第三章物理常数测定法
第3章 物理常数测定法
3.pH值
一、熔点测定法
熔点是物质由固体融化成液体的温度、熔融同时分 解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。 1.仪器用具 分浸型、0.5℃刻度、校正 容器、搅拌器、温度计、毛细管、加热器、传温液
﹤80℃：水；﹥80 ℃：硅油或液体石蜡
2.测定方法 第一法：易粉碎固体 第二法：不易粉碎固体 第三法：凡士林或其他类似物 测熔点前必须干燥样品
含 量 测 定
检 查
检查外消旋体中对映异构体的比例。 限度一般为+0.1°～-0.1°
1.测定方法 （1）仪器要求：读数至0.01°并经检定的旋光计 （2）空白试验
（3）测定3次，取平均值
2.注意事项 （1）排气泡 （2）溶液澄清 （3）温度 3.应用 鉴别、检查、含量测定 （4）测定前后均做空白校正
水应为新煮沸冷却的水 标准缓冲液一般保存2～3个月，若浑浊、发霉或出 现沉淀，应弃去。
2007
用酸度计测定溶液的pH值，测定前应用pH值与供试液较接近的 一种缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器pH示值与缓冲液的pH值一 致，此操作步骤称为（ ） A.调节零点 B.校正温度 C.调节斜率 答案：E D.平衡 E.定位
第三章
物理常数测定法
是评价 药品质 量的主 要指标 之一
不仅鉴别了药物的真伪，也 反映了药品的纯度。
包括：相对密度、馏程、熔点、凝 点、比旋度、折光率、黏度、酸值、 皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。
考试要点
1.熔点 （1）熔点及测定熔点的意义 （2）仪器用具、测定方法及注意事项 （1）物质的旋光性 （2）比旋度及其计算 2.比旋度 （3）旋光计及其校正 （4）旋光度的测定方法和注意事项 （5）应用 （1）pH值及Nernst方程式 （2）酸度计及其校正 （3）pH值的测定方法和注意事项
药物分析考点总结
名词术语含义避光系指用不透光的容器包装，例如棕色容器或黑纸包裹的无色透明、半透明容器密闭系指将容器密闭，以防止尘土及异物进入密封系指将容器密封以防止风化、潮解、挥发或异物进入熔封或严封阴凉处凉暗处系指将容器熔封或用适宜的材料严封，以防止空气与水分的侵入并防止污染系指不超过20℃系指避光并不超过20℃第一章药典1.国家药品标准包括：《中国药典》、《药品标准》、药品注册标准。
2.药品标准的制定原则（1）检测项目的制定要有针对性（2）检验方法的选择要有科学性（3）限度规定的规定要有合理性3.《中国药典》，缩写为Ch.P。
我国现已出版了九版药典。
现在每五年制定一次。
4.组成：一部、二部、三部及其增补本。
第一部收载中药材及饮片，植物油脂和提取物，成方制剂和单味制剂。
第二部收载化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品及其制剂及药用辅料。
第三部收载生物制品。
5.《中国药典》内容：凡例、正文和附录6.“凡例”是为正确使用《中国药典》进行药品质量检定的基本原则，是对《中国药典》正文、附录及与质量检定有关的共性问题的统一规定。
7.《中国药典》正文收载的中文药品名称系按照《中国药品通用名称》收载的名称及其命名原则命名，为药品的法定名称。
英文名均采用国际非专利药名（INN）。
8.名称单位长度体积质量压力动力黏度运动黏度波数密度放射性活度m, dm, cm, mm, μm, nm L,ml,μlKg, g, mg, μg，ng Mpa, kPa, PaPa.s，mPa.sm2/s mm 2/scm-1kg/m 3 g/cm 3GBq MBq kBq Bq9.原料药的含量（%），除另有注明者，均按重量计。
如规定上限为100%以上时，系指用药典规定的分析方法测定时可能达到的数值，它为药典规定的限度或允许偏差，并非真是含量；如未规定上限时，系指不超过101.0%。
10.标准品、对照品系指用于鉴别、检查、含量测定的标准物质。
由国务院药品监督管理部门指定的单位制备、标定和供应。
物理常数测定的原理和应用
物理常数测定的原理和应用1. 引言物理常数是自然界中重要而不可或缺的量，它们代表着自然界的基本规律。
物理常数测定是物理学和工程学领域的重要研究方向，对于科学研究和技术应用有着广泛的影响。
本文将介绍物理常数测定的原理和应用。
2. 物理常数测定的原理物理常数测定的原理涉及到多个实验方法和技术手段。
下面列举一些常用的物理常数测定原理：•光速测定原理：通过测量光在真空中的传播速度，可以确定光速的准确值。
其中一种常用的方法是通过干涉法或频率比较法测定光的相位差，从而计算出光速。
•普朗克常数测定原理：普朗克常数是量子力学中的重要常数，它描述了能量与频率之间的关系。
