不同产地丹参药材干燥前后化学成分含量变化
不同产地丹参药材中丹参酮_A及丹参素的含量比较
312 对照品溶液的制备 另取人参二醇与人参三醇加无水乙醇分别制成每1m l 含1m g 的混合液。
313 展开剂制备 氯仿2乙醚(1 1)。
314 实验方法 取样品溶液和对照品溶液各10Λl ,分别点样于同一硅胶G 薄层板上,用展开剂展开至约15c m ,晾干,喷以硫酸甲醇溶液(1→2),在105o C 烘干约10分钟,置紫外灯(365nm )下检视。
供试品色谱中,在与对照品色谱相应的位置上,显相同颜色的荧光斑点。
见图3。
11颐和春胶囊 21人参二醇、人参三醇图3 供试品及人参二醇、人参三醇对照品色谱图315 阴性对照试验 取川牛膝、锁阳、淫羊藿、蛇床子、沙参、冰片、覆盆子、熟地黄、韭菜子(炒)、附子(制)路路通等药材按处方比例混合研细,取细粉,按以上样品溶液制备方法制得溶液作为样品液,取此液及上述对照品溶液各10Λl ,分别点样于同一硅胶G 薄层板上,同上实验方法,此样品液未见与对照品溶液相同位置斑点。
见图4。
11未加人参的药材混合粉末 21人参二醇、人参三醇图4 未加人参药材及人参二醇、人参三醇色谱图4 讨论按此方法对3个批号的颐和春胶囊进行有效成分鉴定,结果都呈正反应,显色明显,本方法可作为该药品的鉴别实验。
不同产地丹参药材中丹参酮 A 及丹参素的含量比较Ξ严 红,高 扬,郭 伟,程 筠(天津中医学院第一附属医院,天津 300193)摘 要 目的:研究不同产地的丹参药材中丹参酮 A 及丹参素的含量。
方法:高效液相色谱法。
结果:不同产地丹参药材中的水溶性成分丹参素及脂溶性成分丹参酮 A 含量差异很大,两种成分之间无一定关系。
结论:建议《中国药典》增加丹参水溶性成分的定量指标,为保证丹参制剂的疗效,应根据制剂的工艺特点,进行相应定量指标检验。
关键词 丹参,丹参酮 A ,丹参素,高效液相色谱中图分类号:R 927.2 文献标识码:A 文章编号:100625687(2003)0320010203 丹参为唇形科植物S alv ia m iltiorrh iza Bge 干燥根及根茎,临床用于治疗冠心病、心绞痛、缺血性中风、栓塞、肝脾肿大、化脓性感染等疾病。
丹参炮制前后丹酚酸B的含量变化
［1］ 中华人民共和国药典委员会. 中华人民共和国药典［M］. 北京： 化学工业出版社，2005：52- 53．
［2］ 龚千峰. 中药炮制学［M］. 北京：中国中医药出版社，2007：171. ［3］ 倪力军，邬科芳，张立国. 加热方式对丹酚酸提取物质量的影
响［J］. 中药新药与临床药理，2006，17（1）：56. ［4］ 张发艳，华声瑜，范英昌. 丹酚酸 B 及丹参酮ⅡA 对家兔动脉粥
片经酒炙后丹酚酸 B 含量无明显变化。
［关键词］ 丹参；炮制；丹酚酸 B；HPLC
［中图分类号］ R283.1
［文献识码］ A
［文章编号］ 1007- 659X（2009）05- 0434- 02
丹 参 是 一 种 临 床 常 用 中 药 ，为 唇 形 科 植 物 丹 参 Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥根及根茎。苦，微寒，具 有 祛 瘀 止 痛 、活 血 通 经 、清 心 除 烦 的 功 能 ［1］。丹 参 中 的 丹酚酸 B 是主要的水溶性有效成分，具有抗氧化作用， 对防治动脉粥样硬化具有重要意义 ［2］。本文以丹酚酸 B 为指标，对丹参炮制前后丹酚酸 B 的含量变化进行 了测定，为丹参炮制工艺的优化及质量控制提供科学 依据。 1 仪器与试药
［收稿日期］ 2009- 03- 20 ［基金项目］ 山东省 2005- 2006 年度中医药科技发展计划项目（编 号：2005- 128） ［作者简介］ 李慧芬（1979-），女，山东邹城人，医学硕士，主要从 事中药新药研发与中药炮制原理研究。
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滤液，即得。 2.2 对照品溶液的制备 精密称取丹酚酸 B 对照品 6.02 mg，置 10 ml 棕色容量瓶中，加 75%甲醇稀释至 刻度，摇匀，即得。 2.3 色 谱 分 析 条 件 ［1］ 色谱柱：Diamonsil C1（8 5 μm， 250 mm×4.6 mm）；检测波长：286 nm；柱温：室温；流 动相：甲醇 - 乙腈 - 4%甲酸水溶液（30∶10∶60）；流速： 1 ml·min-1；进样量：20 μl。 2.4 线性关系考察 精密吸取丹酚酸 B 对照品溶液 0.2，0.4，0.6，0.8，1 ml，置 1 ml 棕色容量瓶中，分别加 75%甲醇至刻度，各取 20 μl 进样，测定峰面积，以进 样量（μg）为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线， 结果丹酚酸 B 的线性范围为 2.408～12.040 μg。回归方 程为 Y=675113X- 299899，r=0.9993。 2.5 精密度实验 取丹参药材溶液，平行 6 份测定， 结果平均含量为 5.12%，RSD 为 1.54%，表明该测定方 法精密度良好。 2.6 重复性实验 取丹参药材溶液，平行 6 份测定， 结果平均含量为 5.19%，RSD 为 2.28%，表明该测定方 法重复性良好。 2.7 稳定性实验 取丹参药材溶液，在室温下自然放 置，分别在 0，2，4，6，8，12 h 进行测定，结果平均峰面 积为 2 298 828，RSD 为 1.09%，表明供试品溶液在 12 h 内稳定。 2.8 加样回收率实验 取已知丹酚酸 B 含量的丹参 药材溶液，共 6 份，各约 0.1 g，精密称定，分别精密加 入丹酚酸 B 对照品溶液（0.6020 mg·ml-1）3 ml，加入 75%甲醇定容至 50 ml，按供试品溶液的制备方法制备
不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响
不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响王雨晨１，２，张敏敏１，赵恒强１，刘伟１，李强１，崔莉１∗，王晓１㊀（１．齐鲁工业大学（山东省科学院）山东省分析测试中心，山东济南２５００１４；２．山东中医药大学，山东济南２５０３５５）摘要㊀［目的］比较不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响㊂［方法］采用常温晾干㊁晒干㊁热风干燥（４０㊁６０㊁８０ħ）和真空冷冻干燥的方式处理丹参，通过气相色谱－离子迁移谱法（ＧＣ－ＩＭＳ）分析挥发性成分的变化㊂［结果］在干燥后的丹参中鉴别出了３０种挥发性成分，其中有９种醇类化合物㊁７种醛类化合物㊁４种酮类化合物，高温热风干燥（６０㊁８０ħ）的丹参中部分挥发性成分的含量较低，８０ħ热风干燥丹参中醇类化合物和酮类化合物的种类比４０ħ烘干时减少㊂采用主成分分析真空冷冻干燥的丹参与其他方法干燥的丹参可以实现较好的分类，４０ħ热风干燥㊁晒干与晾干的丹参样品中成分相近㊂［结论］建立了一种丹参挥发性成分的ＧＣ－ＩＭＳ检测分析方法，具有高效无损㊁样品处理简单的特点，可实现不同干燥方式丹参的判别区分，４０ħ热风干燥可以有效保留丹参样品中的挥发性成分，实现与晒干和晾干相似的风味㊂关键词㊀气相色谱－离子迁移谱法（ＧＣ－ＩＭＳ）；丹参；干燥方式；挥发性成分；指纹图谱中图分类号㊀Ｒ２８４㊀㊀文献标识码㊀Ａ㊀㊀文章编号㊀０５１７－６６１１（２０２３）２２－０１８８－０５ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０５１７－６６１１．