含六价铬废水的处理
含六价铬废水处理方案设计
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目 录
• 引言 • 含六价铬废水处理方案 • 方案比较与选择 • 实施方案设计 • 预期效果与评估 • 结论与建议
目 录
• 引言 • 含六价铬废水处理方案 • 方案比较与选择 • 实施方案设计 • 预期效果与评估 • 结论与建议
01 引言
01 引言
还原法
还原法产生的三价铬废水仍需处理，且还原剂可 能对环境造成影响。
吸附法
吸附法吸附剂的再生和循环使用问题需要考虑， 且吸附剂可能对环境造成影响。
04
实施方案设计
04
实施方案设计
工艺流程设计
沉淀物经过沉淀池沉淀后，上清 液进入过滤器过滤，确保出水清 澈。
通过加药装置投加还原剂，将六 价铬还原为三价铬。
含六价铬废水的来源
1 2
3
工业生产
六价铬废水主要来源于电镀、制革、油漆、印染等工业生产 过程中产生的废水。
实验室废水
实验室中使用的含六价铬的化学试剂和实验器材清洗废水。
生活污水
生活中接触到的含六价铬的物品，如镀铬制品等。
含六价铬废水的来源
1 2
3
工业生产
六价铬废水主要来源于电镀、制革、油漆、印染等工业生产 过程中产生的废水。
经济性比较
投资成本
沉淀法和还原法所需的设备简单， 投资成本较低；而吸附法所需的 吸附剂和设备较贵，投资成本较 高。
运行成本
沉淀法和还原法所需的药品和能源 消耗较低，运行成本较低；而吸附 法所需的再生剂和能源消耗较高， 运行成本较高。
维护成本
沉淀法和还原法设备简单，维护成 本较低；而吸附法设备复杂，维护 成本较高。
二次污染。
六价铬处理方案
六价铬处理方案
六价铬是一种广泛存在于工业废水中的有害物质，对人体和环
境都会产生极大的危害。
因此，针对六价铬的处理方案十分重要。
目前，市场上的六价铬处理方案主要有以下几种。
1. 化学还原法
化学还原法是通过添加还原剂将六价铬还原成三价铬，使其降
解成无害物质的方法。
化学还原法有效性较高，但成本较高，同
时需要严格控制操作条件，以免还原剂的氧化反应被影响。
2. 生物还原法
生物还原法是通过利用某些微生物将六价铬还原成为无害的三
价铬。
这种方法需要选用特定的微生物，同时需控制好水质、氧气、营养物质等因素，以保证微生物生长和反应的顺利进行。
3. 吸附法
吸附法是利用吸附剂将六价铬从废水中吸附出来的方法。
吸附法适用于处理少量六价铬污染的废水，其优点是成本低、能够降低化学处理的风险。
但缺点是吸附剂对水质的要求较高，而且需要定期更换。
4. 厌氧氧化法
厌氧氧化法是利用微生物在厌氧条件下氧化六价铬成为三价铬的方法。
这种方法适用于处理大量六价铬，同时能够降低化学处理的风险，但成本较高，操作难度大。
5. 卡尔-弗楼德法
卡尔-弗楼德法是利用卡尔-弗楼德催化剂，将六价铬转化为三价铬的方法。
这种方法对光敏催化剂的要求很高，同时需控制好光照、氧气等参数，以免反应中断。
总的来说，每种处理方法都有自己的优缺点，需要根据污染物的种类和浓度、处理方式的成本、效率等因素进行选择。
同时，
为了保证处理的效果，需要在进行处理前对废水进行检测和分析，以确定最佳的处理方案。
六价铬的处理方法
六价铬的处理方法
六价铬是一种有毒、致癌的化学物质，需要进行严格的处理和管理。
以下是一些处理方法：
1. 生产过程控制：在生产过程中，应采取有效的控制措施，防止六价铬产生和泄露，如加强设备维护，实施封闭操作、开展技术改造等。
2. 废水处理：针对含六价铬的废水，可采用物理、化学、生物等多种方法进行处理，如中和法、还原沉淀法、电化学法、交替生物反应法等。
3. 废气处理：针对含六价铬的废气，可采用吸附、纳米催化氧化等技术净化处理。
4. 固废处理：针对含六价铬的固体废物，应进行分类、存储和运输管理，并选用科学的处理方式，如化学合成材料、土壤修复材料等。
5. 整治环境：对于早期存在的六价铬污染场地，应采取措施进行整治和修复，如填埋覆盖、深孔注浆、钉墙隔离等。
总之，处理六价铬污染需要全面系统的理念和科学技术支持，需要企业、政府与专业机构合作，落实“预防为主，综合治理”的原则，共同推进环境保护工作。
