成
官能团的转换
2.1 分子骨架的形成
主要内容: 碳碳单键、碳碳不饱和键及 碳环和杂环的形成方法
2.1.1 碳碳单键的形成 重点: 傅-克反应、活泼亚甲基化合物 的烃基化与酰基化反应、缩合反应等
α,β-不饱和羰基化合物: α,β-烯醛（酮）、 α,β-烯腈、α,β-不饱和硝基化合物等
醇钠过量的情况下可发生分子内的Claisen缩合
弱碱副反应少 但反应较慢
（5）Mannich反应
含活泼氢的化合物与甲醛及氨、伯胺、仲胺进行缩 合，活泼氢原子被胺甲基所取代 - Mannich反应， 也称为胺甲基化反应。
酰氯、酸酐、氯化氰、氯甲酸乙酯等 1,3-二羰基化合物
2.1.1.7 缩合反应
凡是两个或两个以上的分子通过反应生成一个 较大分子同时失去一个小分子（如水、醇、盐） 的反应，或在同一个分子内部发生分子内反应形 成一个新的分子的反应，都可称为缩合反应
（1）甲醛与含α-氢的脂肪醛、酮之间的缩合
（2）Darzen反应
氨或胺一般以其盐酸盐的形式参与反应，得到的 产物β-氨基羰基化合物称为Mannich碱
增加一个碳原子
2.1.2 碳ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ双键的形成
2.1.2.1 消除反应
消除反应 - 从一个分子中脱去两个原子或基团的反 应。包括α-消除、β-消除、γ-消除和1,4-消除等
β-消除 - 从相邻的两个碳原子上脱去两个原子或基 团形成重键的反应。
反式消除
（4）邻二卤化物脱卤
（5）羧酸酯的热解
?
顺式消除
季铵盐及其碱的热解、氧化叔胺热消除、黄原酸 酯热消除、α-二醇消除羟基、β-羟基酸脱羧、脱 水等消除反应也可生成碳碳双键
2.1.2.2 Wittig 反应
磷叶立德与醛、酮作用生成烯烃和氧化三苯 基磷的反应称为Wittig反应或羰基烯烃反应
磷叶立德是Wittig反应的重要中间体，称为Wittig试剂
傅-克烷基化反应常用的催化剂 路易斯酸: 主要为金属卤化物 AlCl3 > FeCl3 > SbCl5 > SnCl4 > BF3 > TiCl3 > ZnCl2 质子酸: 如 HF、H2SO4、H3PO4等
当烷基相同而卤原子不同时反应活性： 当卤原子相同而烷基不同时活性顺序：
傅-克烷基化反应具有可逆性 烷基苯在强酸的催化作用下能够发生 烷基的歧化和转移
③ 与二氧化碳反应
主要生成1,2-加成产物
对称酮
④ 与卤代烃反应
比格氏试剂剧烈
与格氏试剂相似，有机锂化合物同样能够与 醛、环氧烷和羧酸酯反应制备各种醇类物质 与格氏试剂相比具有产率高、易分离的特点
（3） 有机铜化合物
优点
选择性 一些活泼基团如羟基、羰基、酯基、氨 基等都不与它反应，反应时不需要将这些基团保 护起来 立体选择性 有机铜化合物能够保持其自身或反应 物原有的构型，生成构型保持的产物
当烷基化试剂的碳链多于两个碳时，生成多种异构 产物，这主要是烷基正离子发生重排的结果
当芳环上连有 NO2、CN 等吸电子基团时，反 应不易进行，甚至不能发生
（2）傅-克酰基化反应
不会生成多元取代苯的混合物 酰基化反应是不可逆的 不发生重排
常用的酰基化试剂是酰卤和酸酐
常用的催化剂为路易斯酸 如 AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2 等
遵循查依采夫规则
H
Wagner-Meerwein 重排
非质子性试剂
如二甲亚砜（DMSO）和六甲基磷酰胺（HMPA） 高效、高选择性，可合成有空间位阻的烯烃
工业生产中常采用醇的气相催化脱水 Al2O3催化脱水主要生成多取代烯烃 ThO2作催化剂则主要生成少取代烯烃
末端烯烃
（3）β-卤代醇消除次卤酸
β-卤代醇与 Sn(II)、Ti(II) 或 Zn-乙酸作用，可消 除次卤酸生成烯烃，其中β-碘代醇的产率最好
常用的烃基化试剂的相对反应活性次序如下