２０２３．２２．０４３㊀㊀㊀㊀㊀开放科学（资源服务）标识码（ＯＳＩＤ）：ＥｆｆｅｃｔｏｆＤｉｆｆｅｒｅｎｔＤｒｙｉｎｇＭｅｔｈｏｄｓｏｎＶｏｌａｔｉｌｅＣｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａＷＡＮＧＹｕ⁃ｃｈｅｎ１，２，ＺＨＡＮＧＭｉｎ⁃ｍｉｎ１，ＺＨＡＯＨｅｎｇ⁃ｑｉａｎｇ１ｅｔａｌ㊀（１．ＱｉｌｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＳｈａｎｄｏｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ），ＳｈａｎｄｏｎｇＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＴｅｓｔＣｅｎｔｅｒ，Ｊｉｎａｎ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ２５００１４；２．ＳｈａｎｄｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｊｉｎａｎ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ２５０３５５）Ａｂｓｔｒａｃｔ㊀［Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ］ＴｏｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓｏｎｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ．［Ｍｅｔｈｏｄ］Ｓ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｗａｓｄｒｉｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｉｒｄｒｙｉｎｇ，ｓｕｎｄｒｙｉｎｇ，ｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ（４０，６０，８０ħ）ａｎｄｖａｃｕｕｍｆｒｅｅｚｄｒｙｉｎｇ．Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ⁃ＩＭＳ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｃｈａｎｇｅｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｓａｆｔｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ．［Ｒｅｓｕｌｔ］Ａｔｏｔａｌｏｆ３０ｖｏｌａｔｉｌｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｆｒｏｍｄｒｉｅｄＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ．Ｔｈｅｎｕｍｂｅｒｏｆａｌｃｏｈｏｌｓ，ａｌｄｅｈｙｄｅｓａｎｄｋｅｔｏｎｅｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ９，７ａｎｄ４．Ｔｈｅｒｅｗｅｒｅｆｅｗｅｓｔｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｈｏｔａｉｒ（６０，８０ħ）ｄｒｉｅｄｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅｎｕｍｂｅｒｏｆａｌｃｏｈｏｌｓａｎｄｋｅｔｏｎｅｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎ８０ħｈｏｔａｉｒｄｒｉｅｄｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｌｅｓｓｔｈａｎ４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｉｅｄｓａｍｐｌｅｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｏｔｈｅｒｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓ，ｖａｃｕｕｍｆｒｅｅｚｅｄｒｙｉｎｇａｆｆｅｃｔｅｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｏｎｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈｃｏｕｌｄｂｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅｄｂｙｐｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｙｓｉｓ（ＰＣＡ）．Ａｎｄｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆｓｕｎｄｒｙｉｎｇ，ａｉｒｄｒｙｉｎｇａｎｄ４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇｗｅｒｅｓｉｍｉｌａｒ．［Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ］ＧＣ⁃ＩＭＳａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｆｏｒｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ，ｗｈｉｃｈｗａｓｆａｓｔａｎｄｌｏｓｓｌｅｓｓ，ｔｈｅｓａｍｐｌｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｗａｓｓｉｍｐｌｅ．ＴｈｉｓｍｅｔｈｏｄｃｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｆｏｒｔｈｅｄｉｓｔｉｎｃｔｉｏｎｏｆＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｄｒｉｅｄｂｙｄｉｆｆｉ⁃ｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓ．ＡｎｄｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｄｒｉｅｄｂｙ４０ħｈｏｔａｉｒｃｏｕｌｄｂｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｔａｉｎｅｄ．Ｔｈｅｆｌａｖｏｒｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｗｅｒｅｓｉｍｉｌａｒｗｉｔｈｓｕｎｄｒｙｉｎｇａｎｄａｉｒｄｒｙｉｎｇ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ㊀Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ⁃ＩＭＳ）；Ｓａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ；Ｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄ；Ｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ；Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ基金项目㊀国家自然科学基金项目（８２００３８８６，８２１７３９１７）；国家现代农业产业技术体系建设专项资金（ＣＡＲＳ－２１）㊂作者简介㊀王雨晨（１９９７ ），女，山东枣庄人，硕士，从事中药质量控制研究㊂∗通信作者，副研究员，博士，从事中药资源开发研究㊂收稿日期㊀２０２２－１１－０３；修回日期㊀２０２３－０５－２４㊀㊀丹参为唇形科植物丹参（ＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａＢｕｎｇｅ．）的干燥根和根茎［１］，为我国传统中药，具有活血祛瘀㊁通经止痛等功效，用药历史悠久且地域分布广泛㊂采后干燥是丹参生产中的必要环节，其传统的干燥方式主要是阴干与晒干，受地域㊁气候㊁天气影响较大［２］，且效率较低，随着现代干燥技术的发展，已逐渐发展出热风干燥㊁真空冷冻干燥等干燥方式，目前由于产地采收加工与炮制方法参差不齐，导致丹参药材㊁饮片等质量差异很大［３－４］，因此采用现代分析技术更好地评价和调控丹参的品质，对于提升丹参的质量稳定性至关重要㊂丹参中有多种化学成分，目前对脂溶性的二萜醌类化合物和水溶性的酚酸类成分的相关研究较深入，但对其挥发性成分的研究报道相对较少［５－６］，主要集中在丹参花㊁茎㊁叶㊁根等不同部位的挥发性成分组成，不同产地丹参的差异性比较，挥发性成分的活性评价等方面［７］，对丹参干燥加工中挥发性成分变化的研究鲜见报道㊂研究显示丹参中挥发油具有抗氧化㊁抗阿尔茨海默病等功效［６］，在药材的传统质量评价中，气味也是十分重要的评价指标［８］，因而挥发性成分也是药材真伪和质量优劣的重要影响因素㊂目前丹参挥发性成分研究主要采用气相色谱质谱联用技术（ＧＣ－ＭＳ），如周晓希［９］以萜类化合物为丹参挥发性成分的指标，采用ＧＣ－ＭＳ法对２４个产地的丹参进行了分类评价；冀海伟等［１０］从丹参根中鉴定出１７种化合物，证实根中挥发性成分与茎㊁叶㊁花中差异较大㊂陈康健等［１１］采用ＧＣ－ＭＳ技术在丹参根中分析鉴定出９种化合物，相对含量之和占总含量的５．６７％㊂气相色谱－离子迁移谱技术（ＧＣ－ＩＭＳ）是近年来新兴的一种气味分析技术［１２］，较ＧＣ－ＭＳ等相关技术具有快速高效㊁灵敏度高㊁前处理简单等优点［１３］，非常适合挥发性有机气体成分的快速鉴别与检测［１４］㊂近年来越来越多地应用于中药材的鉴别㊁加工㊁质量控制等方面［１５－１７］，但在丹参中相关应用研究鲜见报道㊂因此，该研究拟应用ＧＣ－ＩＭＳ技术分析不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响，以期为丹参的加工及质量控制提供理论依据和技术支持㊂１㊀材料与方法１．１㊀试验材料㊀丹参采自山东省济南市莱芜紫光生态园种植基地，经山东中医药大学李佳教授鉴定为唇形科植物丹参（ＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａＢｕｎｇｅ．）㊂选择大小粗细均匀㊁无损伤的㊀㊀㊀安徽农业科学，Ｊ．ＡｎｈｕｉＡｇｒｉｃ．Ｓｃｉ．２０２３，５１（２２）：１８８－１９２一年生样品，样品在采摘后剪去地上部位，用流动水冲洗表面泥土，沥干水分后备用㊂１．２㊀仪器设备㊀ＦｌａｖｏｕｒＳｐｅｃ 型气相离子迁移谱联用仪（德国Ｇ．Ａ．Ｓ．公司）；ＦＷ１００型高速万能粉碎机（天津市泰斯特仪器有限公司）；ＧＺＸ－９１４０ＭＢＥ型数显鼓风干燥箱（上海博迅实业有限公司医疗设备厂）；ＭＳ２０５ＤＵ型电子分析天平［梅特勒－托利多仪器（上海）有限公司］；Ｅｐｓｉｌｏｎ２－４真空冷冻干燥机（德国ＭａｒｉｎＣｈｒｉｓｔ公司）㊂１．３㊀试验方法１．３．１㊀丹参的干燥处理㊂将丹参随机分成６组，单层平铺于托盘中，分别进行不同的干燥处理：晾干，即置于室内阴凉处，在室温下自然晾干；晒干，即置于室内向阳的窗户处，在室温条件下自然晒干；热风干燥，于鼓风干燥箱内进行，分别采用温度为４０㊁６０㊁８０ħ；真空冷冻干燥，冷阱温度为－７０．４ħ，绝对压力为０．２０４ｈＰａ㊂干燥过程中进行称重，当前后２次测得的质量差小于０．１ｇ时，停止干燥㊂１．３．２㊀ＧＣ－ＩＭＳ分析㊂将干燥后的丹参去除须根，置于粉碎机内粉碎，过５号筛，精密称定丹参粉末约１ｇ，放入２０ｍＬ色谱顶空瓶内㊂色谱柱为ＭｕｌｔｉｃａｐｉｌｌａｒｙＳＥ－５４毛细管色谱柱（０．３２ｍｍˑ３０ｍ，０．２５μｍ），柱温６０ħ，分析时间３５ｍｉｎ㊂顶空进样时，孵化温度８０ħ，在转速５００ｒ／ｍｉｎ的条件下孵育１５ｍｉｎ，进样体积为１００μＬ，载气程序为在２０ｍｉｎ内从２ｍＬ线性上升至１５０ｍＬ，ＩＭＳ温度为６０ħ㊂１．３．３㊀软件分析㊂采用仪器配套的ＧＣˑＩＭＳＬｉｂｒａｒｙＳｅａｒｃｈ软件进行挥发性成分的定性分析，比较不同挥发性风味成分的保留时间和离子迁移时间，并通过内置气相保留指数数据库（ＮＩＳＴ）和离子迁移谱数据库（ＩＭＳ）进行匹配㊂采用ＬＡＶ（ｌａｂｏｒａｔｏｒｙａｎａｌｙｔｉｃａｌｖｉｅｗｅｒ）软件查看分析图谱，从而对丹参的挥发性成分进行定量分析㊂利用ＬＡＶ软件的ＧａｌｌｅｒｙＰｌｏｔ和Ｒｅｐｏｒｔｅｒ插件，获得指纹图谱及差异图谱，采用ｏｒｉｇｉｎ软件进行主成分分析并作图㊂２㊀结果与分析２．１㊀丹参样品的ＧＣ－ＩＭＳ谱图分析㊀比较不同挥发性风味成分的保留时间和离子迁移时间，并利用ＧＣ－ＩＭＳ中ＬｉｂｒａｒｙＳｅａｒｃｈ内置数据库进行匹配［１６］，从而对丹参挥发性成分进行定性分析，如图１所示，水平方向表征离子迁移时间，竖直方向表征气相色谱保留时间，最左侧为归一化处理后的反应离子峰（ＲＩＰ），ＲＩＰ均为８．２２ｍｓ，ＲＩＰ峰右侧的点代表丹参干燥后所含有的挥发性成分，点的颜色深浅反映成分含量的多少，点的颜色越红，则该组分的含量越多㊂真空冷冻干燥的丹参深色点的数目很少，即挥发性成分的种类和含量明显少于其他５种干燥方式，在姬松茸㊁冬笋等的相关研究中也得到相似的结论［１８－１９］，推测可能长时间处在低压的环境下，沸点较低的物质（酯类㊁烃类等）会挥发损失［１９］，同时干燥温度较低，丹参无法发生美拉德等化学反应，因而未产生新的挥发性成分㊂另外５种干燥方式处理的丹参样品中挥发性成分的数量差异不大㊂Ａ区域为晒干㊁晾干和热风干燥共有的化学成分，真空冷冻干燥的丹参样品中没有此成分㊂Ｂ区域为真空冷冻干燥样品中颜色较深的点，可以作为真空冷冻干燥丹参的特异性成分㊂Ｃ区域为８０ħ热风干燥的丹参区别于其他干燥方式含量较多的化学成分㊂注：ａ．真空冷冻干燥；ｂ．晾干；ｃ．晒干；ｄ．４０ħ热风干燥；ｅ．６０ħ热风干燥；ｆ．８０ħ热风干燥㊂Ｎｏｔｅ：ａ．Ｖａｃｕｕｍｆｒｅｅｚｅ⁃ｄｒｙｉｎｇ；ｂ．Ａｉｒｄｒｙｉｎｇ；ｃ．Ｓｕｎｄｒｙｉｎｇ；ｄ．４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ；ｅ．