炼油厂环烷酸腐蚀及相应缓蚀剂的研究进展
高温环烷酸腐蚀行为及腐蚀测试方法的研究进展
专论与综述高温环烷酸腐蚀行为及腐蚀测试方法的研究进展张雷1,2,赵杉林1,田松柏2(1.辽宁石油化工大学,辽宁抚顺 113001;2.北京石油化工科学研究院,北京 100083)摘要:综合介绍了国内外石油炼制行业加工含酸原油造成的腐蚀现状、环烷酸的腐蚀机理、影响腐蚀的八大因素以及腐蚀测试方法。
关键词:环烷酸;腐蚀;腐蚀机理;测试方法中图分类号:TE986 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2006)04-0013-04Progress on Corrosion Test Method and Corrosion Behavior forHigh Temperature N aphthenic Acid CorrosionZHA N G L ei1,2,ZHA O S han-li n1,TIA N Song-bai2(1.Liaoning University of Petroleum&Chemical Technology,Fushun 113001,China;2.BeijingResearch Institute of Petroleum Processing,Beijing 100083,China)Abstract:The resent corrosion condition,the mechanism,eight aspects of affecting corrosion and methods of corrosion testing are introduced from processing acidic crude oil in refineries national and international.K ey w ords:naphthenic acid;corrosion;mechanism;behavior;testing methods 石油当中的酸性物质包括脂肪酸、环烷酸、芳香酸及其它物质如硫醇、酚类、硫化氢、无机酸等统称为石油酸,约占原油的1%～2%,而环烷酸占石油酸的90%左右。
环烷酸腐蚀缓蚀剂研究进展
环烷酸腐蚀缓蚀剂研究进展【摘要】本文综合介绍了国内外关于原油炼制过程中控制环烷酸腐蚀的研究现状及最新进展，着重介绍了国内外缓蚀剂研究进展及缓蚀剂的种类，指出了最优缓蚀剂配置方案，为缓蚀剂的研究提供了方向。
【关键词】环烷酸腐蚀；缓蚀剂；原油炼制0 前言原油中普遍都含有环烷酸，其含量随原油的产地不同而不同。
环烷酸是一种宝贵的自然资源，其盐类具有多种用途[1]。
但它在原油的加工过程中，会对加工设备造成腐蚀，腐蚀程度随其在原油中含量的增大而加重，尤其对常减压蒸馏装置中高温部位设备的腐蚀最为严重[2-4]。
随着我国老油田开采时间的加长和三次采油技术的提高以及进口原油量的增加，我国炼厂加工的原油已呈现出逐年变重的趋势，其酸值也在不断提高，对原油加工设备的腐蚀越来越严重[5]。
近年来，对如何预防和控制环烷酸腐蚀，国内已进行了大量的研究，从不同的角度提出了不同的解决方案，在一定程度上缓解了环烷酸对原油加工设备的腐蚀。
但迄今为止，还没有一种理想的方法消除环烷酸对原油加工设备的腐蚀。
因此，了解环烷酸性质及腐蚀机理，开发适合我国原油特点、工艺特点的高温环烷酸缓蚀剂，对提高炼油厂经济效益、延长开工周期具有重要的意义。
1 研究现状环烷酸腐蚀是一种涉及原油加工过程，酸值、流速、流态、温度等多种因素影响的物理化学过程。
1956年，由Derungs[11]首次提出。
同年就有防止铁质金属遭受环烷酸腐蚀的缓蚀剂申请专利一据美国腐蚀学会T-8委员会调查统计[12]，截止1996年底，已申请的与环烷酸腐蚀有关的缓浊剂专利多达30余种，内察涉及N、P、S等多种有机化台物或混合物。