磺酸酯和硫酸酯具有较高的沸点，适合高温条 件下的烃基化反应
环氧乙烷作为烷基化试剂
引入烃基的顺序
若引入的两个烃基都是伯烷基，应先引入较大的伯 烷基，后引入较小的伯烷基
若引入的两个烃基分别为伯烷基和仲烷基，则应先 引入伯烷基，再引入仲烷基
若引入的两个烃基都是仲烷基，则应选择活性较大 的活泼亚甲基化合物
氯化铵水溶液中反应含碳较少的酰基被除去 水溶液中加热回流，可去掉乙氧羰基
2.1.1.6 生成烯胺的 碳烷基化和碳酰基化反应
醛或酮 仲胺
烯胺
亚胺正离子
醛酮经烯胺进行烃基化的优点：
反应条件温和，不需要强碱作催化剂，从而 避免了醛酮的自身缩合
不对称酮经过此过程，烃基化高选择性地发 生在取代基较少的α-碳上
活泼亚甲基化合物α-碳上的氢具有一定的 酸性，可以生成碳负离子 - 烯醇负离子
吸电子基团的活性强弱次序 常见的活泼亚甲基化合物
RL可以是卤代烃、磺酸酯、硫酸酯等烷基化试 剂，也可以是酰基化试剂
当R为烃基时，为烃基化反应 当R为酰基时，为酰基化反应
（1）烃基化反应
叔卤代烷很少用于烃基化反应，它主要和碳负离 子进行消除卤代氢生成烯烃的反应
① 加成反应 a. 与醛、酮的反应 生成醇
b. 与羧酸衍生物的反应先生成酮，再生成醇
1 Mol 格氏试剂与酰氯在低温下反应，反应可生成酮
c.与环氧化合物的反应
增加2个碳原子的伯醇
增加3个碳原子的仲醇
d.与CO2的反应生成羧酸
e. 与α,β-不饱和羰基化合物的反应
增加1个碳原子
α,β-不饱和醛通常起 1,2- 加成反应 空间位阻效应
a. 酯的自身缩合
b. 酯的交叉缩合
β-酮酸酯和β-二酮
② 酯-酮缩合
不含活泼α-氢的酯与酮之间的缩合 易得到纯度较高的单一产物
（4）Michael反应
活性亚甲基化合物与α,β-不饱和羰基化合物在碱 的催化下发生的缩合反应称为Michael缩合反应
活性亚甲基化合物: 丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、 氰乙酸酯、硝基烷类等
（1）卤代烃脱卤化氢
脱HX活性：叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷 遵循查依采夫规则
β-碳上连有空间位阻较大的基团时 则优先生成少取代烯烃
反 式 消 除
1,5-二氮双环[4.3.0]-5-壬烯（简称DBN）
用吡啶或喹啉不能使氯代酯脱卤化氢
（2）醇的脱水
常用的脱水剂: 酸（硫酸、磷酸、草酸） 盐（硫酸氢钾） 碱（氢氧化钾） 无机酰卤（亚硫酰氯、三氯氧磷）
有机铜化合物: 烃基铜、烃基铜配合物和二烃基铜锂 二烃基铜锂的制备
二烃基酮锂由于具有较好的溶解性、较高的活 泼性和选择性，有机合成中常用
① 烃基取代反应
在二烷基铜锂中，二甲基铜锂进行甲基化的产率最 高，其次为伯烷基，仲烷基和叔烷基铜锂试剂
② 与α,β-不饱和羰基化合物反应
主要发生1,4-加成
③ 与酰氯反应
制备芳烃的烷基衍生物
2.1.1.2 氯甲基化反应
2.1.1.3 炔烃的烃基化反应
卤代烷烃反应活性次序为
金属炔化物和羰基化合物反应
2.1.1.4 金属有机化合物的反应
金属有机化合物是指金属原子和一个或多个碳原 子直接键合的化合物
（1）有机镁化合物 有机镁化合物--格氏试剂
镁原子以共价键同碳原子相连，C—Mg 键高度极化 烃基亲核活性很高，易发生加成、取代、偶合等反应
维生素A1乙酯
2.1.2.3 缩合反应
（1）醛酮自身缩合 含α-活泼氢的醛或酮，在碱或酸的催化下与另一
分子的醛或酮反应，生成β-羟基醛或酮，或进一步 脱水生成α,β-不饱和醛或酮 - 羟醛缩合反应（或 Aldol缩合）
不对称酮反应主要发生在取代基较少的α-碳原子上
（2）芳香醛与含α-氢的脂肪醛、酮缩合
Claisen-Schimidt反应 芳香醛与含α-氢的脂肪醛、酮在碱催化下缩合，