６０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ；ｆ．Ｄｒｙｗｉｔｈｈｏｔａｉｒａｔ８０ħ．图１㊀不同干燥方式丹参中挥发性成分的ＧＣ－ＩＭＳ谱图Ｆｉｇ．１㊀ＧＣ⁃ＩＭＳｄｉａｇｒａｍｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓ２．２㊀丹参中挥发性成分的定性分析㊀从表１可以看出，采用ＧＣ－ＩＭＳ分析，在真空冷冻干燥的样品中鉴定出２４种挥发性成分，在晾干㊁晒干和４０ħ热风干燥的丹参样品中，鉴定出的挥发性成分一致，均为３０种，在６０ħ热风干燥的样品中鉴定出２９种，在８０ħ热风干燥的样品中鉴定出２５种挥发性成分㊂９８１５１卷２２期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀王雨晨等㊀不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响表１㊀丹参挥发性成分的ＧＣ－ＩＭＳ定性分析Ｔａｂｌｅ１㊀ＧＣ⁃ＩＭＳｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ编号Ｎｏ．化合物名称ＣｏｍｐｏｕｎｄｎａｍｅＣＡＳ号ＣＡＳＮｏ．分子式Ｆｏｒｍｕｌａ保留指数Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｉｎｄｅｘ保留时间Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅʊｓ离子迁移时间Ｉｏｎｍｉｇｒａｔｉｏｎｔｉｍｅʊｍｓ干燥方式Ｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄ１（Ｅ）－２－庚醛Ｃ１８８２９５５５Ｃ７Ｈ１２Ｏ９５６．８３４８．３９７１．２５５３ＡＢＣＤＥＦ２（Ｅ）－２－庚醛Ｃ１８８２９５５５Ｃ７Ｈ１２Ｏ９５６．８３４８．３９７１．６６５０ＡＢＣＤＥＦ３１－辛烯－３－酮Ｃ４３１２９９６Ｃ８Ｈ１４Ｏ９８０．１３７３．３５１１．２７８９ＡＢＣＤＥＦ４１－辛烯－３－酮Ｃ４３１２９９６Ｃ８Ｈ１４Ｏ９７７．５３７０．４７１１．６８２０ＡＢＣＤＥＦ５３－羟基丁酮Ｃ５１３８６０Ｃ４Ｈ８Ｏ２７１０．１１８６．２００１．３２５２ＢＣＤＥＦ６（Ｅ）－２－辛烯醛Ｃ２５４８８７０Ｃ８Ｈ１４Ｏ１０５９．１４８８．５２０１．３３１８ＡＢＣＤＥＦ７（Ｅ）－２－辛烯醛Ｃ２５４８８７０Ｃ８Ｈ１４Ｏ１０６０．２４９０．４４０１．８１６０ＡＢＣＤＥＦ８（Ｚ）－３－己烯－１－醇Ｃ９２８９６１Ｃ６Ｈ１２Ｏ８４６．７２５７．２２２１．５０６４ＡＢＣＤＥＦ９（Ｚ）－３－己烯－１－醇Ｃ９２８９６１Ｃ６Ｈ１２Ｏ８４８．２２５８．１８１１．２２８０ＡＢＣＤＥＦ１０乙酸乙酯Ｃ１４１７８６Ｃ４Ｈ８Ｏ２６０７．２１５５．１４０１．３３０４ＡＢＣＤＥＦ１１２－甲基丙酸Ｃ７９３１２Ｃ４Ｈ８Ｏ２７７６．９２１６．８８８１．１６０９ＢＣＤＥＦ１２２－甲基丙酸Ｃ７９３１２Ｃ４Ｈ８Ｏ２７６１．３２０９．３１７１．３７１５ＡＢＣＤＥＦ１３二甲基酮Ｃ６７６４１Ｃ３Ｈ６Ｏ５１４．１１３３．１９０１．１１２３ＡＢＣＤＥＦ１４２－乙基己醇Ｃ１０４７６７Ｃ８Ｈ１８Ｏ１０３２．４４４４．７９０１．４２５９ＡＢＣＤＥＦ１５苯乙醛Ｃ１２２７８１Ｃ８Ｈ８Ｏ１０３９．０４５５．２３２１．２６３６ＢＣＤＥＦ１６异硫氰酸烯丙酯Ｃ５７０６７Ｃ４Ｈ５ＮＳ８６３．５２６８．０８３１．３７６６ＡＢＣＤＥ１７水芹烯Ｃ９９８３２Ｃ１０Ｈ１６１０１０．６４１１．８５９１．６８９７ＢＣＤＥＦ１８正壬醛Ｃ１２４１９６Ｃ９Ｈ１８Ｏ１１０６．１５７６．５１７１．９４１７ＡＢＣＤＥＦ１９庚醛Ｃ１１１７１７Ｃ７Ｈ１４Ｏ９００．２２９４．６１９１．６９３７ＡＢＣＤＥＦ２０２－苯乙醇Ｃ６０１２８Ｃ８Ｈ１０Ｏ１１０７．０５７８．３５０１．５０３０ＡＢＣＤＥＦ２１２，３－二甲基６－乙基－吡嗪Ｃ１５７０７３４３Ｃ８Ｈ１２Ｎ２１０９１．２５４６．９５６１．２３１１ＡＢＣＤＥＦ２２反式－２－戊烯醛Ｃ１５７６８７０Ｃ５Ｈ８Ｏ７４４．１２０１．２６５１．３５３６ＡＢＣＤＥＦ２３１－戊醇Ｃ７１４１０Ｃ５Ｈ１２Ｏ７５６．５２０７．０３７１．５２４６ＡＢＣＤＥＦ２４１－戊醇Ｃ７１４１０Ｃ５Ｈ１２Ｏ７６１．９２０９．６０２１．２５５７ＡＢＣＤＥＦ２５２－乙酰噻唑Ｃ２４２９５０３２Ｃ５Ｈ５ＮＯＳ１００８．６４０９．０７１１．１２３８ＢＣＤ２６二甲基三硫醚Ｃ３６５８８０８Ｃ２Ｈ６Ｓ３９５５．９３４７．４９９１．３０６４ＡＢＣＤＥＦ２７１－辛烯－３－醇Ｃ３３９１８６４Ｃ８Ｈ１６Ｏ９８２．２３７５．７１９１．１５６４ＡＢＣＤＥＦ２８６－甲基－５－庚烯－２－酮Ｃ１１０９３０Ｃ８Ｈ１４Ｏ９９０．２３８４．６９８１．１７３１ＡＢＣＤＥＦ２９３－甲基丁醛Ｃ５９０８６３Ｃ５Ｈ１０Ｏ６４３．８１６４．７０６１．１９７０ＡＢＣＤＥＦ３０２－辛醇Ｃ１２３９６６Ｃ８Ｈ１８Ｏ１００２．８４００．７０３１．８２７７ＡＢＣＤＥＦ３１２－辛醇Ｃ１２３９６６Ｃ８Ｈ１８Ｏ１００２．８４００．７０３１．４３２９ＡＢＣＤＥＦ３２２－甲基－２－丙烯Ｃ７８８５３Ｃ４Ｈ６Ｏ５６５．８１４４．９６７１．２２０６ＡＢＣＤＥＦ３３１－丁醇Ｃ７１３６３Ｃ４Ｈ１０Ｏ６８２．２１７５．４１０１．３７３３ＡＢＣＤＥ３４１－丁醇Ｃ７１３６３Ｃ４Ｈ１０Ｏ６６４．３１７０．３３６１．１８６５ＡＢＣＤＥ３５２－戊基呋喃Ｃ３７７７６９３Ｃ９Ｈ１４Ｏ９９４．４３８９．５３２１．２５００ＢＣＤＥＦ３６正己醇Ｃ１１１２７３Ｃ６Ｈ１４Ｏ８６６．９２７０．２９４１．３２７９ＢＣＤＥ３７２－甲基丁酸Ｃ１１６５３０Ｃ５Ｈ１０Ｏ２８５８．４２６４．７１２１．２１９８ＡＢＣＤＥ３８２－甲基丁酸Ｃ１１６５３０Ｃ５Ｈ１０Ｏ２８６２．３２６７．２４９１．４７３９ＡＢＣＤＥ３９５－甲基－２－呋喃甲醇Ｃ３８５７２５８Ｃ６Ｈ８Ｏ２９５５．８３４７．４１８１．５６１６ＡＢＣＤＥＦ㊀注：Ａ．真空冷冻干燥；Ｂ．晾干；Ｃ．晒干；Ｄ．４０ħ热风干燥；Ｅ．６０ħ热风干燥；Ｆ．８０ħ热风干燥㊂㊀Ｎｏｔｅ：Ａ．Ｖａｃｕｕｍｆｒｅｅｚｅ⁃ｄｒｙｉｎｇ；Ｂ．Ａｉｒｄｒｙｉｎｇ；Ｃ．Ｓｕｎｄｒｙｉｎｇ；Ｄ．４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ；Ｅ．６０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ；Ｆ．Ｄｒｙｗｉｔｈｈｏｔａｉｒａｔ８０ħ．㊀㊀选择４０ħ热风干燥的丹参进行分析，根据图２中的特征峰分布选取位置点，在鉴定出的３０种化合物中，其中有９种醇类化合物㊁７种醛类化合物和４种酮类化合物㊂除此之外，还有酯类化合物㊁呋喃㊁有机酸㊁吡嗪㊁噻唑和硫醚㊂其中一部分挥发性成分可在离子迁移谱图上检测出一个以上的信号，即谱图上出现了２个被定性为同一挥发性成分的点，为此成分的单体与二聚体，单体与二聚体的化学式和ＣＡＳ号均相同，仅形态不同㊂２．