可以通过测量黑体辐射谱线的位置与强度来测定普朗克常数。
•引力常数测定原理：引力常数是描述物体之间相互吸引作用的常数，在万有引力定律中起着重要作用。
通过测量天体运动的轨道、测量天体尺寸和测量万有引力的相对强度，可以求解引力常数。
•元电荷测定原理：元电荷是电荷量子化的基本单位，描述了电荷的离散性。
通过测量电子或其他带电粒子的电子电荷，可以间接测定元电荷。
•玻尔兹曼常数测定原理：玻尔兹曼常数是描述气体分子热运动和热力学性质的重要常数。
可以通过测量气体分子的平均动能、动量分布以及压强等参数，来计算出玻尔兹曼常数的值。
3. 物理常数测定的应用物理常数测定的应用非常广泛，下面列举一些常见的应用领域：•基础研究：物理常数是科学研究的基础，它们的准确测定对于理论研究和实验验证有着重要意义。
通过测定物理常数的值，可以验证理论模型的准确性，推动科学的发展。
•工程设计：物理常数的准确值对于工程设计和制造有着重要影响。
例如，光速测定的准确值在通信系统设计中起着重要作用；引力常数测定的准确值在空间航行、天体测量和地理勘测中具有重要意义。
•仪器校准：许多科学仪器和测量设备的校准依赖于物理常数的准确值。
通过使用已知物理常数进行校准，可以提高仪器的精确度和可靠性。
•国际标准化：物理常数的准确测定对于国际标准化有着重要作用。
3 物理常数测定法
1.仪器与用具
电磁搅拌器，或用垂直 搅拌的环状玻璃搅拌棒 硬质高型玻璃 烧杯，或可放 人内热式加热 器的大内径圆 加热 底玻璃管 用容 分浸型具有 0.5℃刻度，汞 球宜短
搅拌器 温度计 毛细管 传温液
器
水：80℃以下； 硅油：80℃以上 也可用液体石蜡
一端熔封（第 一法）或管端 不熔封（第二 法），干燥、 洁净。
1℃，比旋度约减少千分之一。药典指出“除另有规
定外测定温度为20℃”，但也有例外，如葡萄糖的
比旋度测定要求25℃。
三、测定方法
1.操作步骤
空白溶 剂校零 测定供 试品 考察零 点无变 动 整理 仪器
调节溶液至 规定温度 ±0.5℃后 再装入溶液 测定
2.计算
• 对液体供试品:
t D
ld
（4）测定应使用规定的溶剂。供试的液体或固体物质的溶
液应充分溶解，供试液应澄清。若不澄清，应预先过滤，
并弃去初滤液，待滤清后再用。
（5）在往测定管加液体时，如有气泡，应使其浮于测定管 凸颈处；旋紧测定管螺帽时，用力不要过大，以拧紧不漏 液为宜。
四、应用
1 、鉴别：比旋度是旋光性药物的物理常数，在
一定条件下为一定值，是定性鉴别的依据。《中 国药典》中有旋光性的药物性状项下，都收载有 “比旋度的测定”项目。采用比较测得的比旋度 与各品种项下规定的数值是否一致，以判定是否
(定位)，使仪器示值与表列数值一致。再用第2种
标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于 ±0.02pH值。 • （3）按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供 试液淋洗电极数次，将电极侵人供试液中，轻摇
供试液平衡稳定后，进行读数。
2.注意事项
（1）定位时若误差大于±0.02pH值单位，则应小心 调节斜率，使示值与第2种标准缓冲液的表列数值 相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示 值与标准缓冲液的规定数值相差不大于±0.02pH
第3章 药物的鉴别试验(1)
【课堂练习】
• 1.鉴别的含义是什么？仪器分析用于药物的鉴别有哪 几种方法？
• 2.叙述硫酸盐的鉴别反应。 • 3.叙述氯化物的鉴别反应。 • 4.叙述钠盐的鉴别反应。
【练习】
（2）对照品对照法 美国药典多采用此法。
将对照品和供试品在相同的条件下绘制红外吸收图谱，对比 是否一致。
• 1.钠盐的焰色反应产生的焰色是( )
• A．黄绿色 E．鲜黄色
B．紫堇色
C．绿色
D．砖红色
• 2.药物鉴别的主要目的是（ ）
• A.判断药物的优劣
B.判断药物的真伪
• C.确定有效成分的含量
• D.判断未知物的组成和结构 E.判断药物的疗效
• 3.常用于药物鉴别的方法有（ ）
• A.化学鉴别法
B.红外光谱鉴别法
（2）奋乃静 取本品，加乙醇溶解并稀释制成每1ml中含10ug的溶液， 照紫外-可见分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在258nm与313nm的波长 处有最大吸收，在313nm与258nm处的吸光度比值应为0.12～0.13。
（3）尼群地平 避光操作。取本品，加无水乙醇制成每1ml中约含 20ug的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在 236nm与353nm的波长处有最大吸收，在303nm的波长处有最小吸 收。在353nm与303nm的波长处的吸光度比值应为2.1～2.3。
