【免费下载】第19章 分析化学习题参考答案097
分析化学十九章例题
十九章例题例19-7 计算0.10mol/LNH4NO3溶液的pH解析：NH4+与NH3为共轭酸碱，即NH4+的Ka与NH3的K b乘积为Kw 查表得,K b=1.8*10-5则Ka=Kw/K b=5.6*10-10接下来使用判别式：1：C*Ka=5.6*10-11>20Kw2 C/Ka=0.1/(5.6*10-10)>500所以判断出用最简式，得出结果。
例19-8计算过程与19-7相同，只是因为判别式结果不同，所以选用的计算式不同。
例19-9计算0.10mol/L酒石酸溶液的pH解析：酒石酸为二元弱酸，K a1=9.1*10-4，K a2=4.3*10-5使用判别式：1：cK a1=0.01*9.1*10-4=9.1*10-6>20Kw2：√cK a1=3.0*10-3>40K a2（√为根号）判断出应使用二元弱酸近似式，得出结果。
例19-10 计算0.05mol/LNa2HPO4溶液的pH解析：所求为两性物质H3PO4的三级解离常数K a1=10-2.12 K a2=10-7.21 K a3=10-12.32而对于Na2HPO4来说，应该使用的是K a2和K a3，这是因为：HPO42-=H++PO43-,HPO42-+H+=H2PO4-判别式：cK a3=0.05*10-12.32=2.39*10-14<20Kwc/K a2=0.05/10-7.21=8.1*105>=20判断出应使用近似式二（下边将会提到）在此还要注释一个问题，关于两性物质的计算式，K a1》K a2是大前提，在此大前提下两性物质的精确式为［H+］=√（K a2c+Kw）/（1+c/K a1）如果K a2*c>=20Kw，把精确式中的Kw去掉得到近似式一：［H+］=√（K a2c）/（1+c/K a1）如果c/Ka1>20,去掉精确式中的1，得到近似式二：［H+］=√（K a2c+Kw）/（c/K a1）所以说上述两个近似式是并列关系，如果两个条件都满足，即使用最简式，即把精确式中的1和Kw都去掉。
分析化学习题册答案(完整版)
分析化学习题册答案第一章 绪论一、填空题1. 分析方法 分析原理2. 定量分析 定性分析 结构分析3. 化学分析 仪器分析二、简答题答 试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。
第二章误差与数据处理一、填空题1、系统，偶然2、系统，偶然，真实值，平均值3、0.002，0.0035，1.7%4、精密度，标准5、空白，对照，增加平行测定的次数量6、±0.02 ，±0.0002，20，0.27、5，28、准确，不确定9、3 10、28.70 11、系统，系统，偶然二、选择题1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B 10、C 11、C 三、简答题1．解：（1）产生系统误差。
通常应该烘干至恒重，于干燥器中冷却至室温后，置于称量瓶中，采用差减法称量。
（2）使测量结果产生系统误差。
一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。
（3）产生偶然误差。
原因是滴定管读数的最后一位是估计值，是不确定的数字。
（4）产生系统误差。
应该使用基准物质重新标定NaOH 标准溶液的浓度。
（5）滴定终点颜色把握不准，深浅不一致，由此带来的误差正负不定，属于偶然误差。
2．称取0.1000g 的试样时，称量的相对误差为0.1%；称取1.000试样时的相对误差为0.01%。
因为分析天平的绝对误差为±0.1mg ，所以称量的绝对误差一样大，称量的准确度好象一致，但二者的相对误差不一样大，称量1.000g 试样的相对误差明显小于称量0.1000 g 试样的相对误差。
因此，用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。
3．甲的报告是合理的，因为取样质量只有两位有效数字，限制了分析结果的准确度，使分析结果最多也只能保留两位有效数字。
四、计算题1．解：应先计算出纯(NH 4)2SO 4试剂中氮的理论含量，再与测定结果进行比较。
ω(B)（理论值）=%100132.13214.01100%)SO)((NH(N)2424⨯⨯=⨯M M =21.21%绝对误差为：21.14%－21.21%=－0.07% 相对误差为：%.%..0301002121070-=⨯-2．解：计算过程（略），结果如下：第一组：1d = 0.24% S 1 = 0.28% RSD 1= 0.74% 第二组：2d =0.24% S 2 = 0.33% RSD 2= 0.87%第二组数据中的最大值为38.3，最小值为37.3；第一组的最大值为38.4，最小值为37.6。
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十九章
CH2OH HO OH
O OH O OH
CH2OH
OH O OH COH
（5） CH2OH OH O O OH OH
CH2OH O OH OH
CH2OH O H3+O OH OH OCH3 OH
OH +
CH2OH O OH OH OH
OH
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13
8．完成下列转化（提示：通过环缩醛、酮） ．
解： CHO
NaBH4
CH2OH
CH2OH
CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CHO
A
B
C
