改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能_邱玲
改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能
型酚醛树脂 交联剂 Ｒ Ｆ和常规酚 醛树脂交联剂
Ｆ Ｑ的成胶性能Ｈ ， Ｊ结果见表 ２ 和表 ３ 。 由表 ２和表 ３可见 ， 改进型酚醛树脂交联剂
样 品的强 度 、 稳定 性 及 抗 盐 性 均强 于 常规 酚醛 热
浓度 ５００ｍ ／ ， ０ ｇＬ 实验温度８ ０℃。老化时间对凝 胶性 能的影响如图 １ 所示。交联剂在 ３ ０ｄ内成 胶 性能 稳定 。观 察发 现 ， ２ 在 ０—３ ＝ Ｏｃ下该 交联 剂 Ｉ
实 用性更 广 。 １ 改进型 酚醛树 脂交 联剂 的制 备
Ｏ－ ＋ ｌｃ Ｈ Ｈ ０
ｎｏｃ№
１ １ 合成原 理及方 法 ．
一
… ：
作 为聚合 物水 基 凝 胶 的 交联 剂 ， 溶 性 的 甲 水 基 酚醛树 脂分 子上带 有 的羟 甲基 官能 团多则 有利 于 交联反 应 ， 成 的聚 合 物 其凝 胶 强 度 也高 。为 形 使 苯酚环 上 的邻 、 位都 能进行 羟 甲基 化反 应 ， 对 多
改 善交 联剂 的稳定性 ， Ｒ 将 Ｆ交联 剂在 ２ ５℃ 下放 置不 同时 间后 用 于 配制 凝 胶 体 系 ， 胶 体 系 配方 凝 为 ： ０ ｇ ＬＫ Ｐ Ｍ ＋ ． ％ Ｒ ３００ｍ ／ Ｙ Ａ ０ ６ Ｆ交 联 剂 ， ａ １ Ｎ Ｃ
聚合物 Ｋ Ｐ Ｍ浓度为 ３ ０ ｍ ／ ， ＹＡ ０ ｇＬ 交联剂含 ０ 量均为 ０６ ， ．％ 考察在不同温度 、 不同盐度下改进
性能均优于常规 酚醛交联 剂 ， 适用范 围更广 。
［ 关键词】 酚醛树脂 合成 交联剂 聚合物凝胶 成胶性 能 热稳定 性 抗 盐性
酚醛树 脂交 联 剂 的流 动 性 缩 聚 度 较低 … ， 与
ＯＨ
改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能
改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能1.引言介绍酚醛树脂交联剂的应用及其缺陷，说明改进酚醛树脂交联剂的必要性和意义。
2.材料及方法介绍所采用的原材料和实验装置，详细说明改进酚醛树脂交联剂的合成方法。
3.结果与分析详细描述所合成的改进型酚醛树脂交联剂的物理和化学性质，同时进行成胶性能测试，比较其与传统酚醛树脂交联剂的差异。
4.讨论分析改进型酚醛树脂交联剂较传统酚醛树脂交联剂的优劣之处，并探讨该改进型交联剂对应用的可能性和可行性。
5.结论总结改进型酚醛树脂交联剂的合成及其成胶性能，指出其潜在的应用价值。
同时，提出下一步研究方向和工作重点。
1. 引言酚醛树脂交联剂是一种广泛应用于工业领域的重要化学物质，具有良好的耐高温、耐腐蚀、绝缘和机械强度等特性。
它被广泛用于制造电器、汽车、航空器、建筑材料和食品包装等领域，成为许多行业的基础材料之一。
然而，传统的酚醛树脂交联剂也存在一些固有的缺陷，例如其固化时间长、固化温度高、成胶性能不稳定等。
这些缺陷限制了其在某些领域的应用，同时也向我们提出了改进它的重要性。
因此，本论文旨在研究改进型酚醛树脂交联剂的合成及其成胶性能。
首先，本文将介绍所采用的材料和实验装置，描述改进酚醛树脂交联剂的合成方法，然后测试其物理和化学性质以及成胶性能，并与传统酚醛树脂交联剂进行对比分析。
接着，本文将讨论改进型酚醛树脂交联剂相对于传统酚醛树脂交联剂的优缺点，并探讨其应用的可能性和可行性。
最后，本文将总结改进型酚醛树脂交联剂的成果和潜力，并提出下一步研究方向和工作重点。
改进型酚醛树脂交联剂的研究和应用将大大推动工业和科技的发展，并为制造业提供更高效和优质的基础材料，为社会和人类做出更大的贡献。
2. 材料及方法2.1 材料在改进酚醛树脂交联剂的合成中，所需原材料主要包括酚、甲醛、硫酸、氢氧化钠、乙醛、聚乙二醇等。
其中，酚作为酚醛树脂交联剂中的主要成分，通常采用优质苯酚或萘酚。
甲醛是一种重要的醛类试剂，在酚醛树脂交联剂中被用于固化过程中的反应中。
间苯二酚-甲醛树脂的合成及其与部分水解聚丙烯酰胺的成胶性能
