第五章-卤代烃(胡宏纹)
合集下载
胡宏纹《有机化学》章节题库(卤代烷)【圣才出品】
答：由题意可以看出，化合物（A）为含有一个溴原子的烯烃。从烃（A）至（F）的转 化结果，以及最后（E）和（F）可以被还原成正丁烷这些事实，可以看出（A）～（F）皆 为含四个碳原子的化合物。因此，可以推测出化合物（A）的可能结构为：
因为（A）与 NaOH 易发生反应，说明分子内原子在烯丙位的可能性较大。再考虑到 产物为（C）和（D），所以（A）的最可能结构为：
过渡态比伯卤代烷发生消除反应的过渡态稳定。
（2）
前者 β-碳上的氢有较强酸
性，易被碱脱去，同时，在形成烯烃的过渡态中双键已部分形成，这种部分形成的双键与原
有双键因共轭而稳定。
（3）
前者虽不如后者稳定，但这种构象
很容易发生反式共平面的 E2 反应，生成相应烯烃。
反式的 4-叔丁基-1-氯环己烷虽然较稳定，但必须要翻转为不稳定的构象，才能发生反 式共平面的 E2 反应，这就要求较高的反应活化能。
答：
4．如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?
5 / 25
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
答
：
5．完成下列反应。
答：（1）
（
2
பைடு நூலகம்
）
6 / 25
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
6．如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?
答： （2）第一个反应较快。因为 CH3CH2O－的亲核性强。 （3）第一个反应较快。因为 HS－的亲核性比 CH3CH2O－强。 （4）等摩尔的溴丙烷与（a）1.0 mol 和（b）2.0 mol CH3CH2O－在乙醇中反应，后 者反应速率较快。因为 SN2 反应与亲核试剂的浓度有关。 3．按稳定性大小排列下述各组正碳离子的顺序。
因为（A）与 NaOH 易发生反应，说明分子内原子在烯丙位的可能性较大。再考虑到 产物为（C）和（D），所以（A）的最可能结构为：
过渡态比伯卤代烷发生消除反应的过渡态稳定。
（2）
前者 β-碳上的氢有较强酸
性，易被碱脱去，同时，在形成烯烃的过渡态中双键已部分形成，这种部分形成的双键与原
有双键因共轭而稳定。
（3）
前者虽不如后者稳定，但这种构象
很容易发生反式共平面的 E2 反应，生成相应烯烃。
反式的 4-叔丁基-1-氯环己烷虽然较稳定，但必须要翻转为不稳定的构象，才能发生反 式共平面的 E2 反应，这就要求较高的反应活化能。
答：
4．如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?
5 / 25
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
答
：
5．完成下列反应。
答：（1）
（
2
பைடு நூலகம்
）
6 / 25
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
6．如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物?
答： （2）第一个反应较快。因为 CH3CH2O－的亲核性强。 （3）第一个反应较快。因为 HS－的亲核性比 CH3CH2O－强。 （4）等摩尔的溴丙烷与（a）1.0 mol 和（b）2.0 mol CH3CH2O－在乙醇中反应，后 者反应速率较快。因为 SN2 反应与亲核试剂的浓度有关。 3．按稳定性大小排列下述各组正碳离子的顺序。
胡宏纹《有机化学》(第3版)配套模拟试题及详解【圣才出品】
胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共18分）1．下列烷烃沸点最低的是（）。
A．正己烷B．2-甲基戊烷C．3-甲基戊烷D．2，3-二甲基戊烷【答案】C2．与化合物A互为对映异构体的是（）。
A．B．C．D．【答案】B3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。
【答案】（c）4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。
【答案】A【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。
5．下列化合物中具有芳香性的是（）。
【答案】C6．下列构象中最稳定的是（）。
【答案】D二、填空题（每题4分，共32分）1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。
【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。
2．比较下列碳正离子的稳定性：。
A．+B．+C．+D．+【答案】A＞B＞D＞C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。
3．。
【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。
4．。
【答案】【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。
5．。
【答案】【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。
6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。
【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。
要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。
7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。
【答案】④＞③＞②＞①【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。
8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。
【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。
第五章 卤代烃修改
用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。 3 ROH + PX3 3 RX + P(OH)3
• 常用的PBr3、PI3不必先制备，只要将溴或碘和赤磷 加到醇中共热生成PX3，再立即与醇作用。
2P + 3I2 2PI3 3C2H5I + P(OH)3
产率90%左右
3C2H5OH + PI3
• 伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯， 氯烷产率不高，一般不超过50%。
（烯丙基卤、苄卤>） • 此反应可用于卤烷的分析鉴定.