从已公布的缓蚀剂专利内容看，产品研究趋势为：胺_酰胺一咪唑啉含N、S的杂环化台物一磷酸（亚磷酸）酯，盐-硫，氧取代磷酸（亚磷酸）酯、盐等，其性能特点趋于耐高温化。
国外在应用缓蚀剂抑制环烷酸腐蚀方面的研究有近50年的历史，早期主要以胺和酰胺为主，但由于这类缓蚀剂在高温下易分解，因此逐渐被其他品种所代替。
炼油设备腐蚀与防护技术新进展分析
炼油设备腐蚀与防护技术新进展分析摘要：石油是我国重要而宝贵的能源之一，对于促进社会经济发展具有非常重要的意义，对原油进行炼化是生产石油的关键环节，炼油质量直接关系到石油的生产效益。
由于原油内包含有多种酸性物质，具有一定腐蚀性，因而炼油设备发生腐蚀在所难免，炼油设备腐蚀不仅影响着石油的安全生产，更是对炼油企业长久发展和财产安全构成一定威胁。
我国炼油厂为防范炼油设备腐蚀已逐渐加强防护，防腐蚀能力得到明显提升，本文将对我国现阶段炼油设备腐蚀问题与防护技术进行研究分析，总结发展成果，希望为促进炼油企业健康发展提供借鉴和参考。
关键词：石油；炼油设备；腐蚀；防护技术；防护工艺炼油设备在石油炼化过程中发生腐蚀问题是普遍存在的，这也是当前许多炼油企业共同面临的难题之一，炼油设备一旦发生腐蚀不仅会给企业造成较大的经济损失，严重时还会危及到生产人员的生命安全，甚至造成巨大的环境污染。
针对炼油设备腐蚀问题加强防护是当前炼油企业管理的重点，为保证炼油设备能够长期、安全稳定运行，需要采取必要的防护技术，减少和杜绝炼油设备腐蚀现象。
1炼油设备腐蚀机理及分类在原油炼化过程中，原油中所含有的酸性物质是造成炼油设备腐蚀的根本原因，硫化物、环烷酸等都是最常见的易造成设备腐蚀的化学物质。
当前我国开采的原油中硫化物含量不断增加，而在原油炼化过程中又必须经过高温高压处理。
在温度上升到1200℃时，原油中的硫化物会发生分解，从而通过多种途径造成设备腐蚀。
若炼油设备为不锈钢材料，则发生电化学腐蚀的几率较低，若采用的是碳钢材料，则可能发生H2S-HCL-H2O型腐蚀，这是电化学腐蚀的一种。
H2S-HCN-H2O型腐蚀对设备表面的保护膜会造成严重损坏，当设备所用材料的抗腐蚀性能一般时，就会发生严重的腐蚀问题。
连多硫酸型腐蚀往往发生在设备的焊接区域，设备处于停运状态时，焊接物质就会在高温的作用下产生硫酸，对设备产生影响。
除硫化物外，环烷酸也是造成设备腐蚀的另一个重要因素，在原油的酸性物质中环烷酸含量往往居首位，随着我国低酸原油的逐渐减产，含酸原油大量生产，原油酸值不断上升，环烷酸含量也随之升高，对设备的腐蚀影响也越来越突出。
输油管道缓蚀剂现状与发展趋势
没输油管道缓蚀剂现状与发展趋势1、研究现状随着石油天然气工业的发展, 现阶段我国中东部油田都处于开采的后期，主力油田都进入了高采出比、高含水阶段，油田的油水分离难度加大，原油变稠、变重，含水、含盐增加，硫含量、酸值升高，增加了原油的腐蚀性，输油管道的腐蚀及防护也越来越受到重视。
[1] 输油管道运行条件苛刻，油品易燃易爆，管道腐蚀破裂常常引起连锁事故。
因腐蚀导致的原油泄漏、停工停产、人身伤亡及环境污染给相关企业带来了巨大的损失。
为此，防腐蚀技术面临巨大的挑战国外研究缓蚀剂起步较早，1949年，美国报道了有机含N咪唑啉及其衍生物腐蚀的缓蚀剂专利[2]。
70年代未，华中理工大学和四川石油管理局井下作业抗CO2处合作研制出7701复合缓蚀剂[3]，我国才解决了油井酸化缓蚀剂技术难题。
由于各油田的工况不同，影响缓蚀剂的因素也不相同，没有具有普遍适用性的油田缓蚀剂，国内石油管材研究所、沈阳腐蚀所、四川石油管理局、大庆、华北、胜利等油田的研究所等研制出CZ3、DPI、IMC、CT2、TG、WSI等系列油田缓蚀剂，并成功运用于各油气田，取得了良好的缓蚀效果。
目前，国内外在油田缓蚀剂领域和HC1腐蚀的缓蚀技术的研的研究仍十分活跃，主要针对全面腐蚀，特别是对CO2究更为突出。
近几年，许多油气田的腐蚀速率极高，不能用电化学腐蚀解释，经分析腐蚀产物，发现有微生物尸体存在，抽取井底样液，在显微镜下观察到活动的微生物Jhnson[4]，Rosser[5]，Fan[6]研究了抑制微生物腐蚀的缓蚀剂，取得了较好的成效。