离子交换法处理含铬废水
离子交换法处理含铬废水摘要：含铬废液pH＝3-4时，流量为10BV/h时，采用双阴离子交换柱串联全饱和工艺处理回收含六价铬废水，出水能满足国家排放标准，穿透体积大。
利用阳离子交换树脂柱除去再生液中的钠离子，去除率可达到83%，纯化后的含六价铬溶液能再次投入使用。
关键词：六价铬；离子交换；回收Abstract: The pH of Cr6 +wastewater was 3-4, flow rate was 10BV/h. Two negatively charged ion-exchange resin columns were serialized and saturated to recover Cr6+ wastewater. The permeability was high and processed water could meet national discharge standards. Then positively charged ion-exchange resin was employed to remove Na+ in the recovered water, and 83% of Na+ could be removed. After that the purified Cr6+solution could be reused.Keywords:Cr6+ ；ion-exchange ；recovery铬是环境污染及影响人类健康的有害元素之一。
六价铬为食入性毒物，饮水中超标400倍时，会发生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症状，引起呼吸急促，咳嗽及气喘，短暂的心脏休克，肾脏、肝脏、神经系统和造血器官的毒性反应等，更可能造成遗传性基因缺陷，并对环境有持久危险性。
六价铬一般分离方法有离子交换树脂、电渗析、电解氧化还原法、还原沉淀法、石灰絮凝和吸附法等几种手段。
本文研究了六价铬在阴、阳离子交换树脂柱上的行为和分离条件，提出以离子交换为主的废水中铬形态分离及分析的系统流程，并研究了对六价铬的纯化和回收。
含六价铬废水方案
有限公司含铬废水处理工程实施方案二零一一年十二月有限公司含铬废水处理工程一、工程概况：某某有限公司是一家从事电镀行业的生产企业，该企业最大日产含铬废水20 m3/d，来自两个生产车间，每个10m3/d；现有配套200 m3/d废水处理站，现根据甲方要求，在车间内设置含铬废水预处理设施，对含铬废水进行车间处理，达到相关标准后排至现有污水处理站再次处理后外排。
二、设计依据：1．甲方提供的废水水质水量情况2．《中华人民共和国环境保护法》3.《污水综合排放标准》GB8978-19964．《工业企业设计卫生标准》（GBZ1-2010）5．该项目的环评报告及环境主管部门的批复6.其他有关的设计规范和标准等三、设计资料：1、废水水质水量：根据甲方提供的资料，该含铬废水每天最大外排量20m3。
2、排放标准由于本项目为改造项目，排放标准仍执行原有标准，不做调整，六价铬执行《污水综合排放标准》GB8978-1996中车间排口相关规定。
四、设计原则:1、设计满足环境保护的各项规定，采用工艺成熟、性能稳定、管理方便、运行灵活、适应性强的处理工艺，确保高浓度污水处理后可满足后续处理单元的要求。
根据工程的具体情况和特点，结合当地实际，采用成熟可靠的污水处理工艺，积极慎重地采用新技术、新材料、新装备，实用性与先进性兼顾；2、在设计中充分考虑二次污染的防治，处理构筑物及设备要耐腐蚀，低噪声，不致影响厂外的居民；污水处理工程的管理、运行和维修方便，劳动强度低；3、污水处理系统有较长的寿命；污水处理工艺要具有较高的可靠性、稳定性、连续性，耐冲击负荷；4、处理系统能自动运行，正常连续运行费用低；污水处理流程要简单、可靠，占地面积小，投资少，运转费用低；5、新增的污水预处理系统的操作运行以自动和手动相结合的方式来控制，手动和自动都可单独完成控制，并显示工作状态和故障报警。