3. 硫酸盐
（1）取供试品溶液，滴加氯化钡试液，即生成白色沉淀； 分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
（2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分 离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
有机化学实验：技术7-物理常数测定
2020/9/21
8
5、测定熔点的方法和设备 ① 毛细管测定法：
提勒管法 Thiele
2020/9/21
9
② 显微熔点测定法：
2020/9/21
10
② 显微熔点测定法：
2020/9/21
11
2020/9/21
12
2020/9/21
13
6、需要注意的问题：
升温速率的选择：直接影响误差 温度计或测温仪的校正 样品的状态与形态 毛细管法的装样要求 熔化状态的观察
蒸馏后残留液体的体积称为残留量，一般要求精确 到 0.1mL。该法的蒸馏量常采用100mL，如此则有： 蒸馏损失量＝100―回收量―残留量
两次平行测定结果的允许误差为：初馏点≤4℃，中 间点和干点≤2℃，残留量≤0.2mL。
2020/9/21
19
5. 沸点与沸程测定的意义：
判断纯度与真伪： 初步鉴别： 研究气-液相变规律：
2020/9/21
20
（三）密度的测定
密度测定的意义：可用于计量或判断物质的纯 度和含量，对物质的鉴别也有一定的辅助作用。 物质的密度：指在20℃时单位体积物质的质量， 以ρ表示，单位为g/mL或g/cm3。 相对密度：指20℃时样品的质量与同体积的纯 水在4℃时的质量之比，以d204表示。若测定温 度不在20℃时，而在t℃时，可将d t4换算成d204 的数值。
2020/9/21
23
（四）折光率的测定 Refractive Index
1、原理：
n = sinθ i sinθ r
sin ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ0° 1
n=
=
sinθ c sinθ c
2020/9/21
药物分析笔记：物理常数测定法
⼀、熔点：第⼀法：测定易粉碎固体药品：先⼲燥，熔点135 C以上，105 C⼲燥，135 C以下，五氧化⼆磷⼲燥器。
装⼊供试品⾼度3mm，距2.5mm.升温速度每分钟1——1.5 C.
第⼆法：测定不易粉碎固体药品：先熔融，两端开⼝吸⼊，⾼度10mm ，放置24h.0.5 C
第三法：测定凡⼠林及其他类似物质。
3次或5次鉴别，反映药品的纯杂程度
⼆、旋光度测定法：⽐旋度：偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在⼀定波长与温度下测得的旋光度称为⽐旋度。
⽤于鉴别药物或检查药物的纯杂程度、含量测定。
以溶剂作空⽩校正，调节温度⾄20 C 0.5C .供试液不显混浊或有⼩粒。
医学教育
公式：
三、折光率测定法：指光线在空⽓中进⾏的速度与在供试品中进⾏速度的⽐值。
鉴别、纯度、含量
折光率因温度或光线波长的不同⽽改变。
20 C 0.5 . 读到0.0001
公式：
n——溶液的折光率 n——同温度时⽔的折光率 F——被测液浓度增加1%时折光率增加数。
⽤作葡萄糖的快速测定⽤。
四、粘度测定法：⽤于区别或检查药品的纯杂程度。
粘度分三种：动⼒粘度：帕秒（Pa.s）运动粘度：平⽅毫⽶每秒（mm /s）。
药物分析第三章物理常数习题
第三章物理常数测定法一、A1、测定pH值比较高的溶液pH值时，应该注意A.误差B.钠差C.碱误差D.酸误差E.方法误差2、酸度计上每一pH间隔相当于多少伏A.4.606RT／FB.2.303RT／FC.RT／FD.1.652RT／FE.RT／(2.303F)3、测定溶液的pH值时，仪器定位后，要用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于多少个pH单位A.±0.05pHB.±0.04pHC.±0.03pHD.±0.02pHE.±0.01Ph4、《中国药典》规定，测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A.5B.4C.3D.2E.15、中l的单位是A.nmB.mmC.cmD.dmE.m6、黏度是指A.流体的流速B.流体流动的状态C.流体的流动惯性D.流体对变形的阻力E.