３㊀ＧＣ－ＩＭＳ指纹图谱分析㊀采用ＬＡＶ软件的ＧａｌｌｅｒｙＰｌｏｔ插件进行指纹图谱分析，进一步对比不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响，结果如图３所示，每一列为一种挥发性成分的信号峰，每一行为一种干燥方式下选取的全部信号峰，各化合物编号见表１㊂反式－２－戊烯醛㊁（Ｅ）－２－庚醛㊁３－甲基丁醛㊁１－辛烯－３－酮㊁２－苯乙醇㊁（Ｅ）－２－辛烯醛㊁２，３－二甲基６－乙基－吡嗪㊁二甲基三硫醚和（Ｚ）－３－己烯－１－醇为６种干燥方式中丹参中共有且含量均较多的挥发性成分，在Ａ区域中可以看出，２，３－二甲基６－乙基－吡嗪㊁二甲基三硫醚㊁２－乙基己醇和（Ｚ）－３－己烯－１－醇在真空冷冻干燥的丹参中含量较多㊂Ｂ区域内，正壬醛㊁１－戊醇㊁２－甲基丙酸㊁二甲基酮㊁１－辛烯－３－醇㊁异硫氰酸烯丙酯㊁庚醛７种挥发性成分在晒０９１㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀安徽农业科学㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２３年图２㊀４０ħ热风干燥丹参的ＧＣ－ＩＭＳ谱图Ｆｉｇ．２㊀ＧＣ⁃ＩＭＳｄｉａｇｒａｍｏｆＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｄｒｉｅｄｂｙ４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ干㊁晾干和４０ħ热风干燥的丹参中含量较多㊂Ｃ区域内，３－羟基丁酮㊁２－戊基呋喃和２－甲基丁酸为晒干㊁晾干㊁４０ħ热风干燥和６０ħ热风干燥的丹参中含量较多的化合物㊂㊀㊀真空冷冻干燥样品的指纹图谱颜色较其他干燥方式浅，部分挥发性成分已完全消失，醇类化合物㊁醛类化合物和酮类化合物数目较少，６０和８０ħ热风干燥的丹参指纹图谱颜色大多较４０ħ热风干燥样品浅，这与图１所得的结论相同，８０ħ热风干燥的丹参中醇类化合物和酮类化合物的数目比４０ħ热风干燥丹参少，结果见表２㊂目前普遍认为真空冷冻干燥较高温加热等方式可更好地保留药材中的黄酮等活性成分［２０］，但该研究中发现在真空冷冻干燥的丹参中鉴定出的挥发性成分种类最少，且大多化合物的含量也较低，说明真空冷冻干燥技术对丹参中挥发性成分具有较大的影响，会造成风味的损失，在无花果㊁太子参等研究中也有类似的结果［２１－２２］，但真空冷冻干燥技术对挥发性成分的影响机理尚不明确，同时真空冷冻干燥技术的成本较高，也限制了此技术在中药干燥中的应用㊂图３㊀不同干燥方式丹参中挥发性成分的ＧＣ－ＩＭＳ指纹谱Ｆｉｇ．３㊀ＧＣ⁃ＩＭＳｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｄｒｉｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓ表２㊀丹参中不同种类挥发性成分分析Ｔａｂｌｅ２㊀ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ化合物种类Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｅｐｏ化合物数量Ｎｕｍｂｅｒｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓʊ个晾干Ａｉｒｄｒｙｉｎｇ晒干Ｓｕｎｄｒｙｉｎｇ真空冷冻干燥Ｖａｃｕｕｍｆｒｅｅｚｅ⁃ｄｒｙｉｎｇ４０ħ热风干燥４０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ６０ħ热风干燥６０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ８０ħ热风干燥８０ħｈｏｔａｉｒｄｒｙｉｎｇ醇类Ａｌｃｏｈｏ９９８９９７醛类Ａｌｄｅｈｙｄｅｓ７７６７７７酮类Ｋｅｔｏｎｅｓ４４３４４３２．４㊀ＰＣＡ分析㊀为更直观地比较各组别之间的差异，采用ｏｒｉｇｉｎ软件对不同干燥处理的丹参样品进行ＰＣＡ主成分分析（图４），第一主成分（ＰＣ１）与第二主成分（ＰＣ２）之和占比为６５．４％，真空冷冻干燥的丹参与其他方法干燥的丹参可以实现较好的分类，６０ħ热风干燥和８０ħ热风干燥的丹参样品中主成分含量相近，２种方法与４０ħ热风干燥㊁晒干㊁晾干的丹参成分含量差异明显，可以实现较好的分类㊂而４０ħ热风干燥㊁晒干㊁晾干的丹参样品中主成分含量相近㊂高温热风干燥（６０㊁８０ħ）过程中，丹参样品中的化学成分受热发生反应，其所含有的挥发性成分与低温热风干燥（４０ħ）的丹参不同，推测丹参样品在４０ħ以上的温度加热时，其挥发性成分即发生明显改变，６种方法中仅有真空冷冻１９１５１卷２２期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀王雨晨等㊀不同干燥方式对丹参挥发性成分的影响干燥的样品在第三象限，直观反映出丹参在真空与极低温的环境下干燥过程与其他干燥方法都有明显差异，最终得到不同的挥发性成分㊂图４㊀不同干燥方式下丹参中挥发性成分的ＰＣＡ分析Ｆｉｇ．４㊀ＰＣＡａｎａｌｙｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＳ．ｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｄｒｉｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓ３㊀结论该研究首次将ＧＣ－ＩＭＳ技术应用于丹参的挥发性成分研究，通过比较不同干燥方法的丹参挥发性成分差异，共鉴定出化合物有３０种，其中有９种醇类化合物㊁７种醛类化合物㊁４种酮类化合物，化合物的种类为醇类＞醛类＞酮类㊂高温热风干燥（６０㊁８０ħ）的丹参中部分挥发性成分的含量较低，８０ħ热风干燥丹参中醇类化合物和酮类化合物的种类比４０ħ热风干燥时减少㊂采用主成分分析真空冷冻干燥的丹参与其他方法干燥的丹参可以实现较好的分类，４０ħ热风干燥㊁晒干㊁晾干的丹参样品中成分相近㊂目前关于丹参中活性成分研究主要集中于水溶性成分和脂溶性成分，对其挥发性成分的研究较少㊂已有学者证实丹参地上部分的挥发油成分具有抗炎㊁抗氧化能力［９］㊂丹参挥发性成分的抗氧化作用也让其在化妆品领域有一定的研究应用，因此对挥发性成分的研究为丹参产业化及丹参产品的开发提供了新的思路㊂ＧＣ－ＩＭＳ法是目前食品药品中挥发性成分的新兴分析检测技术，其相较于以往广泛应用于中药挥发性成分研究的ＧＣ－ＭＳ技术具有非常明显的优势，具有广阔的发展前景㊂参考文献［１］国家药典委员会．中华人民共和国药典：２０２０年版一部［Ｓ］．北京：中国医药科技出版社，２０２０：７７．［２］刘沁荣，杜紫微，李佳珍，等．星点－响应面法优化丹参产地加工一体化工艺［Ｊ］．时珍国医国药，２０２２，３３（２）：３７３－３７７．［３］桑梦如，黄楚璇，吴啟南，等．不同规格商品丹参质量比较研究［Ｊ］．中国现代中药，２０１７，１９（３）：４３０－４３５．［４］孔明明，燕蔚，王志强，等．六种不同干燥加工方法对丹参主要成分含量的影响［Ｊ］．中药材，２０２０，４３（４）：８４７－８５２．［５］ＤＩＰ，ＺＨＡＮＧＬ，ＣＨＥＮＪ，ｅｔａｌ．１３Ｃｔｒａｃｅｒｒｅｖｅａｌｓｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓｂｉｏｓｙｎｔｈｅ⁃ｓｉｓｉｎｈａｉｒｙｒｏｏｔｃｕｌｔｕｒｅｓｏｆＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ［Ｊ］．ＡＣＳＣｈｅｍＢｉｏｌ，２０１３，８（７）：１５３７－１５４８．［６］ＺＨＯＵＹＱ，ＬＩＷＺ，ＸＵＬ，ｅｔａｌ．ＩｎＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａ，ｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓｐｏｓ⁃ｓｅｓｓｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｇａｉｎｓｔａｍｙｌｏｉｄβ⁃ｉｎｄｕｃｅｄｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ，ａｎｄｔａｎ⁃ｓｈｉｎｏｎｅｓａｃｔａｓａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅｓｔｅｒａｓｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＴｏｘｉｃｏｌＰｈａｒｍａ⁃ｃｏｌ，２０１１，３１（３）：４４３－４５２．［７］ＬＩＡＮＧＱ，ＬＩＡＮＧＺＳ，ＷＡＮＧＪＲ，ｅｔａｌ．ＥｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＳａｌ⁃ｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｒｈｉｚａｆｌｏｗｅｒ［Ｊ］．ＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００９，１１３（２）：５９２－５９４．［８］许舜军，杨柳，谢培山，等．中药气味鉴别的研究现状与展望［Ｊ］．中药新药与临床药理，２０１１，２２（２）：２２８－２３１．［９］周晓希．中国丹参挥发性成分评价与活性分析［Ｄ］．西安：陕西师范大学，２０１４．［１０］冀海伟，赵莹，王健美．气质联用法分析丹参不同部位挥发性成分［Ｊ］．药物分析杂志，２０１０，３０（２）：２４０－２４３．［１１］陈康健，王喆之．ＧＣ－ＭＳ分析丹参不同部位中的挥发性成分［Ｊ］．陕西师范大学学报（自然科学版），２０１１，６２（１）：６６．［１２］张敏敏，路岩翔，赵志国，等．气相－离子迁移谱结合化学计量学方法快速区分不同年份酿造白酒［Ｊ］．食品工业科技，２０２１，４２（１４）：２２６－２３２．［１３］ＢＵＤＺＹＮ＇ＳＫＡＥ，ＳＩＥＬＥＭＡＮＮＳ，ＰＵＴＯＮＪ，ｅｔａｌ．Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｅ⁃ｌｉｑｕｉｄｓｆｏｒｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｃｉｇａｒｅｔｔｅｓｕｓｉｎｇＧＣ⁃ＩＭＳ／ＭＳｗｉｔｈｈｅａｄｓｐａｃｅｓａｍｐｌｉｎｇ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２０２０，２０９：１－７．［１４］ＤＡＵＬＴＯＮＥ，ＷＩＣＡＫＳＯＮＯＡＮ，ＴＩＥＬＥＡ，ｅｔａｌ．Ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍ⁃ｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｆｏｒｔｈｅｎｏｎ⁃ｉｎｖａｓｉｖｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｐａｎｃｒｅａｔｉｃｃａｎｃｅｒｆｒｏｍｕ⁃ｒｉｎｅ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２０２１，２２１：１－６．［１５］周倩，戴衍朋，郭威，等．基于顶空－气相色谱－离子迁移谱的生㊁炙甘草饮片挥发性有机物指纹图谱分析［Ｊ］．中国中药杂志，２０２０，４５（１６）：３８５７－３８６２．［１６］焦焕然，张敏敏，赵恒强，等．不同热风干燥方式对瓜蒌化学成分的影响［Ｊ］．中国实验方剂学杂志，２０２１，２７（２３）：１３７－１４４．［１７］ＹＩＮＪＸ，ＷＵＭＦ，ＬＩＮＲＭ，ｅｔａｌ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｓｏｆｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ⁃ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｆｏｒｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄ⁃ｉｃｉｎｅ，ｃｌｉｎｉｃａｌ，ｆｏｏｄａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＭｉｃｒｏｃｈｅｍＪ，２０２１，１６８：１－１０．［１８］张艳荣，吕呈蔚，刘通，等．不同干燥方式对姬松茸挥发性风味成分分析［Ｊ］．食品科学，２０１６，３７（１０）：１１６－１２１．［１９］耿想，姚曦，陈晨，等．不同干燥方式对冬笋挥发性成分的影响［Ｊ］．食品与发酵工业，２０２２，４８（４）：１５２－１５７．［２０］邱程阳，孔慧梅，郑方正，等．不同干燥方法对铁皮石斛花黄酮含量和抗氧化活性的影响［Ｊ］．时珍国医国药，２０２０，３１（３）：５９８－６００．［２１］康明，陶宁萍，俞骏，等．不同干燥方式无花果干质构及挥发性成分比较［Ｊ］．食品与发酵工业，２０２０，４６（４）：２０４－２１０．［２２］王雨晨，张敏敏，马文雅，等．基于ＧＣ－ＩＭＳ比较不同干燥方式对太子参挥发性成分的影响［Ｊ］．中国实验方剂学杂志，２０２２，２８（２０）：１００－１０７．２９１㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀安徽农业科学㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２３年。
不同产地丹参其主要化学成分的分离和测定
不同产地丹参其主要化学成分的分离和测定吴世蓉(安徽中医学院第一附院,安徽合肥230031) 关键词:丹参;有效成分;差异;不同产地 中图分类号:R 284.1 文献标识码:A 文章编号:100422199(2002)0320024201 丹参是唇形科植物丹参S a lv ia m iltiorrh iz aB ge .的干燥根及根茎[1]。
其味苦性微寒,归心、肝经。
具有祛瘀止痛,活血通络,清心除烦的功效。
其分布广泛。
其中以安徽、山西等地产量最大,此外尚有甘肃丹参、褐毛丹参、滇丹参等几种植物的根亦作丹参入药[2]。
丹参的活性成分为两类,一类为脂溶性的二萜醌类,具有抗菌、抗炎及扩张血管作用,另一类为水溶性的酚酸类化合物,具有明显的抗凝,溶纤及很强的抗脂质过氧化作用。
本文作者用高效液相色谱法对丹参中丹参酮 A 和原儿茶醛进行测定,比较了不同产地丹参中丹参酮 A 和原儿茶醛的含量。
1 仪器、设备及试剂紫外分光光度计,高效液相色谱仪。
紫外检测器;C 18色谱柱。
丹参酮 A 和原儿茶醛由中检所提供;甲醇、冰醋酸。
2 丹参脂溶性成分的分析2.1 供试品的制备 取丹参粉末约0.3g ,精密称定,置具塞锥形瓶中,精密加入甲醇50m l ,密塞称定重量,加热回流1h ,放冷,密塞,再称定重量,用甲醇补足减失的重量,摇匀,滤过,取续滤液,滤液为脂溶性成分样品。
2.2 对照品溶液的制备 精密称取丹参酮 A 对照品,用甲醇制成每1m l 中含丹参 A 16Λg 溶液。
2.3 色谱条件 C 18色谱柱,甲醇2水(75∶25)为流动相,检测波长为270nm 。