间苯二酚-甲醛树脂的合成及其与部分水解聚丙烯酰胺的成胶性能毕卫宇;陈娜;王兴宏【摘要】在乙醇介质中、碱催化下、以间苯二酚和甲醛为原料合成了部分水解聚丙烯酰胺凝胶化所用交联剂,考察了反应介质、反应物摩尔配比、反应温度以及地层温度等因素的影响.结果表明:①间苯二酚和甲醛在介电常数小于水的有机溶剂中进行反应可以使交联有效期显著延长；②间苯二酚与甲醛以摩尔比为1.0:2.0反应得到的交联剂与部分水解聚丙烯酰胺所成凝胶在黏度和强度方面优于其他反应物配比；③间苯二酚与甲醛在40℃下反应有利于间苯二酚发生羟甲基化并生成甲阶树脂,可以有更多的交联位点与部分水解聚丙烯酰胺发生交联反应；④合成的间苯二酚-甲醛树脂与部分水解聚丙烯酰胺所形成的凝胶适用于50～90℃的地层温度.【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2013(042)004【总页数】5页(P387-391)【关键词】凝胶;聚丙烯酰胺;间苯二酚;甲醛;交联剂【作者】毕卫宇;陈娜;王兴宏【作者单位】中国石油长庆油田分公司油气工艺研究院;低渗透油气田勘探开发国家工程实验室;中国石油长庆油田分公司第一采油厂;中国石油长庆油田分公司油气工艺研究院;低渗透油气田勘探开发国家工程实验室【正文语种】中文【中图分类】TE357.1+2作为重要的油田化学品，部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）水凝胶具有提高波及效率以及改善流度比的双重作用，在中高含水期油田提高原油采收率技术中被广泛使用，尤其针对非均质性严重、有裂缝或大孔道以及层间渗透率有显著差异的油层。
部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）水凝胶调驱技术中化学交联剂的设计与合成在其中具有关键作用，近年来苯酚－甲醛树脂型交联剂在文献中屡见报导［1–9］，其中反应均在苯酚的熔点（42℃）以上温度下进行，但酚醛树脂在合成时对温度和反应时间的控制要求较高，采用常规两步催化法制备的交联剂在室温下放置一段时间后常会产生固化现象，影响交联剂的使用。
酚醛预聚体交联剂的改性及成胶性能评价
山 东 化 工 收稿日期：２０２０－０５－１１基金项目：自治区高校科研计划（项目号：ＸＪＥＤＵ２０２０Ｙ０４２）；大学生创新创业国家级项目（项目号：２０１９０９９４４００２）作者简介：刘 鑫（１９９８—），河南人，本科，研究方向：酚醛预聚体交联剂应用；通讯作者：杨智勇（１９６９—），副教授，硕士，研究方向气固两相流分离，化工过程模拟，强化。
酚醛预聚体交联剂的改性及成胶性能评价刘 鑫１，赵建章１，董瑞强２，王 菁１，杨智勇１（１．新疆工程学院，新疆乌鲁木齐 ８３００９１；２中国石化西北油田分公司实验中心，新疆乌鲁木齐 ８３００１１）摘要：针对酚醛预聚体交联剂稳定性差，难以与高矿化度地层水进行配伍，形成冻胶性能差的问题，采用对羟基苯甲酸对酚醛预聚体交联剂进行改性。
研究结果表明：在酚醛预聚体合成时，改性剂对羟基苯甲酸的加量为１０％时，在５０℃条件下酚醛预聚体交联剂的稳定性能够达到４周以上，１％预聚体＋０．８％聚合物体系，形成的冻胶强度能够达到Ｇ级，属于强冻胶，且冻胶在１２０℃高温下老化３０天，脱水率仅为５％。
关键词：酚醛预聚体；冻胶；配伍性中图分类号：ＴＱ４４３．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１５－００２４－０３ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＰｈｅｎｏｌｉｃＰｒｅｐｏｌｙｍｅｒＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇＡｇｅｎｔａｎｄＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＧｌｕｅ－ｆｏｒｍｉｎｇＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓＬｉｕＸｉｎ１，ＺｈａｏＪｉａｎｚｈａｎｇ１，ＤｏｎｇＲｕｉｑｉａｎｇ２，ＷａｎｇＪｉｎｇ１，ＹａｎｇＺｈｉｙｏｎｇ１（１．ＸｉｎｊｉａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｕｒｕｍｑｉ ８３００９１，Ｃｈｉｎａ；２．ＴｈｅＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｅｎｔｅｒ，ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＯｉｌｆｉｅｌｄＢｒａｎｃｈｏｆＳｉｎｏｐｅｃ，Ｕｒｕｍｑｉ ８３００１１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｐｈｅｎｏｌｉｃｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔｗａｓｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｐ－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ（ｐ－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ）ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｓｏｌｖｅｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｏｆｐｏｏｒｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｐｈｅｎｏｌｉｃｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ，ｗｈｉｃｈｗａｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔｔｏｂｅｃｏｍｐａｔｉｂｌｅｗｉｔｈｈｉｇｈｓａｌｉｎｉｔｙｆｏｒｍａｔｉｏｎｗａｔｅｒａｎｄｒｅｓｕｌｔｅｄｉｎｐｏｏｒｇｅｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｐｈｅｎｏｌｉｃｐｏｌｙｍｅｒｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ｍｏｄｉｆｉｅｒａｄｄｅｄａｍｏｕｎｔｏｆｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｗａｓ１０％，ｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆ５０℃ｐｈｅｎｏｌｉｃｐｏｌｙｍｅｒｓｉｎａｄｖａｎｃｅｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔｃａｎｒｅａｃｈｍｏｒｅｔｈａｎ４ｗｅｅｋｓ，１％ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓ＋０．８％ｐｏｌｙｍｅｒｓｙｓｔｅｍ，ｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｇｅｌｓｔｒｅｎｇｔｈｃａｎｒｅａｃｈｇｒａｄｅＧ，ｂｅｌｏｎｇｓｔｏｔｈｅｓｔｒｏｎｇｇｅｌ，ａｎｄｇｅｌａｇｉｎｇａｔ１２０℃ｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆｏｒ３０ｄａｙｓ，ｔｈｅｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｒａｔｅｉｓｏｎｌｙ５％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｅｎｏｌｉｃｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ；ｇｅｌ；ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ 随着油田油藏注水开采技术的发展，我国油田进入高含水期，堵水调剖技术也进一步发展，调剖堵剂种类因油藏环境的变化和开采技术的需求而日趋多样化［１－３］。
高强度酚醛树脂交联剂成胶性能分析评价
高强度酚醛树脂交联剂成胶性能分析评价作者：屈成亮来源：《科技视界》 2013年第35期成亮（吉林化工学院化工与生物技术学院，吉林吉林 132022）【摘要】交联剂主要分为有机交联剂、金属交联剂两大类别。
传统交联剂体系多为单一体系，某一种交联物质单独与聚丙烯酰胺溶液发生反应形成凝胶，其凝胶特性优越性单一，适用限制条件多，不宜应用于矿场试验。
本文从一个新的思路出发筛选出高效交联产品——高强度酚醛树脂交联剂，室内试验效果很好，并克服了传统交联剂低温、高矿化度环境下成胶强度低、甚至不成胶、凝胶不稳定易脱水等缺陷。