流体对流动的阻抗能力7、用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下：配制硫酸阿托品溶液(50mg／ml)，按规定方法测定其旋光度，不得超过-0.40℃，试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A.24.6％B.12.3％C.49.2％D.6.1％E.3.0％8、旋光计的检定应采用A.水B.石英旋光管C.标准石英旋光管D.梭镜E.蔗糖溶液9、测定液体供试品比旋度的公式应是10、比旋度的一般表示方法是111、测定旋光度所用计算式中中C表示A.被测溶液的浓度(mg／ml)B.被测溶液的摩尔浓度C.被测溶液的百分浓度(g／100ml)D.被测溶液的比重E.被测溶液的浓度(g／ml)12、旋光度测定时，所用光源是A.氢灯B.汞灯C.钠光的D线(589.3nm)D.254nmE.365nm13、测定旋光度的药物分子结构特点是A.饱和结构B.不饱和结构C.具有光学活性(含不对称碳原子)D.共轭结构E.含杂原子(如氮、氧、硫等)14、旋光度测定法测定葡萄糖注射液的含量时，加0.2ml氨试液的目的是A.加速平衡的到达B.减慢平衡的到达C.使读数增大D.使读数减小E.消除干扰因素15、左旋糖酐20氯化钠注射液采用旋光度测定法的方法如下：精密量取本品10ml，置25ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，按规定方法测得旋光度为+19.5°。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第三章物理常数测定法
考试要求
药物的物理常数是其固有的物理特性，其测定结果对药品具有鉴别意义，同时也可反映药品的纯度。
药品质量标准“性状”项下收载的物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值等。
第一节熔点测定法
重点：
熔点的概念及测定意义
一、基本概念
概念：物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
有三种情况：
（1）固体熔化成液体；
（2）熔融同时分解：供试品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象；
（3）熔化时自初熔至全熔：“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度；“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
测定熔点的意义：熔点是物质的物理常数，测定熔点可鉴别药物.也可反映药物的纯杂程度。
药物的纯度变差，则熔点下降（共熔作用），熔距增长。
二、测定方法
测定步骤：
干燥——装样——加热——记录初熔、全熔温度。
《中国药典》2005年版测定熔点的方法有三种方法，分别针对不同性质的样品：
第一法用于测定易粉碎的固体药品；
第二法用于测定不易粉碎的固体药品，如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等；第三法用于测定凡士林或其他类似物质。
测定要求（注意事项）：
（1）毛细管的内径必须符合药典规定；
（2）温度计必须经过校正；
（3）按药典规定选择传温液；
（4）正确判断“初熔”、“全熔”及熔融同时分解时的温度。
练习题
A型题：
《中国药典》（2005年版）规定“熔点”，系指（）。
A.固体初熔时的温度
B.固体全熔时的温度
C.供试品在毛细管中收缩时的温度
D.固体熔化时自初熔至全熔时的一段温度
E.供试品在毛细管中开始局部液化时的温度
[答疑编号111030101：针对该题提问]
『正确答案』D，考察概念
第二节旋光度测定法
重点：
旋光度、比旋度的表示方法及计算
一、基本概念
旋光现象：当平面偏振光通过含有某些光学活性物质，会使振动平面向左或向右旋转。
向左旋转——左旋。
向右旋转——右旋。
具有手性的物质都具有旋光性。
旋光度：旋转的度数，用α表示。
物质的旋光度不仅与其化学结构有关，而且还和测定时溶液的浓度、光路长度以及测定时的温度和偏振光的波长有关。
比旋度：偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下，测得的旋光度。
（规定了温度20℃、波长钠光谱589.3nm、浓度1g/ml和旋光管长度1dm的旋光度）
对于某旋光物质来说，在给定的条件下，比旋度是固定的。
测定旋光度的意义：比旋度是旋光物质的重要物理常数，可以用来区别药物或检查药物的纯杂程度，也可用来测定含量。
物质含量与旋光度的关系：物质的含量与旋光度成正比。
二、测定方法
旋光仪
应用更多的是全自动的旋光仪：
由于旋光度的测定影响因素较多（温度、波长、浓度、旋光管长度、样品含有的杂质等），因此需要定期对旋光仪进行校正，实验时需要用空白溶剂校正。