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13. 一个双糖A(C12-H22O11)用CH3OH/H+处理后得到B。B 一个双糖 用 处理后得到 。 水解生成2， ， ， 四 甲基 半乳糖和2， ， 甲基-D-半乳糖和 水解生成 ，3，4，6-四-O-甲基 半乳糖和 ，3，6甲基-D-葡萄糖 水解可得到等量的D-半乳糖 三-O-甲基 葡萄糖。A水解可得到等量的 半乳糖 甲基 葡萄糖。 水解可得到等量的 葡萄糖。 处理生成一个酸C,C被分 和D-葡萄糖。当A用Br2/H2O处理生成一个酸 葡萄糖 用 处理生成一个酸 被分 出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和 半乳糖。 葡萄糖酸和D-半乳糖 出后进行酸性水解生成 葡萄糖酸和 半乳糖。写出 这个双糖A的结构及 和C的结构。 这个双糖 的结构及B和 的结构。 的结构及 的结构
COOH CHO [H] CH2OH
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CH2OH 有旋光性的糖醇 CH2OH
A
C
D
17
CHO
Ruff降解 降
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第十九章化学分析法1.什么是重量分析法的换算因子？在计算换算因子时应该注意什么？2.哪些因索影响沉淀的溶解度和纯度？采用什么样的措施才能获得合适的沉淀？3.重量分析法有哪些类型？4.简述重量分析法的基本原理。
电重量分析法有哪两种？5.用于滴定分析的滴定反应应具备哪些条件？6.滴定分析屮指示剂变色吋是到达化学计量点，还是滴定终点？两者有何区别？7.在酸碱滴定，络合滴定，氧化还原滴定，沉淀滴定中如何选择指示剂？8.下列物质那些可以直接配制标准溶液？那些只能用间接配制？为什么？H2SO4 KOH ,KMnO4 t K2Cr2O A ^3$203^209.在络合滴定中，为什么要应用条件稳定常数？而在氧化还原滴定中，要应用条件电极电势？10.提高络合滴定选择性的方法有哪些？根据什么情况來确定该用的方法？12.EDTA络合滴定过程中，影响滴定曲线突跃范围人小的主要因索是什么？由于不同的配合物其稳定性大小不同，稳定常数就不同；被分析的溶液的浓度不同；在不同的酸介质条件下，使得条件稳定常数发生改变，皆对滴定曲线突跃范围大小产生影响。
13.是否平衡常数人的氧化还原就能用氧化还原滴定？为什么？第二十章仪器分析1.为什么各种物质对光有选择性吸收？分子原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当才能发生吸收，而不同物质的粒子由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也就不同，从而照成各种物质对光有选择性吸收2.朗伯比尔定律的物理意义是什么？什么叫做吸收曲线？什么叫做标准曲线?物理意义是吸光度和液层厚度成正比例，而与被测组分浓度成反比例。
将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液，测得吸光度，然后以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图得到的曲线叫做吸收曲线。
在固定容器厚度时，以吸光度A对浓度C作图，得到的关系图称为标准曲线。
3.摩尔吸光系数的物理意义是什么？它对于比色分析有何指导意义？摩尔吸光系数在数值上等于lmol • L"吸光物质在1cm光程中的吸光度，是吸光物质吸收能力的量度。
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十九章
COOH
CHO
H H
OH OH
HNO3
H H
OH OH
降解
H OH
H OH
COOH
CH2OH
CHO
无旋光性
D-核糖
COOH
CHO
HO H
H OH
HNO3HOH
H OH
H OH HNO3 H OH
CH2OH
降解
H OH
H OH
COOH
CH2OH
有旋光性
D-阿拉伯糖
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COOH H OH H OH
解题分析：从A彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产物，可推知 （1）两个单糖均为吡喃糖； （2）两个糖环之间通过1，4 – 苷键相连。从Br2 – H2O氧化后再
进行酸性水解所得产物，可推知在该双糖中葡萄糖结构单元 中保留有半缩醛羟基。 由于水解是在酸性条件下进行，故无法确定两单糖之间糖苷键 的构型。
习题与解答
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1
1．写出下列糖的哈武斯式
（1）α-D-吡喃半乳糖 （2）2-甲氨基-α-L-2-脱氧吡喃葡萄糖
CH2OH
HO 解：
O OH
HO 解：
OH OH
O CHC2OHH3-NH
OH
OH 或 HO
CH2OH O
HO OH
NHCH3
（3）甲基-β-D-吡喃甘露糖苷（4）6-（β-D-呋喃果糖苷基）-β-D-吡喃甘露糖
8
CH2OH OH O
OH
H
OH CH3
O CH2
C HO H
CH3-C-CH3 CH3
OH
O
OH
OH
OH OH
分析化学习题参考解答
