1-4新相的长大

合集下载

三-金属固态相变热力学和动力学

三-金属固态相变热力学和动力学

2、晶核形状
假设形成的新相晶核为球形:
ΔG
4 3
πr 3 ΔGV
4πr 2σ
4 3
πr3ε
对于 r 求导:
d (G) 0 dr
r* 2 GV
G*
16 3 3(GV
)2
临界晶核尺寸
临界晶核的 形核功
r* 2 GV
G*
16 3 3(GV
)2
1、当表面能σ和弹性应变能ε增大时,临界晶 核半径rc增大,形核功W 增高。
2、具有低界面能和高弹性应变能的共格新相 核胚,倾向于呈盘状或片状;
3、而具有高界面能和低弹性应变能的非共格 新相核胚,则易成等轴状。
4、但若新相核胚界面能的异向性很大(对母 相晶面敏感)时,后者也可呈片状或针状。
3、温度与临界形核半径及形核功
r* 2 GV
G*
16 3 3(GV
)2
1、临界晶核半径和形核功都是自由能差的 函数,因此,它们也将随过冷度(过热度) 而变化。
切变机制
阶梯界面:
面间位错分布在阶梯界面
上,位错的滑移运动使阶梯跨
过界面侧向迁移,而使界面朝
其法线方向发展,从而使新相
长大。
α
β
台阶式长大
2、非共格界面的迁移
新相晶核与母相之间呈非共格界面, 界面处原子排列紊乱,形成不规则排 列的过渡薄层。
这种界面上原子的移动不是协同的, 即无一定先后顺序,相对位移距离不 等,其相邻关系也可能变化。这种界 面可在任何位置接受原子或输出原子, 随母相原子不断向新相转移,界面本 身便沿其法向推进,从而使新相逐渐 长大。
Gold new Gnew Gold Gold new 0
必须产生一定的过冷度或过热 度,即:

固态相变原理 Ch2-3 概论

固态相变原理 Ch2-3 概论

G* s G*f()
f() 1 ,所以相依托杂质表面成核总可以降低成核势垒,除非
S s
(2)晶界形核
界面:两个相邻晶粒的边界 界棱:三个晶粒共同交界的一条线 界隅:四个晶粒交于一点处
(a)界面形核 (b)界棱形核
(c)界隅形核
只有晶界两侧界面都不共 格时,晶核才类似球形。 通常新相在大角度晶界形 核时,一侧可能与母相具 有一定的取向关系形成平 直的共格或半共格界面, 以降低界面能、减少形核 功;另一侧必为非共格界 面,为减少相界面面积, 故呈球冠状。
(1) 非匀相等温转变动力学模型
假设:均匀形核和长大、形核率I、长大速度G均为常数;
界面能各向同性,不考虑应变能; 新相为球形 先不考虑碰撞和重叠(虚拟长大模型):
+d
xe
t
d
t
d内形核导致t时刻虚拟转变增量
dxe
V N V0
式中 V —— 时刻形成的一个新相核心长大到t时刻的体积;
N —— d内形核数;
C0exp(KQT)
C0expQ ( KG T*)
形核率随温度的变化 加热相变时形核率随温度的变化趋势?
4. 非均匀形核
系统自由能变化为
缺陷(消失而)提供的能量
G V G V E V A G d
(1)异质界面形核
设晶核为球冠形
表面张力平衡,即
S
c o sS
;cos
s s
V0 —— 系统总体积
dex34G3(t)3Id
xe
t
4G3(t)3Id1IG 3t4
03
3
上式适用于过饱和度不高的固溶体沉淀析出相变
真实转变量x ? 未转变基体形核长大