2.4 测定 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各20Λl ,注入液相色谱仪测定。
分析结果见表1。
表1 不同产地丹参中丹参酮 A 的含量丹参药材产地阜阳永诚医药有限公司提供涡阳元化堂中药材有限责任公司提供安徽中药材公司提供丹参酮 A 含量(m g g )2.3、2.6、4.03.00.443 丹参水溶性成分的分析3.1 供试品的制备(供三种方法)3.1.1 取丹参粉末约5g ,加水250m l ,索氏提取回流8h ,放冷,用水定容至250m l ,为水溶性成分样品。
不同产地丹参药材中丹参酮ⅡA及丹参素的含量比较
地 区 ， 参 药材 均经 鉴 定 ） 试 剂均 为 分析 纯 。 丹 。
２ 方 法
２ ６ 重 复 性 实验 取 丹 参 １ 药 材 ， 供 试 品溶 液 制 ． 号 依 备 方 法分 别 制 备 ３ 份供 试 品溶 液 ， 样 ２ １ 进 Ｏ 分析 ， 份 每 进样３ ， 次 测得 丹参 酮 Ⅱ 的平 均含 量 为０ ０ ２ ， Ｓ ． ８ Ｒ Ｄ
（ 津 中医 学 院 第 一 附 属 医 院 ， 津 天 天
摘
要 目的 ： 究 不 同 产 地 的丹 参 药 材 中丹 参 酮 Ⅱ 及 丹 参 素 的 含 量 。 法 ： 效 液 相 色 谱 法 。 果 ： 同 产 地 丹 参 研 方 高 结 不
药 材 中的水溶性成分 丹参素 及脂溶性 成分丹参 酮 Ⅱ 含量差 异很大 ， 两种 成 分 之 间 无 一 定 关 系 。 论 ： 议 《 国 药 典 》 结 建 中 增
见 表 １ 。
谱柱 Ｉｒｇ ｌｒＨ ｌ ４ ６ｍｍ×２ ０ｍｍ， ０ ｒｅ ｕａ — Ｃ ８ ． （ ５ １ ｍ） 流动 ；
相 水 一 醇 一 甲 基 甲 酰 胺 一 乙 酸 （ ０ ４： ２ ； 速 ： 甲 二 冰 ９ ： ４： ） 流
０ ９ｍｌｍｉ ； 测 波 长 ： ８ ｍ； 论 塔 板 数 以丹 参 素 ． ／ ｎ 检 ２ ０ｎ 理
不同产地丹参化学成分的含量差异性比较研究
2019年第17期广东化工第46卷总第403期·45·不同产地丹参化学成分的含量差异性比较研究张营(上海相宜本草化妆品股份有限公司，上海200071)Comparative Study on the Differences of Chemical Constituents of SalviaMiltiorrhiza in Different HabitatsZhang Ying(Shanghai Inoherb Cosmetics Co.,Ltd.,Shanghai200071,China)Abstract:Tanshinone IIA and salvianolic acid B concentrations in14Salvia TCM samples from Yunnan,Shandong,Jiangsu,Shaanxi provinces and other places in China were compared by HPLC analysis method.The research is aimed to provide reference for authentic region and confirm quality control and identification of Salvia.The results showed tanshinone IIA concentration in fat-soluble component of Salvia was between0.06%~1.03%,the highest one was from Yunnan province,was1.03%,while the corresponding content of salvianolic acid B was0.45%.Salvia miltiorrhiza B concentration in water-soluble component was between0.45%~6.09%,the highest one was from Yuncheng,Shanxi province,was6.09%,while the corresponding content of tanshinone IIA is0.50%.The study was with a conclusion that the active ingredient concentration of Salvia ranged from different producing areas,also the quality ranged,in general,different target components should be analyzed to select the advantages resources of different producing areas.Keywords:Salvia;producing area；active ingredient concentration；difference丹参是常用的一味活血化瘀药，是以唇形科鼠尾草属植物的干燥根和根茎入药，主要产地有四川、河南、山东、等地[1]。
不同产地丹参中隐丹参酮_丹参酮_和丹参酮_A的含量比较_孔祥文
89.76
89.25
178.53 99.36
99.34
89.78
89.25
178.66 99.29
89.96
89.25
178.65 99.42
89.53
89.25
178.39 99.65
RSD/％ 0.2 0.1 0.1
表 3 样品含量测定结果（n＝3）
Results of content determination of sample（s n＝3）
# 通 讯 作 者 ：副 主 任 中 药 师 。 研 究 方 向 ：药 品 检 验 。 电 话 ： 010-62310830
超声仪器有限公司）；BP211 十万分之一电子分析天平（德国赛 多利斯公司）。
隐丹参酮（批号：110852-200305，供含量测定用）、丹参酮 Ⅰ（批 号 ：0867-200205，供 含 量 测 定 用）、丹 参 酮 Ⅱ A（批 号 ： 110766-200417，供含量测定用）均购自中国药品生物制品检定 所；丹参购于不同产地（1、2 号：河北；3、4 号：山东；5、6 号：江 苏；7、8 号：河南；9、10 号：安徽），均经北京市海淀区药品检验 所韩杰副主任中药师鉴定为真品。
取已知隐丹参酮、丹参酮Ⅰ和丹参酮ⅡA 含量的样品（批 号：6174241）0.5 g，共 6 份，分别对应加入一定量的对照品，按 “2.3”项下方法制备供试品溶液，按上述色谱条件进样测定，计
算加样回收率，结果见表 2。 2.9 样品含量测定
取不同产地的丹参适量，按“2.3”项下方法制备供试品溶
液，按上述色谱条件进样测定，计算样品含量，结果见表 3。
1 仪器与试药
LC-2010 型 HPLC 仪、CLASS-VP 色谱工作站、SPD-20A 紫 外-可见检测器（日本岛津公司）；KQ118 超声波清洗器（昆山市
不同产地野生与栽培丹参中丹参酮_A的含量比较_郑梦婷
编号
样品量 （ g）
1 0. 1502 2 0. 1505 3 0. 1503 4 0. 1509 5 0. 1510 6 0. 1504