然而对抑制其他局部腐蚀尤其是应力腐蚀的缓蚀剂研究较少，有关报道很少。
2、缓蚀剂机理研究从改变腐蚀金属表面状态情况看，可将缓蚀剂分为两类，在金属表面生成三维新相的成膜型缓蚀剂，在金属表面形成吸附膜的吸附型缓蚀剂。
成膜型缓蚀剂主要用于中性溶液，而油田介质是酸性，主要使用吸附型缓蚀剂[7]。
吸附型缓蚀剂的电化学缓蚀机理，普遍认为是通过物理吸附和化学吸附，缓蚀剂在钢铁表面形成一层连续或不连续的吸附膜，利用缓蚀剂分子或缓蚀剂与溶液中某些氧化剂反应形成的空间位阻，减少酸性介质中的H+金属表面[8]，减少电极反应活性位置[9]，或改变双电层结构而影响电化学反应的动力学[10]，使腐蚀速率降低。
20170307_炼油厂闲置设备保护用气相缓蚀剂的研究(硕士论文)-毛信表、张九渊
浙江工业大学硕士学位论文炼油厂闲置设备保护用气相缓蚀剂的研究姓名：毛信表申请学位级别：硕士专业：材料学指导教师：张九渊2002.6.1塑鲨！：：些叁堂婴±竺生堡苎一——摘要／【炼油装置在闲置或停工备用期间的保护一直受到防护工作者的重视，采用气相缓蚀剂保护与传统充氮、充油及干燥剂等方法相比具有明显的优点，但由于国内市场上能用于炼油装嚣拥置保护的气相缓蚀剂产品还很少，因而迫切需要开发相关的气相缓蚀剂产品。
ｙ本文在查阅国内外钢用气相缓蚀剂相关资料的基础上，针对炼油厂闲置设备保护的特点，对多种气相缓蚀剂组分采用静态粉查鲨、动态防锈试验、接触腐蚀实验、封存实验、密闭空间挥发减量试验等多种常用的测试方法对进行了筛选，并在此基础上进行了复配增效试验，得到了适合于炼油厂闲置设备保护用的Ｖ２气相缓蚀剂，并在现场保护中取得了良好的效果。
采用自行设计的参比电极后置式三电极电化学测量电池，模拟大气腐蚀的状态，对气相缓蚀剂的电化学性能进行了研究，探讨了Ｖ２缓蚀剂的作用机制。
，（筛选试验结果表明，碳酸环己胺、碳酸铵对Ａ３钢具有很好的静态和动态保护效果，试验期间试片光亮无锈，但缓蚀剂挥发失重较大；亚硝酸二环己胺在试验条件下的防锈效果不理想，在试验条件下发生了先期腐蚀；亚硝酸钠与乌洛托品的混合物表现出了较好的气相防锈效果，具有较好的协同作用。
复配试验结果表明，由复合无机铵盐和多元有机胺为主要成分的Ｖ２气相缓蚀剂其静态和动态防锈性能好，缓蚀效率达９８．５％以上，与钢接触不会引起腐蚀，具有短期挥发快、中长期挥发适中的特点，经室温封存６个月后，腐蚀试片仍光亮无锈，说明ｖ２缓蚀剂既可有效防止设备的先期腐蚀，又能提供较长的保护期。
封存试验和电化学极化曲线评价结果表明，Ｖ２气相缓蚀剂对Ａ３钢和１６Ｍｎ钢的缓蚀性能超过了各组分单独作用时的防锈效果，说明Ｖ２气相缓蚀剂各组分间具有明显的协同作用，复配效果好。
设计的参比电极后置式三电极电化学测量电池，在相同条件下测得的极化曲线具有较好的重现性，且电极表面的腐蚀比较均匀，说明该电极设计合理；使用同液盐桥和断电流补偿技术，很好地消除了杂质离子的污染及溶液欧姆降引起的测量误差，提高了测量数据的准确性和可靠性。
炼油设备腐蚀与防护技术进展研究
炼油设备腐蚀与防护技术进展研究摘要：腐蚀控制已成为中国的一个重要问题。
通过数据统计分析，20世纪90年代后期，在我国，金属腐蚀造成的经济损失巨大，价值高达2800亿元，其中化工过程和石油造成的金属腐蚀损失占总数的1/10。
当前，石化企业在大力推进可持续发展战略的过程中，必须重视腐蚀防护，从员工安全和企业经济效益的角度进行合理监管，增强企业内部设备使用的合理性，以实现可持续发展目标。
关键词：炼油设备腐蚀；防护技术；进展研究引言在社会可持续发展的大背景下，中国炼油厂的发展速度也大大加快。
石油资源的重要性不言而喻，炼油厂必然用于炼油设备的开发过程，这是炼油厂顺利运作的重要基础和先决条件，也对炼油质量和效率产生重大影响。
然而，炼油厂的运营和应用受到一些导致设备腐蚀的因素的影响，这些腐蚀问题的出现不仅会严重威胁石油化工的发展，而且会给炼油厂造成巨大损失并产生一定影响对于炼油设备的腐蚀问题，需要采取有效的防护措施，只有提供防腐蚀保护，才能为炼油企业的发展和提高炼油质量提供重要的保证。