相变热力学基础-第6章

相变热力学基础-第6章

19
2021/2/4
属于二级相变的有
超导-常导转变 (Superconduct-generally conduct transition)
In、Sn、Ta、V、Pb、Nb等纯金属和Nb-Ti、Nb-Zr、 V3Ga、Nb3Sn、Nb3AlGe、Nb3Ge等金属间化合物以及YBa-Cu-O等氧化物超导体等
相 变:
在均匀单相内, 或在几个混合相中,出现了不同成分或不 同结构(包括原子、离子或电子位置位向的改变)、不同
组织形态或不同性质的相
3
2021/2/4
相变过程
相变过程:物质从一个相转变到另一个相的过程。 a)狭义的相变过程 相变前后化学组成不发生变化的过程,相变过程是个物理 过程而不涉及化学反应,如液体蒸发、α-石英与α-磷石英 间的转变。 b )广义的相变过程 包括过程前后相的组成发生变化的情况,相变过程可能有 反应发生
在相变过程中,所出现的核胚,不论是稳定相或 亚稳相,只要符合热力学条件,都可能成核长大, 因此相变中可能会出现一系列亚稳定的新相
这些亚稳定的过渡相在一定的条件下再向稳定相转化
24
2021/2/4
For example: 材料凝固时往往出现亚稳相,甚至得到非晶态
自由能最低的相最稳定(稳定相) 相对稳定相(亚稳相)具有较高的自由能,但只要亚稳相的形 成会使体系的自由能降低,亚稳相的形成也是可能的
越低,rk值越小
30
2021/2/4
2.讨论:
G 4 r3 n H T 4r 2 n
3
T0
SL
图中曲线体积自由能ΔG1为负值,界面自由能ΔG2为正值。
当系统ΔT较小,晶坯半径r很小时, +
ΔG1<ΔG2,ΔG随r增大而增大并始终 ⊿G

固态相变理论(研究生课程课件)

固态相变理论(研究生课程课件)

Cu
无序相
Zn
50%Cu+50%Zn
有序相
图1-8 有序-无序合金的原子在晶胞中占位(CuZn合金)
第一章 固态相变总论
Cu
无序相
Au
25%Au+75%Cu
有序相
图1-8 有序-无序合金的原子在晶胞中占位(CuAu合金)
b a
(332) (421) (420) (331) (330) (410) (400) (321) (320) (222) (311) (310) (300) (220) (211) (210) (200) (111) (110) (100)
图1-9 AuCu3合金的粉末X-射线衍射谱示意图 (a)无序相;(b)有序相
第一章 固态相变总论
第一章 固态相变总论
T o ( C)
β
α
50%
500
块型
100%
Ms 4
2
1
3
t
图1-10 T-T-T图中块型转变的温度范围示意图
课程小结(1)
热力学分类:
α β α β α β µ = µ 1. 一级相变: i i ;S ≠ S ;V ≠ V 2. 二级相变: µiα = µiβ ;Sα = Sβ; Vα = Vβ;
课程小结(3)
在α→β的固态相变中,假定形成的晶核为半径为r的球体,则 系统自由焓的变化为:
4 3 ′ + ∆GS ′ ) + 4π r 2γ αβ ∆G = π r ( ∆GV 3 3 γ 16π 2γ αβ αβ * * ∆ G = r =− ′ + ∆GS ′ )2 3 (∆GV ′ + ∆GS ′ ∆GV * ∆ G * 临界晶核的密度: N = NV exp − kT

第一章合金固态相变基础_合金固态相变

第一章合金固态相变基础_合金固态相变

如果相平衡时,两相自由能对温度和压强的一阶偏导数相等, 但二阶偏导数不相等,称为二级相变。
⎛ ∂G ⎞ ⎛ ∂G1 ⎞ ⎜ ⎟ =⎜ 2 ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂T ⎠ P
⎛ ∂G1 ⎞ ⎛ ∂G 2 ⎞ = ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ∂ ∂ P P ⎠T ⎝ ⎠T ⎝
⎞ ⎟ ⎟ ⎠T
⎛ ∂ 2 G2 ⎛ ∂ 2 G1 ⎞ ⎜ 2 ⎜ ⎟ ≠⎜ ⎜ ∂T 2 ⎟ ⎠ P ⎝ ∂T ⎝
性能
工艺
结构
相变
成分
掌握固态相变规律,采取措施,控制固态相变过程以获得预 期的组织和结构,从而获得预期的性能,最大限度地发挥现 有金属材料的潜力,并可以根据性能要求开发新型材料。
常用措施
热处理 -加热:温度、速度,保温时间 -冷却:速度 固态相变亦称热处理原理(工艺) 原理:解决有哪些相变,相变条件,机理及特征 工艺:解决如何实现这些相变从而达到预期的性能
1.2.1 相变驱动力
固态相变的驱动力来源于新相与母相的体积自由能的差ΔGV, 如图所示。在高温下母相能量低,新相能量高,母相为稳定相。 随温度的降低,母相自由能升高的速度比新相快。达到某一个 临界温度Tc,母相与新相之间自由能相等,称为相平衡温度。 低于Tc温度,母相与新相自由能之间的关系发生了变化,母相 能量高,新相能量低,新相为稳定相,所以要发生母相到新相 的转变。
位向关系:
新旧相某些低指数晶面(晶向)相互平行。 K-S关系: 如钢中发生奥氏体(γ)向马氏体(α)的转变时,奥 氏体的密排面{111}γ 与马氏体的密排面{110}α 平行,马氏体的密排向﹤111﹥α 与奥氏体的密排方 向﹤110﹥ γ平行。 记为:{110}α ||{111}γ,﹤111﹥ α ||﹤110﹥ γ