五、改造方案针对废水处理存在的以上问题，并与现场操作人员详细沟通，我方经认真思考提出以下整改意见：在现有场地条件下，在将两个车间的废水集中收集后，排至新增集水井，设置一座预处理装置处理后排至现有污水处理站，新增处理设施是在现有污泥干化池的基础上改造的，利用现有一座污泥干化池，保留另外两座，将现有污泥干化池加高至总深度2米，并做防渗处理，池内增加搅拌设备用于还原反应，主导工艺采用焦亚硫酸钠还原法进行处理。
--钡盐沉淀法处理六价铬电镀废水--精选
钡盐沉淀法处理六价铬电镀废水电镀行业中的镀铬、塑料电镀粗化和钝化漂洗废水中排放大量含铬废水[1]。
废水中Cr(VI)含量一般为50~100mg/L，有时高达1000mg/L[2]，大大超出国家允许的排放限值，必须经过处理才能达到排放要求。
Cr(VI)通过呼吸道、消化道、皮肤和黏膜侵入人体，并在人体内分泌腺、心和肺中积聚，引起人体慢性中毒。
铬化合物对土壤、农作物和水生物都有危害，且含铬废水在土壤中积蓄会使土壤板结，农作物减产[3]。
国内外对含铬废水的处理进行了大量研究，一是无害化处理技术，二是资源化处理技术。
无害化处理技术有化学还原法、电解法、二氧化硫还原法等。
但是与其他含金属废水一样，含铬废水无论用何种办法处理，都不能使其中的铬分解破坏，只能转移其存在位置和转变其物理化学状态，使其中的有害物质转化为无害物或毒性较低的沉淀物，从而降低对环境的危害程度[3]。
资源化处理技术有钡盐法、离子交换法、活性炭吸附法和溶剂萃取法等[4]，处理后的废水可以回收利用，有的还可以回收铬酸。
目前国内应用最广泛的六价铬电镀废水处理工艺为化学还原法，该方法适用于严格分质排放的铬水，出水易达标，设备操作简单，但需严格控制还原与中和沉淀反应条件，消耗大量的还原剂和碱，处理成本高，Cr(VI)无法回收利用，只是单纯地将六价铬还原为三价铬后，以沉淀形式分离出来，形成污泥;但后续的污泥难处置，易造成二次污染。
国内多数电镀园区难以做到含铬废水十分严格的分质排放，经还原沉淀法产生混有杂质的Cr(OH)3的电镀铬泥无法再生利用，安全处置难，且污泥处置费用极高[5]。
针对化学还原法的缺点，笔者采用钡盐沉淀法对某电镀园区六价铬电镀废水进行研究，即对其初步预处理后，加入一定量的氯化钡，使六价铬电镀废水中的Cr(VI)生成难溶的铬酸钡沉淀，然后根据铬酸钡与硫酸钡的溶度积(Ksp)差异，加入一定量的浓硫酸进行沉淀转化反应，最终实现六价铬回收利用的目的。
六价铬处理方案
缺 点
pH
六价铬的危害
生物法
方法介绍（一）
生物法是治理电镀废水的高新生物技术，适用于大、中、小型电镀厂的废水处理， 具有重大的实用价值，易于推广。国内外对SRB菌(硫酸盐还原菌)、SR系列复合功能 菌、SR复合能菌、脱硫孤菌、脱色杆菌(Bac.Dechromaticans)、生枝动胶菌 (Zoolocaramiger a)、酵母菌、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌、乳链球菌、阴沟肠 杆菌、铬酸盐还原菌等进行研究，从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用，使 废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人 类粪便一起混合，用石灰作为凝结剂，然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明， 与活性的淤泥混合的生物处理方法，能除去Cr6+和Cr3+，NO3氧化成NO3-.已用于埃 及轻型车辆公司的含铬废水的处理. 生物法处理电镀废水技术，是依靠人工培养的功能菌，它具有静电吸附作用、酶的 催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值的缓冲作用。
操作步骤