高强度酚醛树脂交联剂是在两种交联剂用量不同条件下相互作用生成类似于金属交联剂性质的物质M和酚醛树脂类交联剂性质的物质N，两者分别与聚丙烯酰胺发生交联反应，两者的协同作用使之形成高质量凝胶，弥补了单一体系的缺陷，使之具有更广泛的适用性。
【关键词】酚醛树脂；交联剂；聚丙烯酰胺；凝胶【Abstract】Crosslinking agent is mainly divided into organic crosslinking agent and metal crosslinking agent. Traditional crosslinking agent system is mainly a single system, reacting with polyacrylamide, the gel characteristic superiority of the formation is single with more restriction, so it can’t be used wildly in field test. From a new viewpoint this paper screen out an efficient crosslinking products—high strength phenolic crosslinking agent, the effect is very good in indoor test, overcoming the poor gel strength of traditional crosslinking agent easily dehydrating even never gluing and so on in low temperature and high salinity environment . Mechanism of the High strength phenolic crosslinking agent is two kinds of crosslinking agent under the different dosage interact into something like metal crosslinking agent M and phenolic resin crosslinker N, reacting with polyacrylamide respectively. The synergy make high quality gel and make up the defects of every single system, So the high strength phenolic crosslinking agent has a wider range of application.【Key words】Phenolic resin; Crosslinking agent; Polyacrylamide; Gel1 高强度酚醛树脂成胶机理温度条件30℃，使用矿化度为935mg/L的模拟注入水，在聚合物浓度3000mg/L情况下单独使用交联剂（实验A）和单独使用促凝剂（实验B）进行了实验研究。
改性酚醛树脂胶粘剂配方
改性酚醛树脂胶粘剂配方酚醛树脂主要是由酚和醛缩聚脱水制成的。
它是最早用于胶粘剂工业合成树脂之一，随着酚和醛的用量比例和催化剂不同，可制成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两大类。
热固性酚醛树脂是用酚与醛以小于1摩尔比，在碱性催化剂存在下反应制成，二般配成水溶性树脂使用。
热塑性树脂是用酚与醛以大于1摩尔比的用量，在酸性催化剂存在下反应制得，使用时必须加入六次甲基四胺等固化剂。
由酚醛树脂为主要原料制得的胶粘剂有很多优点，如粘接性能好，耐热性和耐油性好。
但它也存在一些缺点，如脆性大，剥离度低，需高温固化等。
本剂是根据酚醛树脂胶粘剂存在的缺点，加入聚乙烯醇缩甲乙醛等助剂，使酚醛树脂胶粘剂的性能更加优越。
1．特点与用途(1)在酚醛树脂中含有大量的羟甲基和酚羟基，极性大，粘接力强，金属和非金属均有良好的粘接性能。
(2)酚醛树脂中含有大量苯环，又能连成交联型结构，所以本剂有较大的刚性和优异的耐热性能。
(3)本剂耐高温老化和在空气中耐自然老化性能均佳。
(4)本剂耐水、耐油、耐化学介质、耐霉性能均较好，对金属不产生腐蚀。
(5)本剂绝缘性能、抗蠕变性能好。
本剂缺点是需高温固化，固化温度为180℃。