第三章:固态相变动力学原理

第三章:固态相变动力学原理
当新相α和母相γ的成分不同时,新相的长大必须通过溶质原子的长程扩散 来完成,故其长大速度受扩散所操作。生成新相时的成分变化有两种情况: 一种是,新相α中溶质原子的浓度Cα低于母相γ中的浓度C∞ 另一种,新相α中溶质原子的浓度Cα高于母相γ中的浓度C∞
新相生长过程中 溶质原子浓度分布
在某一转变温度下,相界面上新相α和母相γ的成分由平衡状态图所确定,设其分 别为Cα和Cγ。由于Cγ大于或小于母相γ的原始浓度C∞,故在界面附近的母相γ中 存在肯定的浓度梯度Cγ-C∞或C∞-Cγ。在这个浓度梯度的推动下,将引起溶质原 子在母相γ内的扩散,以降低其浓度差,结果便破坏了相界面上的浓度平衡〔Cα 和Cγ〕。为了恢复相界面上的浓度平衡,就必须通过相间扩散,使新相长大。
Johnson-Mehl方程
可应用于服从四个约束条件〔即任意形核、I为常数、G为常数和τ很 小〕的全部相变。
固态相变时尽管长大速率可以看作常数,但形核率并不是常数〔许多固态 相变往往是晶界等处优先形核,而不是任意形核,故形核率是变化的。〕
Avrami经验方程式
X 1 exp( Kt n )
针对不同G和I值〔实际是不同温度〕而绘出的新相转变体积分数与时 间的关系曲线〔相变动力学曲线〕如下图。
到γ相上去的频率να→γ应为
原子从γ相跳到α相的净跳跃频率应为ν=νγ→α-να→γ。则在
单位时间内α相的长大速度为
CASE I 当过冷度很小时, △Gγ→α→0
依据近似计算,ex≈1+x (当│x│很小时),所以:
将式代入,则有
当过冷度很小时,新相长大速度与新相和母相的自由能差成正比。 但实际上两相自由能差是过冷度或温度的函数,故新相长大速度随 温度降低而增大。
图 (a)为平界面,界面位错处于同一平面上,其刃型位错的柏氏矢量b平 行于界面。此时,假设界面沿法线方向迁移,界面位错必须攀移才能随 界面移动,这在无外力作用或温度不是足够高时难以完成,故其牵制界 面迁移,阻碍晶核长大。 图 (b)所示,界面位错分布于阶梯状界面上,相当于其刃型位错的柏氏 矢量b与界面成某一角度。这样,位错的滑移运动就可使台阶跨过界面侧 向迁移,造成界面沿其法线方向推动,从而使新相长大。