1).于废液中加入H2SO4，充分搅拌，调整溶液pH在3以下（采用pH试 纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液，已是酸性物质，不必调整 pH）。 2).分次少量加入NaHSO3结晶，至溶液由黄色变成绿色为止，要一面 搅拌一面加入（如果使用氧化——还原光电计测定，则很方便）。 3).除Cr以外还含有其它金属时，确证Cr（Ⅵ）转化后，作含重金属的 废液处理。 4).废液只含Cr重金属时，加入浓度为5％的NaOH溶液，调节pH至 7.5～8.5（注意，pH过高沉淀会再溶解）。 5).放置一夜，将沉淀滤出并妥善保存（如果滤液为黄色时，要再次进 行还原）。 6).对滤液进行全铬检测，确证滤液不含铬后才可排放。
含铬废水处理
含铬废水的处理
一、概述
含铬废水主要含有六价铬，也有少量的三价铬。
由于六价铬对农业生产及入民健康有严重危害，所以要进行处理。
石油化工企业的含铬废水主要来源于机修厂电镀车间的废电镀液、镀件漂洗水、设备冷却水和冲洗地面水等。
含铬废水所含污染物质比较复杂，但处理的主要对象是六价铬，不管用什么方式，百先都将六价铬变成三价铬，然后排放或回收利用。
二、治理方法
含铬废水的治理方法概括有硫酸亚铁法、离子变换法、活性炭吸附法、电解法和薄膜蒸发法等。
硫酸亚铁法比较简单，在沉淀他内投加硫酸亚铁，生成氢氧化铬和氢氧化铁沉淀，使六价铬转换成三价铬。
其它处理流程如图11—52，困11—53，图11—54，图11—55，图1I—56，图U—57，图U—58所示。
三、处理方法、操作条件及处理效果
各种方法的处理方法、操作条件及处理效果见表11—87。
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缩空气量可采用0.1-0.2m3/min.m3(废水)，压力可采用 80kPa-120kPa。 硫酸亚铁-石灰法处理含铬废水效果较好，药剂供应普遍， 但沉渣较多。
2．亚硫酸氢钠法
亚硫酸氢钠法处理含铬废水，可以在单独设置的废水处理池
中进行，也可以采用设在铬化槽后的槽内进行，其处理基本 冲洗排水 工艺流程如下：
含六价铬废水的 处理
目录
1、前言 2、来源 3、性质 4、危害 5、 检测方案 6、处理方法
前言
铬主要以金属铬、三价铬 和六价铬三种形式出现。金属 铬是一种高熔点的铁灰固体， 用于制造钢及其他合金。铬金 属在自然状态下不存在，它是 从铬矿中提炼得到的。工业上， 六价铬是通过将矿物中的三价 铬在有氧条件下加热得到的 （如在金属精加工中）。铬的 第三种存在形式（六价铬）被 证实对职业健康危害最大。
加亚硫酸氢钠 加酸 含铬废水 调 节 池 加碱
反 应 沉 淀 池
滤 池
排水
冲洗水 河泥 槽内处理工艺流程如下： 污泥脱水
工件 运行方向
回 收 槽
化 学 清 洗 槽
化 学 清 洗 槽
清 洗 槽
排放
加碱
失效溶液处理槽
污泥脱水
河泥
处理反应如下：
Cr2O7-2+3HSO3-+5H+ 2Cr3++3SO4-2+4H2O 废水应先进行酸化，调整PH值至2.5-3。 亚硫酸氢钠的投药量一般可按六价铬离子与亚硫酸氢钠的重量 比为1:3.5-1:5投加。亚硫酸氢钠与废水混合反应均匀后，加调整 PH至6.7-7.0生成氢氧化铬沉淀。 W=dCoFTM/CR 在槽内处理含铬废水时，铬化槽后的清洗槽的有效容积除应符 合工件对槽尺寸的要求外，可按下式计算： 式中 W—化学清洗槽有效容积（L）； d—单位面积槽液带出量（L/dm2）； Co—回收槽溶液中六价铬离子含量（g/L）； F—单位时间清洗镀件面积（dm2/h）； T—使用周期，当采用亚硫酸氢钠为还原剂时，不宜超过72 小时； M—还原1g六价铬离子所需的亚硫酸钠为3.0g-3.5g； GR—化学清洗液中的还原剂含量。
4.防铬机处理法
含铬废水在直流电解作用下，铁电极 溶解产生二价铁离子，在酸性条件下 Fe2+将Cr6+还原成Cr3+，用碱中和， Cr3+在碱性条件下生氢氧化物沉淀， 沉淀经过滤后去除。
谢谢
来源
水中铬主要来自于工业废水,冶金,耐火材料, 化工,电镀,制革等工废料.水中以六价铬和三价铬 良种价态形式出现六价铬的毒性较强,约为三价 铬的100倍,六价铬又主要以铬酸盐的形式存在. 据估计，有80种不同行业的工人可能与六价 铬接触。各种各样的六价铬化合物分别应用于制 革、纺织品生产、印染、颜料以及镀铬等行业中。 其他排放铬的途径包括燃油和燃煤、不锈钢焊接、 制钢、水泥厂、工业油漆和涂料制造以及冷却塔 等。