1炼油设备腐蚀防护的重要性社会经济进步和发展也促进了国家的工业化，工业生产正在增加。
尤其是在新的经济发展时期，炼油工业的数量和规模不断增加，而炼油设备更先进，炼油设备的成本也在增加，但炼油设备在运行过程中容易受到腐蚀，直接影响到有鉴于此，有必要加强对精炼设备的防腐蚀保护。
有效的保护措施只能与炼油设备的腐蚀状况结合起来，以避免腐蚀状况，确保炼油设备的安全和正常使用，减少经济损失，保证炼油质量，从而为炼油厂的长期发展提供重要保障。
2炼油设备腐蚀的原因分析炼油厂腐蚀的原因是炼油过程中生产了大量化学物质，其中一些物质对炼油厂具有腐蚀性和腐蚀性。
这些腐蚀性化学品主要分为四类。
(1)高温硫化物腐蚀精炼设备。
石油矿物含硫量高，在炼油设备运行期间产生大量高温硫化物，导致炼油设备严重腐蚀。
由于我国原油生产近年来未能满足人民日益增长的能源需求，我们已开始通过进口含硫量更高、精炼过程产生的高温硫化物含量更高的原油来满足社会发展需要此外，在精炼过程中，硫元素不仅会产生高温硫化物，而且还会产生高温硫化氢，从而导致精炼装置严重腐蚀，添加水后产生的硫化氢也会产生精炼装置腐蚀能力，从而导致(2)制氢设备因氢气损坏而腐蚀。
缓蚀剂作用机理、研究现状及发展方向
缓蚀剂作用机理、研究现状及发展方向摘要：本文详细介绍了缓蚀剂的分类、性能指标、保护的特点、作用理论、应用实例、研究现状及发展方向。
关键词：缓蚀剂；防腐技术；发展方向1 前言缓蚀剂是一种在低浓度下能阻止或减缓金属在环境介质中腐蚀的物质。
缓蚀剂又叫作阻蚀剂、阻化剂或腐蚀抑制剂等。
缓蚀剂保护技术已经发展为一项重要的防腐蚀技术，广泛用在石油、冶金、化工、机械制造、动力和运输等部门。
2 缓蚀剂的分类缓蚀剂的品种繁多，常用的如亚硝酸钠、铬酸盐、磷酸盐、石油磺酸钡、亚硝酸二环已胺等，至今尚难以有统一的分类方法。
常见到的分类方法有以下几种。
2.1 按缓蚀剂作用的电化学理论分类(1)阳极型缓蚀剂通过抑制腐蚀的阳极过程而阻滞金属腐蚀的物质。
这种缓蚀剂通常是由其阴离子向金属表面的阳极区迁移，氧化金属使之钝化，从而阻滞阳极过程。
例如，中性介质中的铬酸盐与亚硝酸盐。
一些非氧化型的缓蚀剂，例如苯甲酸盐、正磷酸盐、硅酸盐等在中性介质中，只有与溶解氧并存，才起到阳极抑制剂的作用。
(2)阴极型缓蚀剂通过抑制腐蚀的阴极过程而阻滞金属腐蚀的物质。
这种缓蚀剂通常是由其阳离子向金属表面的阴极区迁移，或者被阴极还原，或者与阴离子反应而形成沉淀膜，使阴极过程受到阻滞。
例如ZnSO4、Ca(HCO3)2、As3+、Sb3+可以分别和OH-生成Zn(OH)2、Ca(OH)2沉淀和被还原为As、Sb覆盖在阴极表面，以阻滞腐蚀。
(3)混合型缓蚀剂这种缓蚀剂既可抑制阳极过程，又可抑制阴级过程。
例如含氮和含硫的有机化合物。
2.2 按化学成分分类(1)无机缓蚀剂，如铬酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐等。
(2)有机缓蚀剂，如胺、硫脲、乌洛托品等。
2.3 按缓蚀剂所形成保护膜的特征分类(1)氧化膜型缓蚀剂通过使金属表面形成致密的、附着力强的氧化膜而阻滞金属腐蚀的物质。
例如，铬酸盐、重铬酸盐、亚硝酸钠等。
由于它们具有钝化作用，故又称为钝化剂。
(2)沉淀膜型缓蚀剂由于与介质中的有关离子反应并在金属表面生成有一定保护作用的沉淀膜，从而阻滞金属腐蚀的物质。
环烷酸缓蚀剂的合成及缓蚀性能的应用
化 工 进 展 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＰＲＯＧＲＥＳＳ ２０１６年第３５卷增刊２檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿殨殨殨殨研究开发环烷酸缓蚀剂的合成及缓蚀性能的应用黄占凯，张春丽，赵洪，李庚，王松，张晓行，董广前（中海油天津化工研究设计院有限公司，天津３００１３１）摘要：以３－氯丙酸乙酯、甲基苯并三氮唑、水合肼、２－吡啶甲酰氯为原料，通过三步法合成反应，合成出了酰胺类抑制环烷酸腐蚀的高温环烷酸缓蚀剂。