目录第1章绪论 (1)第2章分析化学中的误差和数据处理 (1)一、内容提要 (1)二、重点与难点 (5)三、思考题与习题选解 (6)第 3 章化学分析法导论 (17)一、内容提要 (17)二、重点与难点 (18)三、思考题与习题选解 (18)第4章酸碱平衡与酸碱滴定法 (24)一、内容提要 (24)二、重点和难点 (32)三、思考题与习题选解 (32)第5章配位滴定法 (60)一、内容提要 (60)二、重点和难点 (62)三、思考题和习题选解 (62)第6章氧化还原滴定法 (75)一、内容提要 (75)二、重点和难点 (76)三、思考题与习题选解 (76)第7章沉淀滴定法 (91)一、内容提要 (91)二、重点和难点 (93)三、思考题和习题选解 (93)第8章重量分析法 (100)一、内容提要 (100)二、重点和难点 (100)三、思考题与习题选解 (101)第9章分析化学中的样品制备及常用分离方法 (107)一、内容提要 (107)二、重点与难点 (110)三、思考题与习题选解 (111)第1章 绪论第2章 分析化学中的误差和数据处理本章要求1.掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念。
2.掌握误差的产生原因及减免方法。
3.掌握准确度和精确度的表示方法及有关计算。
4.掌握有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的目的和方法、可疑数据的取舍方法、置信区间的含义及表示方法。
5.了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计方法——相关与回归。
6.理解分析结果的可靠性、分析方法的可靠性。
7.理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）。
8.了解不确定度的评估过程。
一、内容提要本章要求读者掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念；误差的产生原因及减免方法；准确度和精确度的表示方法及有关计算；有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的目的和方法、可疑数据的取舍方法、置信区间的含义及表示方法；了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计方法——相关与回归；理解分析结果的可靠性、分析方法的可靠性；理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）；了解不确定度的评估过程。
分析化学习题答案(人卫版)
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstns tx u15、解：(本题不作要求)，存在显著性差异。
有机化学课后题答案chapter19
第十九章习题答案19-1根据次序规则，C-S 优先于C-O ，因而其手性碳的构型为R 。
19-2COOH H 2N CH 3H OH(2S ，3R )-2-氨基-3-羟基丁酸19-3C R NH 3H CCR N HO O强拉电子诱导作用+HO OHH H 强的分子内氢键作用稳定离解后的两性离子上式表明两点： ①NH + 3的强拉电子诱导效应致使-COOH 上的H 易解离。
②NH + 3上的正电荷使得羧酸的H +离解后能够在两性离子间形成强的分子内氢键，稳定羧酸根负离子。
19-419-5Asn ：41.5280.802.2pI =+=Arg ：76.10248.1204.9pI =+=Ser ：68.5215.921.2pI =+=19-6CH 2OCNHCHCOOHO2CH 2SCH 3NH 3CHCOO 2CH 2SCH 3CO CH 3++H 2/Pd19-7 a HOCH 2CCOOO+NH 3(excess)HOCH 2CCOO NH 4OH 2/PdHOCH 2CHCOONH 2(Ser)b(CH 3)2CHCH 2COOH2(CH 3)2CHCHCOOHBrNH 3excess(CH 3)2CHCHCOO NH 2(Val)cCOOC 2H 5CH 22H 5Br 225N OOCHCOOC 2H 5COOC 2H 5(A)A(1) OH -22N OOC COOEtCOOEt CH 2CH 2COOH+2NH 3CHCOOHCH 2CH 2COOH(Glu)△(1) OH -AN OOC COOEt COOEt CH 2+2△NH 3CHCOOHCH 2(Phe)d(CH 3)2CHCH 2CHO +NH 3+HCNH 2O(CH 3)2CHCH 2CHNH 2CNH 3O(CH 3)2CHCH 2CHNH 319-8CH H 3N CH 2CH 2OH C O NH CH CH 2C ONH CH CH 2CH 2SCH 3COOThr-Phe-Met 19-9NHCH R 1肽的骨架中C α-N 和C α-C 是可以自由旋转的。
分析化学各章练习题及答案