特别注意：溶液不能浑浊。
三、应用
1、鉴别：测定比旋度值可用来鉴别药物或判断药物的纯杂程度。
为什么测定比旋度呢？
因为在规定的条件下，物质的比旋度是定值。
如肾上腺素、硫酸奎宁、葡萄糖、丁溴东莨菪碱、头孢噻吩钠。
2、杂质检查
测定药物中杂质的旋光度，可以对药物的纯度进行检查。
光学异构体的旋光性：左旋、右旋、消旋。
测定某种物质中左旋杂质的含量。
3、含量测定
利用浓度与旋光度的正比关系，测定旋光性物质。
葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、右旋糖酐氯化钠注射液、右旋糖酐葡萄糖注射液。
练习题
A型题
测定某药物的比旋度，若供试品溶液的浓度为10.0 mg／ml，样品管长度为2dm，测得的旋光度值为+2.02°，则比旋度为
A.+2.02°
B.+10.1°
C.+20.2°
D.+101°
E.+202°
[答疑编号111030102：针对该题提问]
『正确答案』D
用旋光度检查硫酸阿托品中杂质“莨菪碱”时，计算公式中α是指
A、测定时的温度
B、比旋度
C、样品溶液浓度
D、常数
E、测得的旋光度
[答疑编号111030103：针对该题提问]
『正确答案』E
第三节折光率测定法
重点：
折光率的概念、测试条件及折光仪的校正
一、基本概念
光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，从而使光的传播方向发生改变，并遵从折射定律。
根据折射定律，折光率是光线入射角的正弦与光线折射角的正弦的比值。
用n表示。
在一定的条件（介质、温度、光的波长）下，折光率为一常数。
（在中学时就学过）
《中国药典》要求：除另有规定外，供试品的温度应为20℃，波长钠光谱的D线（589.3nm）。
介质：空气
测定折光率的意义：折光率是液体药物的物理常数。
测定折光率可以区别不同的药物，也可以检查某些药物的纯杂程度或测定其含量。
二、测定方法
折光仪，常用阿贝折光仪
含有控温装置，使用时需要校正。
（用校正棱镜或水）
水的折光率20℃时为1 .3330
25℃时为1.3325
40℃时1.3305
三、应用
药典中多用于不同油类、液态药物的区别，对某些药物的折光率测定，规定了范围。
如：维生素E、维生素K，苯丙醇。
练习题
B型题：
A.589.3nm
B.539.8nm
C.1.3305
D.1.3330
E.1.3325
20℃时水的折光率为（）。
[答疑编号111030104：针对该题提问]
『正确答案』D
25℃时水的折光率为（）。
[答疑编号111030105：针对该题提问]
『正确答案』E
测定旋光度使用的光源的波长为（）。
[答疑编号111030106：针对该题提问]
『正确答案』A
《中国药典》规定的，测定供试品相对于空气的折光率的光线波长为（）。
[答疑编号111030107：针对该题提问]
『正确答案』A
第四节pH值测定法
重点：
pH计的工作原理及正确测定pH值的方法。
一、基本概念及原理
pH值是溶液中氢离子活度的负对数，用来表示溶液的酸度。
用于pH值测定的装置称为pH计或酸度计。
PH计的测量原理，遵循Nernst方程。
二、测定方法
pH-mV选择——温度补偿——定位——测定
温度对PH有影响，因此测定时需要调节到测量时的温度；
定位：校正。
须预先用标准缓冲液对仪器进行校正（定位），用定位调节钮调节，使pH示值与标准缓冲液的pH值一致。
用两点法进行校正，使所测的溶液PH值在两种标准缓冲液之间。
药典规定的五种标准缓冲液：草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液。
三、注意事项
1. 测前，校仪器，定位，应选择与供试液pH值接近的标准缓冲液。
2. 另选 pH相差3标准缓冲液核对一次，误差不应超过±0.02。
3. 更换溶液前，充分洗涤电极，将水吸尽，或用所换溶液洗。
4. 测高pH，注意碱误差问题。
碱误差是由于普通玻璃电极对Na+也有响应。
使测得的H+活度高于真实值，即pH读数低于真实值，产生负误差。
若使用锂玻璃电极，可克服碱误差的影响。
5. 弱缓冲液（水）pH测定。
两次校正，两次测定。
6. 所用水??新沸过的冷蒸馏水，pH5.5～
7.0。
7. 标准缓冲液一般可保存2～3个月，浑浊，发霉，沉淀，不能继续使用。
练习题
A型题：
用酸度计测定溶液的pH值，测定前应用pH值与供试液较接近的一种标准缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器pH示值与标准缓冲液的pH值一致，此操作步骤称为
A.调节零点
B.校正温度
C.调节斜率
D.平衡
E.定位
[答疑编号111030108：针对该题提问]
『正确答案』E。