通过红外、热分析表征，进一步明确了产品的主要官能团及分解温度变化趋势。
通过小试得到的工艺参数，确定了中试的反应条件，生产出合格的中试产品。
在炼厂常减压装置加注后，分别考察了装置易腐蚀的关键减压侧线油部位，即减二线和减三线油中的铁离子，考察初期即成膜期，高温环烷酸缓蚀剂的加注量为５０ｍｇ／Ｌ，待系统稳定后，加注量稳定在３０ｍｇ／Ｌ的条件下，减二线油和减三线油的铁离子含量由０．９２ｍｇ／Ｌ和０．９８ｍｇ／Ｌ降到０．１７ｍｇ／Ｌ和０．１１ｍｇ／Ｌ，说明加注高温环烷酸缓蚀剂大大降低了环烷酸对炼油装置的腐蚀程度。
关键词：环烷酸；腐蚀；缓蚀剂；合成；制备中图分类号：ＴＥ ９８０．５ 文献标志码：Ａ 文章编号：１０００－６６１３（２０１６）ｓ２－０３３２－０３ＤＯＩ：１０．１６０８５／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－６６１３．２０１６．ｓ２．０５９Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＨＵＡＮＧ Ｚｈａｎｋａｉ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈｕｎｌｉ，ＺＨＡＯ Ｈｏｎｇ，ＬＩ Ｇｅｎｇ，ＷＡＮＧ Ｓｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｏｘｉｎｇ，ＤＯＮＧ Ｇｕａｎｇｑｉａｎ（ＣＮＯＯＣ Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００１３１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｏｕｇｈ ｔｈｒｅｅ ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ａｍｉｄｅ ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｗｈｉｃｈｉｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ３－ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｉｏｎｉｃａｃｉｄ，ＴＴＡ ｈｙｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒａｔｅ ａｎｄ ２－ｐｙｒｉｄｉｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗｅｒｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｄｅｆｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｉｎｆｒａｒｅｄ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｐｉｌｏｔ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆ ｌａｂ－ｓｃａｌｅ ａｎｄ ｑｕａｌｉｆｉｅｄ ｐｉｌｏｔ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｐｒｏｄｕｃｅｄ．Ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｏｒｒｏｓｉｖｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｉｓ ｆｉｌｌｅｄ ｉｎ ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｕｎｉｔ，ｔｈｅ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｄｅｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｌｉｎｅ ｏｉｌ ｉｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｉｓ ｆｉｌｌｅｄ ｗｉｔｈ ５０ｍｇ／Ｌ ｆｏｒ ｆｉｌｍ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｓｔａｇｅ ａｎｄ ３０ｍｇ／Ｌ ｆｏｒ ｓｔａｂｌｅｓｔａｇｅ．Ａｎｄ ｔｈｅ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄ ａｎｄ ｔｈｉｒｄ ｖａｃｕｕｍ ｓｉｄｅ－ｓｔｒｅａｍ ｉｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｔｏ ０．１７ｍｇ／Ｌａｎｄ ０．１１ｍｇ／Ｌ ｆｒｏｍ ０．９２ｍｇ／Ｌ ａｎｄ ０．９８ｍｇ／Ｌ，ｓｏ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｃａｎ ｇｒｅａｔｌｙ ｒｅｄｕｃｅ ｔｈｅ ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ ｒｅｆｉｎｅｒｙ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｎａｐｈｔｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ；ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ；ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ 环烷酸为弱酸性化合物，酸强度约和高级脂肪酸相当，略低于羧酸，高于酚类。
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一
环烷 酸对原 油 加 工设 备 的腐 蚀 与酸 值 、温度 、 流速、 原油 硫含 量 以 及设 备 的材 料有 关 。原油 中环 烷 酸含 量 越高 ，越 容 易造 成设 备 的环烷 酸 腐 蚀 ， 原
般 认 为 ， 油 中小 于八 个 碳 原子 的羧 基 酸多 石
馏 过 程 中 ， 同相对 分 子 质量 的环 烷 酸 ， 着 和 它 不 随
沸 点相 近 的馏 分 一 同气 化 或 冷 凝 ，并 溶 于 该 馏 分
１ ． 环烷酸 腐蚀 的影 响 因素 ３
中 ， 而使 该 馏分 对 设备 具有 腐 蚀 作用 。环烷 酸 对 从 设 备 的腐蚀 机 理 为 ， 环烷 酸 与金 属设 备 表 面 的铁 反 应 生 成油 溶性 的环 烷酸 铁 ， 而造 成设 备 的腐 蚀 。 从
第 ２ 卷第 ５ ６ 期
２ １ 年 ９月 ０２
天 津 化 工 Ｔａｊ ｈ ｍ ｃｌｎ ｕｔ ｉ ｉ Ｃ ｅ ｉａＩｄ ｓｙ ｎｎ ｒ
Ｖｏ１ ． ． Ｎｏ５ ２６ Ｓ ｐ．０１ ｅ ２ ２
炼 油厂 环烷 酸腐蚀及相应缓蚀 剂 的研 究进展
高 滨
（ 中海 沥青 股 份 有 限 公 司 ， 东 滨 州 ２ ６ ０ ） 山 ５ ６ １
－— 一 一— 一十 —・ 一— － ● ＋一 － ＋一・
［６ 李玉光 ， 淑廉 ， １］ 李 王正 良． 新型抗高 温钻井 液降滤失剂 Ｆ Ａ的研 Ｌ 究Ｉ１ Ｊ钻井液与完井液 ，９ ７ １（ ）３ — ５ ． １９ ，３ ３ ：３ ３ ．
［ ＿ 田化学 ，０ ０ １ （ ）１ ５ Ｊ油 ］ ２ ０ ，７ １ ：— ．
烷 基 中 的环 烷酸 含量较 多 。环烷 酸一 般在 中间馏分