材料科学基础I 4-4 单相固溶体晶体的长大

材料科学基础I  4-4 单相固溶体晶体的长大
K 1 (B ) eC C f L 0 L K 1 (i) e C K C ( 1 f ) s e 0 s
以上讨论的四种情况下凝固试样 的溶质浓度分布如图所示。
a为平衡凝固:均匀分布 b为液相中溶质完全混合 c为液相中只有扩散 d为液相中有扩散和部分混合 从图可以看出,随液相混合程度加大,界面前沿溶质富集层 厚度减小,固相成分分布曲线下降。
§4-4 单相固溶体晶体的长大
前述纯金属的凝固过程中没有成分的变化,晶体长大只与液体 中的温度梯度有关。单相固溶体晶体的凝固过程中,则有成分的 变化(溶质重新分布):液相成分沿液相线变化,固相成分沿固 相线变化,都与母相液体的平均成分不同。由于冷却条件的不同, 液、固两相中溶质重新分布的特点不同,从而引起界面前沿液体 过冷度的变化,进而导致晶体生长形态的变化。下面分四种情况 分别讨论。
微体积凝固后,溶质在液固两相中重新分配。
由于凝固前后溶质的质量平衡 所以
d M d M 1 2 C A d Z C d Z d C ( L Z d Z ) L sA L
( C C A d Z d C A ( L Z d Z ) L s) L ( 1 K ) C d Z ( L Z ) d C d Z d C 0 L L L
ZA fs L A
代入微分方程的解,得:
K 1 0
C C ( 1 f L 0 s)
Cf
K 1 0 0 L
C K C ( 1 f s 0 0 s)
K 1 0
这就是著名的夏尔(Scheil)公式,由于fL和fs分别为给定温度下 液固两相的体积分数,即相对量,所以也称为非平衡杠杆定律。
枝晶状生长 III区:具有较大的成分过冷。液相 有很宽的范围处于过冷状态,类似负温 度梯度条件,晶体以树枝状方式长大。

金属固态相变概论

金属固态相变概论
位错可以通过多种形式促进形核: (1)新相在位错线上形核,可借形核处位错消失时所释放出来的能量作 为相变驱动力,以降低形核功; (2)新相形核时位错并不消失,而是依附于新相界面上构成半共格界面 上的位错部分,以补偿错配,从而降低应变能,使形核功降低; (3)溶质原子在位错线上偏聚,使溶质含量增高,便于满足新相形成时 所需的成分条件,使新相晶核易于形成。 (4)位错线可作为扩散的短路通道,降低扩散激活能,加速形核过程; (5)位错可以分解形成由两个分位错与其间的层错组成的扩散位错,使 其层错部分作为新相的核胚而有利于形核。
两种观点
母相不断地以非协同方式向新相中转移,界面便沿其法向推进,从而 使新相逐渐长大;
在非共格界面的微观区域中,也可能呈现台阶状结构。这种台阶平面 是原子排列最密的晶面,台阶高度约相当于一个原子层,通过原子从 母相台阶端部想新相台阶上转移,便使新相台阶发生侧向移动,从而 引起界面推进,使新相长大。
✓目前,还没有一个能够精确反映 各类固态相变速度与温度之间关 系式的数学表达式。在实际工作 中,通常采用一些物理方法测出 在不同温度下从转变开始到转变 不同量,以至转变终了时所需的 时间,做出“温度—时间—转变量 ”曲线,即等温转变曲线(TTT曲 线)。
新相几何形状对比容差应变能的影响
1、共格界面
界面上的原子同时位于两相的结点上,即两相界 面上的原子排列匹配,界面上的原子为两相所共 有。
只有对称孪晶界才是理想的 共格界面。
两相点阵总是有一定差别, 或者是点阵结构不同,或者 点阵参数不同,因此两相界 面要完全共格,在界面附近 就必须产生弹性应变。
弹性应变能的大小取决于两相界面上原子间距的相对差值 ,即错配度:
3、晶界
大角晶界具有高的界面能,在晶界形核时可使界面能释放出来作为相 变驱动力,以降低形核功。因此,晶界是固态相变时形核的重要基地 。
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