用于各种碳钢、合金钢和铝、镁、钛等合金；酚醛层压板、金属与非金属的蜂窝材料等的粘接。
2，原材料(1)酚醛树脂I 棕红色粘稠液体。
为热固性酚醛树脂。
在常温或受热条件下可使其固化。
易溶于乙醇、丙酮、苯、甲醇等有机溶剂，不溶于水。
具有耐高温、耐酸、耐碱、强度高等特点。
本剂的主要原料。
选用工业品。
生产厂：辽宁辽阳前进化工厂、长沙树脂厂、 HYPERLINK"/sem/shang-hai-bao-jie-gong-si.html" \o "上海保洁公司" 上海新华树脂厂、天津树脂厂。
(2)聚乙烯醇缩甲乙醛白色或微黄色小颗粒。
密度1．2 g／m2。
用于配制高强度耐湿胶粘剂，配制漆包线漆、金刚砂轮高强度胶粘剂。
一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法[发明专利]
![一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/2983d094f242336c1fb95e97.png)
专利名称：一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：邱鸿浩
申请号：CN201710297911.9
申请日：20170429
公开号：CN107177335A
公开日：
20170919
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种木材用改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法，由下列重量份数的组分制得：100份苯酚，41～55份甲醛，5～25份腰果酚，3～10份氢氧化钠，1～5份改性蒙脱土。
所述改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法包括以下步骤：一定温度下将熔融苯酚、甲醛、腰果酚、氢氧化钠、改性蒙脱土加入三口烧瓶中，经升温、保温、高温回流，迅速冷却出料，其中甲醛和氢氧化钠分两次加入。
其中腰果酚是一种间位带有长链烃基的类酚类物质，改性蒙脱土是经十六烷基三甲基溴化铵有机化改性的钠基蒙脱土。
本发明所得改性后的酚醛树脂胶黏剂中游离酚含量更低，胶黏强度更高，耐热性更好。
申请人：成都博美实润科技有限公司
地址：611230 四川省成都市崇州经济开发区飞云东路495号
国籍：CN
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一种改性酚醛树脂及其制备方法[发明专利]
![一种改性酚醛树脂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d3b3cdcfa5e9856a57126070.png)
专利名称：一种改性酚醛树脂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：邱海文
申请号：CN201611245037.6
申请日：20161229
公开号：CN106810656A
公开日：
20170609
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种改性酚醛树脂及其制备方法，该改性酚醛树脂是通过将水、苯酚混合后，加入碱溶液，控制温度不超过40℃；缓慢加入甲醛溶液，在60～65℃，保温160～190分钟后立即加入三聚氰胺和甲醛溶液，缓慢加入碱溶液，控制温度不超过75℃；待三聚氰胺完全溶解后降温至65～70℃，在此温度下保温90～120分钟至游离甲醛达标；冷却至50～55℃，加入添加剂，搅拌20～40分钟，冷却至低于30℃，得改性酚醛树脂。
本发明制备的改性酚醛树脂从根本上消除了湿帘纸吸潮后产生的异味和环境污染问题，提高了酚醛树脂的挺度和耐水性；反应温度偏低，甲醛和碱溶液分两步加入，更好控制反应产物的分子量，确保产物的优异性能。
申请人：广西玉林利而安化工有限公司
地址：537000 广西壮族自治区玉林市兴业县城隍镇东莞坡
国籍：CN
代理机构：广州三环专利代理有限公司
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2011 年 8 月
邱 玲等． 改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能
成胶时间 /d
RF
FQ
7
6
4
4
3
1． 5
2
1
1． 5