样品中丹 参酮ⅡA 含量（ mg）
0. 3755
0. 3763
0. 3758
0. 3773
0. 3775
0. 3760
对照品
加入量 （ mg）
·127·
中图分类号： Ｒ282. 71 文献标识码： A 文章编号： 1006-3765（ 2013） -12-0730-0126-02
丹参为唇形科植物丹参 Salvia miltiorrhiza Bge. 的干燥根 和根茎〔1〕。丹参酮ⅡA 是丹参中的主要有效成分，其含量高 低可用于评价丹参质量。为了解当前野生丹参和栽培丹参的 质量差异，确保疗效，笔者收集了几个产地的野生丹参和栽培 丹参进行检测，发现其外观和含量都有一定区别，现将研究结 果报道如下。 1 仪器与试药 1. 1 仪器 岛津 LC-20AT 液相色谱系统，Lcsolution 色谱工 作站； HANCPING 型电子分析天平（ 上海精密科学仪器有限 公司） ； DFY-600 型摇摆式高速中药粉碎机（ 温岭市林大机械 有限公司制造） ； HH-S 型恒温水浴锅（ 郑州长城科工贸有限 公司） 。 1. 2 试药 由甘肃、江西、山东、安徽和浙江购进的栽培丹参 及采自这 5 个产地的野生丹参。丹参酮ⅡA 对照品（ 批号： 0766-200213，中国药品生物制品检定所） ； 甲醇（ 国药集团化 学试剂有限公司，色谱纯） ； 水为超纯水。 1. 3 性状比较 对野生丹参及栽培丹参的性状进行比较（ 见 表 1） 。
作者简介： 郑梦婷，女（ 1988 － ） 。硕士研究生，主要从事中药制剂与 质量标准研究。联系电话： 15859063279，E-mail： 403914332@ qq. com * 通讯 作 者： 潘 馨，女 （ 1965 － ） 。 职 称： 研 究 员。 联 系 电 话： 13774567072，E-mail： 798558956@ qq. com 基金项目： ①福建省科技厅高校产学合作科技重大项目课题： 中药六 类新药“健心颗粒”的临床前研究（ 编号： 2011Y4004） ； ②《中国药典》 新方法、新技术在药物色谱实验应用教学的研究。
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ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ａ ｆ ｔ ｅ ｒ ｄ ｙｉ ｒ ｎ ｇ ． Ｃｏ ｎ ｃ ｌ ｕ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ Ｓ ａ ｌ ｖ ｉ ａ ｎ ｏ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ Ｂ， ｔ ｈ ｅ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ Ｄａ ｎ ｓ ｈ ｅ ｎ， ｉ ｓ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｂ ｙ ｐ ｏ ｓ ｔ — ｈ ａ ｒ ｖ ｅ ｓ ｔ ｄ ｒ －
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安 徽 医 药
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ａ ｎ ｈ ｕ ｉ Ｍｅ ｄ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｎ ｄ Ｐ ｈ ａ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ２ ０ １ ３ Ｎ ｏ ｖ ； １ ７ （ １ １ ）
・１ ８ ６ ３・
◇药 物分 析 ◇
不 同产地丹参药材 干燥前后化学成分含量变化
鲜样品晒干后主要化学成分含量 的变 化。方法 的含量 。结果 的产物 。 关键词 ： 丹参 ； 采后干燥 ； 化学成分变化 ； Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ
３ ． ０ ％） 。晒干后样 品中丹参酮类成分含量也有 明显 增加 。结论
不 同产 地丹参 的重要成 分丹 酚酸 Ｂ都是采后 干燥 胁迫诱 导
Ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｉｃ ｆ ａ ｎ ｔ ｐ ｒ ｏ ｍｏ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｏ ｓ ｔ — ｈａ ｒ ｖ ｅ ｓ ｔ ｄ ｒ ｙ ｉ ｎ ｇ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎｔ ｓ ０ ｆ ｂ ｉ ｏ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ｉ ｎ Ｓ ａ ｌ ｖ ｉ ａ ｍｉ ｌ ｔ ｉ ｏ ｒ ｒ ｈ ｉ ｚ ａ Ｂｇ ｅ ｆ ｒ ｏ ｍ ｄ ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｐｒ ｏ ｄ ｕｃ ｉ ｎｇ ａ ｒ ｅ ａ ｓ
０ ． ４ １ ％） ， ｂ ｕ ｔ ｔ ｈ ｅ ｙ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｌ ｙ ａ ｆ ｔ ｅ ｒ ｄ ｙｉ ｒ ｎ ｇ（ ｓ ａ ｌ ｖ ｉ ａ ｎ ｏ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ Ｂ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ≥３ ． ０ ％） ．Ｔ ａ ｎ ｓ ｈ ｉ ｎ ｏ ｎ ｅ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｌ ｓ ｏ ｏ ｂ ｖ ｉ ｏ ｕ ｓ ｌ ｙ
冯小 艳 ， 周 国军 ， 李 焱， 周铜 水
２ ０ ０ ４ ３ ３ ） （ 复旦大 学生命科 学学院及 天然药物研 究 中心 ， 上海
摘要 ： 目的
为了验证 不同产地丹参 中丹 酚酸类成 分是否都是采后干燥诱导 的产物 ， 分别 测定 四川 、 山东 、 陕西三个主要产 区新 采用高效液相色谱法测定 了新鲜 和晒干丹参 中 ６种 酚酸和 ４种丹参 酮类成分 新鲜丹 参样 品中丹 酚酸 类 成分 含 量甚 微 （ 丹 酚 酸 Ｂ＜ ０ ． ４ １ ％） ， 但 晒 干样 品 中含量 显 著增 加 （ 丹酚 酸 Ｂ≥
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｏｂ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｔ ｏ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ ｍ ｉ ａ ｎ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ｉ ｎ Ｄ ａ ｎ ｓ ｈ ｅ ｎ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ ａ ｎ ｄ Ｓ ｈ ａ ａ ｎ ｘ ｉ ｒ ｅ —