分析化学各章练习题及答案章节试题及答案（仅供练习参考）1、误差是衡量··························· （）A.精密度B.置信度C.准确度D.精确度2、偏差是衡量··························· （）A.精密度B.置信度C.准确度D.精确度3、下列论述中错误的是······················ （）A.单次测量结果的偏差之和等于零B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度C.系统误差呈正态分布D.偶然误差呈正态分布4、下列论述中正确的是······················· （）A.总体平均值通常用σ表示B.正态分布中正误差和负误差出现的概率相等C.标准偏差通常用μ表示D.分析结果落在μ±σ范围内的概率为68.3%5、下列论述中正确的是······················ （）A.系统误差加减法的传递是分析结果的绝对偏差为各测量步骤绝对偏差的代数和B.偶然误差乘除法的传递是分析结果的相对偏差为各测量步骤相对偏差的代数和C.置信度是以自由度来表示的D.少量实验数据是按t 分布进行统计处理6、下列论述中错误的是······················ （）A.平均值的置信区间是μ=x ±nμσ B.少量实验数据的平均值的置信区间是μ= x ±n t fαS C.平均值与标准值的比较要用F 检验D.t 实验法是比较两组数据的方差S 27、根据分析天平的称量误差（±0.0002g）和对测量的相对误差（0.1%），下列论述中正确的是····························（）A.试样重量应≥0.02g B.试样重量应≥0.2gC.试样重量应＜0.2gD.试样重量就≥2.0g8、下列论述中，有效数字位数错误的是···············（）A.[H+]=3.24×10－2（3位）B.pH=3.24（3位）C.0.42 (2位)D.Ka=1.8×10－5（2位）9、下列表达中最能说明偶然误差小的是················（）A.高精密度B.标准偏差大C.仔细较正过所有法码和容量仪器D.与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致10、下列论述中最能说明系统误差小的是···············（）A.高精密度B.标准偏差大C.仔细校正过所有砝码和容量仪器D.与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致11、定量分析中精密度和准确度的关系是···············（）A.准确度是保证精密度的前提B.精密度是保证准确度的前提C.分析中，首先要求准确度，其次才是精密度D.分析中，首先要求精密度，其次才是准确度12、若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是····（）A.试样不均匀B.使用试剂含有影响测定的杂质C.使用未校正的容量仪器D.有过失操作13、分析测定中论述偶然误差正确的是···············（）A.大小误差出现的几率相等B.正误差出现几率大于负误差C.负误差出现几率大于正误差D.正负误差出现的几率相等14、下列论述中错误的是·····················（）A.方法误差属于系统误差B.系统误差包括操作误差C.系统误差又称可测误差D.系统误差呈正态分布15、下述情况，使分析结果产生负误差的是·············（）A.用HCL标准溶液滴定碱时，测定管内壁挂水珠B.用于标定溶液的基准物质吸湿C.测定H2C2O4·H2O摩尔质量时，H2C2O4·2H2O失水D.滴定前用标准溶液荡洗了锥瓶16、对SiO2标样（SiO2%=37.45）测定5次，结果如下:37.40（x1）%，37.20（x2）%，37.30（x3）%，37.50（x4）%，37.30（x5）%。
(完整版)分析化学下册课后习题参考答案
第一章 绪 论1． 解释下列名词:（1）仪器分析和化学分析;（2）标准曲线与线性范围;（3)灵敏度、精密度、准确度和检出限。
答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法.（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。
（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度;某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限。
2． 对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位g mL 1）分别为 0.36,0。
38，0.35，0。
37，0.39。
（1） 计算测定结果的相对标准偏差;（2） 如果试样中该成分的真实含量是0。
38 g mL 1，试计算测定结果的相对误差。
解：(1）测定结果的平均值37.0539.037.035.038.036.0=++++=x g mL 1标准偏差122222120158.015)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1)(-=⋅=--+-+-+-+-=--=∑mL g n x x s ni i μ 相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=⨯=⨯=x s s r（2）相对误差 %63.2%10038.038.037.0%100-=⨯-=⨯-=μμx E r 。
3． 用次甲基蓝二氯乙烷光度法测定试样中硼时,为制作标准曲线,配制一系列质量浓度B （单位mg L 1)分别为0.5，1。
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第19章 习题参考答案19.1 习题1．.欲使滴定时消耗0.10 mol·L -1 HC1溶液20～25 mL ，问应称取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？解：Na 2CO 3 + 2HC1 = 2NaCl + H 2O +CO 2↑依 ：HCl n 1:232=CO Na n 所以 32)(21CO Na HCl M CV m ⋅= V=20mL 时，g m 11.099.105102010.0213=⨯⨯⨯⨯=- 称量误差 E r =%18.011.00002.0=±V=25mL 时，g m 13.099.105102510.0213=⨯⨯⨯⨯=- 称量误差E r =%15.013.00002.0=± 可见，称量误差不能小于0.1%。