1
0． 8
0． 5
初始黏度 / mPa·s
RF
FQ
140． 1
136． 5
110． 1
108． 2
93． 4
88． 6
53． 4
66． 7
33． 4
30． 1
20． 0
23． 4
成胶强度 / mPa·s
RF
FQ
3 756
3 629
5 768
5 230
［1］ 张波，戴彩丽，赵娟，等． 海上油田酚醛树脂冻胶调剖剂性能 评价［J］． 油气地质与采收率，2010，17（ 5） ： 42 － 45．
［2］ 颜家才，王玉忠，苟景锋，等． 酚醛树脂在油田化学领域的应 用［J］． 钻井液与完井液，2007，24（ B09） ： 6 － 9．
［3］ 钱晓琳，吴文辉，于培志，等． 用作弱凝胶交联剂的水溶性酚 醛树脂的合成［J］． 油田化学，2005，22（ 3） ： 241 － 244，261．
（ 4） 降温冷却至 82 ℃ ，加入适量甲醛反应生 成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚：
（ 5） 羟甲基苯酚缩合反应，主要有以下 2 种 形式：
（ 2） 升温至 50 ℃ 后加入甲醛进行反应，升温 至 80 ℃ 并保持 70 min，再升温至 95 ℃ 并恒温 18 min，甲醛与苯酚进行加成反应，主要生成羟甲基 苯酚：
1 改进型酚醛树脂交联剂的制备 1． 1 合成原理及方法
作为聚合物水基凝胶的交联剂，水溶性的甲 基酚醛树脂分子上带有的羟甲基官能团多则有利 于交联反应，形成的聚合物其凝胶强度也高。为 使苯酚环上的邻、对位都能进行羟甲基化反应，多 采用两步催化法制备交联剂，反应原理如下［3］：
（ 1） 45 ℃ 条件下，以碱为催化剂，苯酚与甲醛 按一定配比反应，苯酚被催化生成亲核性增强的 苯氧负离子：
3． 0
6 620
6 000
黏度保留率，% 84． 2 86． 6 88． 3 90． 6
由表 1 可以看出，随着苯酚与甲醛物质的量 比的增大，成胶时间增加，成胶强度减小。这是因 为苯酚与甲醛物质的量比直接影响水溶性酚醛树 脂分子所带羟甲基官能团的数目，随着该比值逐 渐增大，苯酚的多元羟甲基化程度减弱，因此成胶 时间增加，成 胶 强 度 降 低。实 验 中 发 现 RF1 和 RF2 交联剂交联体系有轻微脱水现象，综合考虑 成胶时间、强度和稳定性，确定苯酚与甲醛物质的 量比为 6 ∶ 7 时形成的交联剂成胶性能较好，下面 的实验中均采用此配比。 1． 2． 3 老化时间
酚醛树脂交联剂所带有的活泼多元羟甲基具 有很强的自缩合反应能力，随着放置时间延长和 环境温度的升高，自缩合反应速度加快，交联剂将 逐渐失去水溶性。按常规方法合成的活性酚醛树 脂交联剂，在 25 ℃ 下仅放置 2 ～ 3 d 即开始发生 多元羟甲基的缩合，稳定性很差。加入添加剂可 改善交联剂的稳定性，将 RF 交联剂在 25 ℃ 下放 置不同时间后用于配制凝胶体系，凝胶体系配方 为： 3 000 mg / L KYPAM + 0． 6% RF 交联剂，NaCl 浓度 5 000 mg / L，实验温度80 ℃ 。老化时间对凝 胶性能的影响如图 1 所示。交联剂在 30 d 内成 胶性能稳定。观察发现，在 20 ～ 30 ℃ 下该交联剂
在 3 个月内性状未发生改变，仍然为带一定黏度、 水溶性好、棕红色清澈的液体。
图 1 交联剂老化时间对体系成胶性能的影响 2 成胶性能对比
聚合物 KYPAM 浓度为 3 000mg / L，交联剂含 量均为 0． 6% ，考察在不同温度、不同盐度下改进 型酚醛树脂交 联 剂 RF 和 常 规 酚 醛 树 脂 交 联 剂 FQ 的成胶性能［4 － 6］，结果见表 2 和表 3。
以上反应说明，无论是改进型酚醛树脂交联 剂还是常规酚醛树脂交联剂，都是通过共价键与 聚合物交联，其化学键 C—N 键键能高，因此受热 时不易断裂，热稳定性强，同时聚合物链上都引入 了大体积、大 刚 性 基 团 的 结 构 单 元“苯 环 ”，发 挥 了侧基体积和位阻效应，从而提高了凝胶的抗温 性和耐盐性。由于改进型酚醛树脂交联剂引入的 “苯环”结构比常规酚醛树脂交联剂多，因此其耐 温抗盐性比常规酚醛树脂交联剂更好。
反应温度低时缩聚反应缓慢，随着反应温度 的提高，交联剂树脂化时间明显缩短。当温度超 过 90 ℃ 时，多元羟甲基苯酚很快缩聚并形成体型 结构，树 脂 化 时 间 急 剧 缩 短，最 后 转 变 为 水 不 溶 物。在合适的反应温度下，随着交联剂反应时间