平界面
阶梯界面
界面
法向
晶核一台阶方式长大示意图
依靠界面位错的滑移而长大的举例
在密排点阵中,fcc点阵的密排面上,堆垛顺 序为 ABCABC;hcp点阵的密排面上,堆垛顺 序为ABABAB。实际晶体中有堆垛层错,层错 的边缘有位错,如图1-16,每隔二层密排面 就有一个Shockley位错,一系列Shockley位 错组成界面,界面左侧为fcc点阵,右侧为hcp 点阵。因为Shockley位错可以沿(111)γ面 上的[112]γ方向滑动,由一系列Shockley位 错组成的界面也将随位错的滑动而发生迁移, 这样的界面称为可滑动界面。可滑动界面的移
3.新相长大速度
无扩散型相变不需原子扩散,新相长大激 活能为零,长大速度很高,不予讨论。
非扩散型相变分新相形成时无成分变化和 有成分变化两种类型,前者界面上原子作 近程扩散,后者溶质原子需作长程扩散。
1)无成分变化的新相长大 (界面附近的原子做近距离的扩散 而长大)
设母相为γ,新相为α ,如图可见,原子由 γ相转移到α相时需要越过一个位垒Δg, 而由 α相转移到γ相时,则需要越过 ( Δg +ΔGγ→α)位垒。 Δg为激活能, ΔGγ→α是两相自由能差。
大速度随温度的降低而增大;
过冷度很大时, µ=λ ‫ע‬0 exp(-Δg/kT),即新相的长大 速度随温度的降低而呈指数函数减小。
生长速度与温度的关系
ห้องสมุดไป่ตู้
有成分变化的新相长大
新相和母相的成分不同时,新相的生长 需要通过溶质原子的远程扩散,共长大 速度受扩散控制。生成新相时的成分变 化有两种情况,一种是新相溶质浓度Cα 低于母相C∞ ,一种是新相溶质原子浓度 Cα高于母相C∞ ,在相界处母相与新相之 间有一平衡浓度Cα和Cγ ,大小由相图 决定。
§1-4 新相的长大规律
固态相变中新相的长大是通过新相与母 相的相界面的迁移进行的。新相与母相 的成分有时相同,有时不同;
新相长大分为多种类型,有协同型转变 和非协同型转变;扩散控制和界面控制; 连续长大和台阶机制长大等。
固态相变是相界面移动的过程,首先观 察一下某些相界面的结构特点。
SiC晶格、晶界高分辨像
新相生长过程中溶质原子的浓度分布
新相长大速度数学表达式
µ=dx/dt=D/|Cγ-Cα|(∂Cγ/∂x)x0 D:扩散系数,随温度的下降急剧减小, (∂Cγ/∂x)x0相界面附近母相中的浓度梯
度,所以µ值随温度下降而降低。温度 不变时,因 (∂Cγ/∂x)x0的值随晶核长 大而不断降低,µ值将随时间而变化。
1.半共格界面的迁移(无扩散相变)
(1)成分不变协同型转变长大 半共格界面界面能较低,晶核长大通过母
相一侧原子的切变进行,即大量原子有 规则的沿某一方向作小于一个原子间距 的迁移。如马氏体转变,在抛光试样表 面产生倾动。新相与母相成分相同,又 称为成分不变协同型转变
依靠半共格界面上的位错运动而使界面移 动。(台阶式长大)
半共格界面的可能结构有两种。图(a) 为平界面,刃型位错的柏氏矢量b沿界面方 向移动,位错不能通过滑移而必须攀移才 能跟随界面移动。但是,平界面位错攀移 困难,晶核长大困难。
(b)为阶梯界面:位错的柏氏矢量b与界 面成一角度,则在界面法线方向是可以滑 移的,这种位错的滑移运动使台阶跨过界 面侧向迁移,而使晶界沿其法线方向发展, 从而使新相长大。如图(c)
动结果将导致一个相长大,另一相缩小。
2.非共格界面的非协同型转变的长大 (扩散型转变)
新相和母相呈非共格界面时,界面处原子排 列紊乱,为不规则排列的过渡薄层。这种界 面可在任何位置接受原子和输出原子,界面 上单个原子几乎随机地跳跃过界面,其摆脱 母相跃到新相所需的额外能量由热激活提供, 因此该种迁移对温度非常敏感。随母相原子 不断地向新相个转移,界面本身则作法向迁 移,新相连续长大。
原子越过界面时自由焓变化
单位时间内单位界面净转移原子频率为‫ע‬
‫ע‬为原子从γ相转移到α相的净转移频率,原 子跳一次的距离为λ,单位时间内α相的长 大速度为
µ=λ‫ =ע‬λ‫ע‬0exp(-Δg/kT)[1-exp(-ΔGγ→α/kT)] 过冷度很小时,ΔGγ→α→0, 则µ=λ ‫ע‬0 /k(ΔGγ→α /T)exp(-Δg/kT),即新相的长
相关文档
最新文档