的提 高 ， 国原 油 已呈 现 出逐 年 变 重 的 趋势 ， 酸 我 其 值 不 断提 高 ， 而对 原 油 加工 设 备 的腐蚀 也 越 来越 严 重 。因此 ， 悉 和掌握 环烷 酸 的特性 、 熟 在原 油 中的分
布、 对加工设备 的腐蚀特点以及如何控制其腐蚀 的 方 法 ，有 助 于 原油 加 工企 业 采取 适 当 的防护 措 施 ， 降低 环 烷 酸对 加 工 设 备 腐 蚀 ，延 长 设 备 的使 用 寿 命 ， 高 原 油 加 工装 置 的运 转 周 期 ， 而 使 企 业 经 提 从
［９ 李 建强 ，郭宗诚 ，秦大伟 ，于跃芹 ． １］ 钻井液降滤失剂 Ａ Ｐ — Ｍｓ Ａ —Ｉ 聚物 的合 成 ｆ ． Ｍ Ａ共 Ｊ 山东轻工 业 学 院 学 报 ，０ ２，６ ］ ２ ０ １
（ ：３ ４ ． ２） ４ — ５
［７ 王平全 ． １］ 一种改进型 Ｓ Ｎ Ｐ Ｈ降滤失剂 ． 钻井液 与完井液 ｆ． ９ ， Ｊ１ ８ Ｊ９
摘要 ： 分析 了炼油 工业 中环烷 酸 腐蚀 的影 响 因素 ， 阐述 了抑 制 环烷 酸 腐蚀 的 主要 措施 ， 并在 此 基础
上 详 细介 绍 了环 烷 酸 缓 蚀 剂 的 研 究 进 展 。
关键 词 ： 环烷 酸 ； 腐蚀 ； 缓蚀 剂 ｄ ｉ ０３ ６ ／ｉ ｎ１ ０ － ２ ７２ １ ． ． ４ ｏ： ．９ ９ｊｓ ．０ ８ １ ６ ．０ ２０ ０ １ ．ｓ ５０ 中图分 类号 ： Ｑ ４ ． Ｔ ２ ６５ 文献标 志码 ： Ａ
表 １ 克 拉 玛 依 混 合 原 油 各馏 分 的环 烷 酸 含 量
１ 环烷酸腐蚀的影 响因素及防腐措施
１１ 环
％
值
ｇ－ ｔ
环 烷 酸 是 一 种存 在 于石 油 中 的含 饱 和环 状 结
构 的有机酸 ， 通式为 ｃＨ 其 中 １ ０ ， ３ 为碳原子数 ， Ｚ 为 ０或负 整 数 。环 烷 酸相 对分 子 质量 越 小 ， 其沸 点 越低 ， 酸值 越大 ， 酸性也越强 。环烷酸几乎不溶 于 水 ， 易溶 于油 品 、 等有 机溶 剂 。在原 油常 减压蒸 但 苯
济效 益得 到提 高 。
（ 程 约 为 ２０ ４０Ｃ） 沸 ５ ～ ０ ￣ 含量 最 高 ， 如 我 国 克拉 玛 例 依原 油在 沸程 ２０ ４０Ｃ 围 内 的馏 分 中环烷 酸 含 ５ ０ ￣范
量最高 ， 而环烷 酸的酸值则 随馏分沸程升高 （ 或相
对分 子质 量增 大 ） 而降低 （ 见表 １…。 ）
文章 编 号 ：０ ８ １ ６ （ ０ ２ ０ — ０ ２ ０ １０ — ２ ７ ２ １ ）５ ０ １ — ３
随着 老油 田开 采 时 间 的加 长 和 三 次 采 油 技 术
为 脂肪 酸 ， 石 油 中 的脂 肪 酸 含 量 很 少 ， 要 是 环 但 主 烷 酸 ，环烷 酸 约 占石 油 酸 性 含 氧 化 合 物 的 ９ ％左 ０ 右 ，环 烷 酸 的含 量 因 石 油产 地 和原 油 类 型 不 同而 异 。石 蜡 基 原油 中的环 烷酸 含 量较 少 ， 中间 基 和环
收 稿 日期 ：０ ２ ０ — ９ ２ １ — ３ １
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［ ８ 王中华 ， １］ 张献丰 ， 郭明贤． 钻井液 用聚合物 Ｐ ＡＭＳ的评 价与应用
第２ ６卷第 ５期
高滨 ： 炼油厂环烷酸腐蚀 及相应缓蚀剂 的研究进展
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油 的 总酸 值 大于 ０５ ｇ Ｏ ／ ，就会 对 常减 压 蒸 ．ｍ Ｋ Ｈｇ时 馏装 置 中的设备 造 成环 烷酸 腐蚀 。发 生 环烷 酸腐 蚀 的温 度 一 般 在 ２０ ４ ０Ｃ 间 ｆ， 更 低 或 更 高 的 ０ ～ ０ ￣之 ２在 ］ 温度 下 环 烷 酸腐 蚀 速 率很 低 ；而在 馏 分 冷凝 点 ， 环