的增加，交联剂树脂化时间缩短。当交联剂反应 时间短时，反应产物主要是一羟甲基、二羟甲基和 三羟甲基苯酚的混合物，黏度低，对聚丙烯酰胺的 交联反应能力也弱； 当交联剂反应时间长时，其黏 度急剧增大失去水溶性，同时失去了作为聚合物 交联剂的功能。因此必须合理控制交联剂的反应 时间和温度。 1． 2． 2 苯酚与甲醛物质的量比
交联剂代号 RF1 RF2 RF3 RF4
表 1 苯酚与甲醛物质的量比对成胶性质的影响
n（ 苯酚） ∶ n（ 甲醛）
成胶时间 /d
成胶强度 / mPa·s 黏度（ 30d ） / mPa·s
2∶ 7
2． 0
9 156
7 710
4∶ 7
2． 5
8 110
7 020
5∶ 7
2． 5
7 250
6 400
6∶ 7
精细石油化工进展
第 12 卷第 8 期
18
ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS
3 结论 对常规活性酚醛树脂交联剂的合成方法进行
改进，制得改进型酚醛树脂交联剂。改进型酚醛 树脂交联剂性能稳定，水溶性好，低毒性，其成胶 强度、热稳定性及抗盐性均强于常规酚醛树脂交 联剂。
参考文献
17
联剂的盐度适应范围为 0 ～ 90 000 mg / L，常规酚 醛树脂交 联 剂 的 们 盐 度 适 应 范 围 为 0 ～ 70 000
mg / L，这主要是因为交联剂和交联方式不同。下 面根据反应（ 成胶） 机理分析它们的稳定性。
温度 /℃
60 70 80 90 100 110
表 2 不同温度下交联剂 RF 与 FQ 的成胶性能
［摘 要］ 通过对活性酚醛树脂交联剂的合成方法进行改进，制得改进型酚醛树脂交联剂。 该交联剂的的毒性低，稳定性高； 而且从制备的凝胶体系性能来看，其成胶强度、热稳定性及抗盐 性能均优于常规酚醛交联剂，适用范围更广。
［关键词］ 酚醛树脂 合成 交联剂 聚合物凝胶 成胶性能 热稳定性 抗盐性
酚醛树脂交联剂的流动性缩聚度较低［1］，与 常规酚醛单体类交联剂相比，该交联剂的挥发性 和毒性更低，目前已广泛应用于高温高盐油藏调 剖堵水剂的 制 备［2］。 但 酚 醛 树 脂 在 合 成 时 对 温 度和反应时间的控制要求较高，采用常规两步催 化法制备的交联剂在室温下放置一段时间后即会 产生固化现象，影响交联剂的使用。笔者制备了 一种改进型酚醛树脂交联剂，与常规酚醛树脂交 联剂相比，其成胶强度、热稳定性及抗盐性更强， 实用性更广。
6 680
6 120
7 511
7 080
8 020
7 856
8 860
8 423
黏度（ 90d） / mPa·s
RF
FQ
3 560
3 360
5 210
4 460
5 680
5 150
6 280
5 600
6 340
5 160
5 980
4 325
黏度保留率，%
RF
FQ
94． 8
92． 6
90． 3
85． 3
6 410
7 852
6 860Leabharlann 8 6787 250
8 890
5 028
9 026
4 477
黏度（ 90d） / mPa·s
RF
FQ
5 411
4 697
5 780
5 263
6 130
5 307
6 470
5 584
6 940
5 568
6 621
3 620
6 462
2 744
黏度保留率，%
RF
FQ
83． 0
85． 0
84． 2
83． 6
79． 0
79． 1
65． 6
67． 5
51． 3
盐度
清水 5 000 10 000 30 000 50 000 70 000 90 000
表 3 不同盐度下交联剂 RF 与 FQ 的成胶性能
成胶强度 / mPa·s
RF
FQ
6 520
5 946
6 680
6 120
7 321
2011 年 8 月
邱 玲等． 改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能
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改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能
邱 玲1 ，蒲万芬2 ，张 晶3
（ 1． 中国石化西南油气分公司工程技术研究院，德阳 618000； 2． 西南石油大学油气藏地质与开发工程 重点实验室，成都 610500； 3． 中国石化西南局井下作业公司，德阳 618000）
或聚合物与甲醛和苯酚缩合得到的羟甲基苯 酚进行反应：