2．确称取0.5877 g 基准试剂Na 2CO 3，溶解后在100 mL 容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？移取该标准溶液20.00 mL 标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96 mL ，计算该HCl 溶液的浓度。
解：C=105545.01000.099.105/5877.0/-⋅==L mol V M m Na 2CO 3 + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO 2↑ 依 ：HCl n 1:232=CO Na n C HCl ×0.02196:(0.02000×0.05545)=2:1 解得：C HCl =0.1010mol•L -13．称取分析纯试剂K 2Cr 2O 7 14.709 g ，配成500.0 mL 溶液，计算K 2Cr 2O 7溶液的物质的量浓度。
解： mol•L -11000.05000.018.294/709.14/===V M m C 4．称取分析纯试剂MgCO 3 1.850 g 溶解于过量的HC1溶液48.48 mL 中，待两者反应完全后，过量的HC1需3.83 mL NaOH 溶液返滴定。
已知30.33 mL NaOH 溶液可以中和36.40 mL HC1溶液。
计算该HC1和NaOH 溶液的浓度。
解：MgCO 3 + 2HCl = MgCl 2 + H 2O + CO 2↑NaOH + HCl = NaCl + H 2O30.33=36.40C HCl NaOH C =1.2C HClNaOH C 依 ：HCl n 1:23=MgCO n 所以 (48.48×C HCl - 3.83×1.2C HCl )×10-3:=2:132.84850.1 C HCl =1.000 mol•L -1=1.2C HCl =1.2×1.000=1.200 mol•L -1NaOH C 5．现需标定0.10 mol·L -1 NaOH 溶液，如何计算称取基准物H 2C 2O 4•2H 2O 的质量范围？解： 滴定反应为：2NaOH + H 2C 2O 4•2H 2O = Na 2C 2O 4 + 4H 2On(H 2C 2O 4•2H 2O):n(NaOH)=1:2故 m(H 2C 2O 4•2H 2O)=O H O C H M NaOH CV 22422)(21⋅⋅滴定所消耗的NaOH 溶液体积应控制为20-25mL ，所以：当V=20 mL 时，m(H 2C 2O 4•2H 2O)==0.13g 07.126020.010.021⨯⨯⨯当V=25 mL 时，m(H 2C 2O 4•2H 2O)==0.15g 07.126025.010.021⨯⨯⨯称取基准物H 2C 2O 4•2H 2O 的质量范围为0.13-0.15g 。
6．现需标定0.10 mol·L -1 HCl 溶液，如何计算称取基准物Na 2B 4O 7·10H 2O 的质量范围？解：Na 2B 4O 7·10H 2O + 2HCl = 4H 3BO 3 + 2NaCl + 5H 2O依 m=1/2(CV)HCl ·M 硼砂 V=20-25mL所以，当V=20mL 时， m=1/2 ×0.10×20×10-3×381.4=0.38g当V=25mL 时，m=1/2 ×0.10×25×10-3×381.4=0.47g19.2 习题1．写出下列酸碱组分的PBE （设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L -1）。
（1）KHP （2）NaNH 4HPO 4 （3）NH 4H 2PO 4 （4）NH 4CN解：(1) PBE: [H +]+[H 2P]=[OH -]+[P 2-](2) PBE: [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-](3) PBE: [H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-](4) PBE: [H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3]2. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H +浓度计算公式。
（2）0.10 mol·L -1 NH 4Cl 和 0.10 mol·L -1 H 3BO 3混合液的pH 值。
解：(1) HA(浓度为C A )+HB(浓度为C B )混合酸溶液的PBE:[H +]=[A -]+[B -]+[OH -]因混合酸溶液呈酸性，故[OH -]可忽略。