处理方法
1．硫酸亚铁法
废水在反应池中用硫酸调至酸性（可省略），投加FeSO4溶液，
使六价铬还原为三价铬，然后投加石灰乳，调节PH值至8-9，进 入沉淀池沉淀分离，上清液达到排放标准后可排出回用，其基本 工艺流程如下：
H2SO4 含铬废水 FeSO4 反应池 石灰
沉淀池
出水
搅拌
沉渣
处理反应如下： 6FeSO4+H2Cr2O7+6H2SO4
3．铁粉或铁屑法 投加铁粉或铁屑于酸性含铬废水中，铁粉或铁屑溶解生成二
价铁离子，利用其还原作用，使六价铬还原为三价铬，用碱 中和，使之生成氢氧化铬和氢氧化铁沉淀。铁粉或铁屑需在 酸性介质中发生氧化还原反应，电镀废水处理前须先酸化。 应用化学还原法处理含铬废水，不论废水量多少，含铬浓度 高低，都能进行比较完全的处理，操作管理也比较简单方便， 应用较为广泛，碱化时一般用石灰，但渣多，用氢氧化钠或 碳酸钠，污泥较少，价格销贵。生成的氢氧化铬具有胶凝性 质，过滤分离较困难，一般用污泥干化法或压滤机、离心机 脱水。 化学还原法中的酸化、氧化还原、碱化、出渣等工序手工操 作劳动强度大、药剂投入量不易控制。全自动化学法处理含 铬废水设备采用微机控制，自动充水、自动投药、自动排水 等控制系统，能自动监测处理过程中废水的pH和ORP（氧 化还原），它不仅减轻操作劳动强度、节省化工原料消耗， 且处理效果可靠，具有明显的环境、经济效益。
性质
以铬酸盐(-CrO4)和重铬酸盐(-Cr2O7)形式存在 的铬。溶于水，在水体中稳定，在厌氧条件下可还 原成三价铬。三价铬和六价铬对人体健康都有害， 有致癌作用。但六价铬的毒性更强，大约比三价铬 高100倍，更易被人体吸收，并在体内蓄积。工业 废水如电镀废液中的铬主要是六价化合物，在排放 前需进行处理。方法是在酸性条件下，通过化学还 原反应使之变成三价铬，或是用离子交换法将其除 去。中国规定生活饮用水和地面水中六价铬的最高 容许浓度为0.05mg/L；工业废水中六价铬及其化合 物的最高容许排放浓度0.5mg/L。
3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+6Ca(OH)2
2Cr(OH)3 +2Fe(SO4)3 +6CaSO4 硫酸亚铁的投药量应按六价铬离子与七水合硫酸亚铁的重量比计 算确定。 其重量比为： （1）当废水中六价铬离子含量小于25mg/L时，为1:40-1:50。 （2）当废水中六价铬离子含量为25mg/L-50mg/L时，为1:351:40。 （3）当废水中六价铬离子含量为50mg/L-100Mg/L时，为1:35。 （4）当废水中六价铬离子含量大于100mg/L时，为1:30。 石灰的实际投药比为： Ca(OH)2：Cr6+=8-15:1（重量比）
危害
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触 可能导致过敏；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入 可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬 的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、 呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含 有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜 萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。 经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时 会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触 或吸入时有致癌危险。