[H +]=[A -]+[B -]=][][][][+++H HB K H HA K HB HA [H +]=（1）][][HB K HA K HB HA +若两种酸都较弱（C A /K HA ›500, C B /K HB ›500），则可忽略其解离的影响，此时：[HA]≈C A ,[HB]≈C B (1)式简化为：[H +]=（2）HB B HA A K C K C +（2）NH 4Cl , H 3BO 3 Ka 2=5.8×10-10105141106.5108.1101---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因 C 1/Ka 1›500, C 2/Ka 2›500; 由（2）式得：[H +]=151010101.11.0108.51.0106.5----⋅⨯=⨯⨯+⨯⨯L mol pH=4.963．下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L -1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（1）HF （2）KCN （3）NaAc （4） (CH 2)6N 4 （5）CH 3NH 2解：(1)HF Ka=2.53×10-4，因C•Ka›10-8 ，故能用0.10mol•L -1NaOH 直接滴定。
(2) KCN 因C•Kb›10-8，故能用0.10mol•L -51014100.21093.4101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 1HCl 直接滴定。
（3）NaAc 因C•Kb<10-8，故不能直接10514106.5108.1101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 被滴定。
（4）(CH 2)6N 4 K b =1.4×10-9 C•K b ‹10-8 故不能直接被滴定。
（5）CH 3NH 2 K b =4.2×10-4 因 C•K b =0.10×4.2×10-4 ›10-8， 能用0.10mol•L -1HCl 直接滴定。
4．计算下列各溶液的pH ：（1）2.0×10-7 mol·L -1 HCl（2）0.10 mol·L -1 (CH 2)6N 4（3） 0.10 mol·L -1 NH 4Cl （4）0.025 mol·L -1 HCOOH（5）1.0×10-4 mol·L -1 HCN（6）1.0×10-4 mol·L -1 NaCN (7 )0.10 mol·L -1 NaHCO 3(8) 1.0⨯10-2 mol·L -1 Na 2HPO 4 解：(1) 因 C HCl =2.0×10-7 mol•L -1‹10-6 mol•L -1所以 2104)100.2(100.224][142772---+⨯+⨯+⨯=++=wK C C H =2.4×10-7 mol•L -1 pH=6.62(2) K b =1.4×10-9因 CK b >20Kw,C/K b >500所以 [OH -]=159102.1104.110.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK b pOH=4.92 pH=9.08(3) 10514106.5108.1100.1---⨯=⨯⨯==b w a K K K 因CK a ›20Kw,C/K a ›500所以 [H +]= pH=5.121610105.7106.510.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK a (4) K a =1.8×10-4因CK a >20Kw,C/K a <500故[H +]=2108.1025.04)108.1(108.12442442---⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-a a a CK K K =2.0×10-3 mol•L -1pH=2.70(5) K a =4.93×10-10 因CK a <20Kw,C/K a >500所以 1714104104.2101093.4100.1][-----+⋅⨯=+⨯⨯⨯=+=L mol K CK H w a pH=6.62(6) 51014100.21093.4101---⨯=⨯⨯==a w b K K K 因CK b >20Kw,C/K b <500[OH -]=2100.2100.14)100.2(100.224542552----⨯⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-bb b CK K K =3.6×10-5 mol•L -1 pOH=4.44 pH=9.56(7)NaHCO 3为两性物质 H 2CO 3 K a1=4.3×10-7 K a2=5.6×10-11因CK a2>20Kw,C>20K a1所以 1911721109.4106.5103.4][----+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=L mol K K H a a pH=8.31（8）Na 2HPO 4为两性物质解：55.9108.2100.1)10102.2100.1(1023.6)()(][,20,2011021413283223223=⋅⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=+=++=><-------+pH L mol c K cK K K c K cK K H K c K cK w a a a w a a a w a 故： 5. 用0.01000 mol·L -1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.01000 mol·L -1HAc 溶液，计算：（1）滴定前pH 值；（2）化学计量点时pH 值。