卤原子被氢取代的反应:
在卤烃的取代反应中，卤原子也能被氢原子取代。例 如：在卤烃在催化加氢或用碘化氢(氢化铝锂）还原时， 卤烃上的卤原子被氢取代：
• 该反应在有机合成工业中应用不多，但却是由卤 素转变为氢原子，或其他官能团先转变为卤素官能 团，然后再转变为氢原子的重要方法。
• 卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关：
叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难
• 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的 消除产物： 例 1：
CH3-CH2-CH-CH3 Br CH3CH=CHCH3 (81%) KOH-C2H5OH CH3CH2CH=CH2 (19%)
例 2：
2-甲基-2-丁烯 71%
（B）脱卤素
•邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较 稳定的共轭二烯烃外，在锌粉（或镍粉）存在下， 邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃：
• 如果是邻二碘化物，一般在加热的条件下脱碘反 应很快就进行，这也是碘和双键较难发生加成反 应的原因。
（3）与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合 物----金属原子直接与碳原子相连接的化合物。
有机化学 Organic Chemistry
• 常用的PBr3、PI3不必先制备，只要将溴或碘和赤磷 加到醇中共热生成PX3，再立即与醇作用。
2P + 3I2 2PI3 3C2H5I + P(OH)3
产率90%左右
3C2H5OH + PI3
• 伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯， 氯烷产率不高，一般不超过50%。
（烯丙基卤、苄卤>） • 此反应可用于卤烷的分析鉴定.
卤原子被氢取代的反应:
在卤烃的取代反应中，卤原子也能被氢原子取代。例 如：在卤烃在催化加氢或用碘化氢(氢化铝锂）还原时， 卤烃上的卤原子被氢取代：
• 该反应在有机合成工业中应用不多，但却是由卤 素转变为氢原子，或其他官能团先转变为卤素官能 团，然后再转变为氢原子的重要方法。
• 卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关：
叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难
• 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的 消除产物： 例 1：
CH3-CH2-CH-CH3 Br CH3CH=CHCH3 (81%) KOH-C2H5OH CH3CH2CH=CH2 (19%)
例 2：
2-甲基-2-丁烯 71%
（B）脱卤素
•邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较 稳定的共轭二烯烃外，在锌粉（或镍粉）存在下， 邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃：
• 如果是邻二碘化物，一般在加热的条件下脱碘反 应很快就进行，这也是碘和双键较难发生加成反 应的原因。
（3）与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合 物----金属原子直接与碳原子相连接的化合物。
有机化学 Organic Chemistry
胡宏纹版《有机化学》课件及习题答案
1828年，德国化学家魏勒(Wöhler,F.)制尿素： O
N H 4O C N
H 2N C N H 2
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；
1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；
尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…...
有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。 迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成 )，其 中绝大多数是有机化合物。
子数，用正、异、新表示同分异构体。
例如：CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH CH2-CH3
CH3 CH3 C CH3
正戊烷
CH3
异戊烷
CH3
新戊烷
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
二、 烷基 烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。
烷基
名称
CH3CH3CH2CH3CH2CH2(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2(CH3)2CHC CH2
CH3 选择正确
CH2 CH3 选择错误
(1)从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用1、2、3……
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
1.4 有机化合物的结构测定 （1）提纯分离， （2）元素定性分析和定量分析， （3）经验式和分子式的确定， （4）结构式的确定， （5）几何构型的确定。
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
3
基础有机化学
1.5 官能团和有机化合物的分类
一、 按碳架分类：
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
2. 现代价键理论——电子定域论 （1）价键的形成可看成是原子轨道重叠或电子配对的结
胡宏纹《有机化学》(第三版)勘误
页，塔烷的一根键的遮挡关系。
第591页，“2,4,6-三甲基苯”->“1,3,5-三甲基苯”。
第593页，动力学同位素效应第一个方程式，第一个产物少了2个氘。
第594页，“2,4,6-三叔丁基苯”->“1,3,5-三叔丁基苯”。
第604页，“2,4,6-三甲苯”->“1,3,5-三甲苯”。
第607页，加成-消除机理方程式最后产物Y改为Nu。
第609页，Smiles重排中间体少一个硝基。
第614页，“NH3(I)”->“NH3(l)”。
第615页，最下边两个方程式“NH3(I)”->“NH3(l)”。
第623页，倒数第二个方程式，最后产物Et换为R。
第634页，中间三个方程式，第一、三个反应物各少了一根单键。
第646页，第二个方程式，改为和Cl2反应。
第653页，最下边方程式自由基多了一个电子。
第661页，倒数第三个方程式重氮乙酸酯碳上少一个氢；下边两个方程式氧化银应为Ag2O。
第668页，第一个方程式第二、三个共振体各少标两个H；不同方向箭头长度有待商榷。
第675页，中间产物第二个共振式少一个R2。
第677页，第一个方程式第一步Baeyer-Villiger重排产物有误。
第684页，第一个方程式产物一对苯基和甲基应调位。
第687页，第二个方程式第三个结构少一个双键。
第688页，下部一个顺旋轨道颜色反了。
第694页，最后一个结构式少两个甲基。
第711页，倒数第二个方程式中间体最后一个多一个电子。
第738页，“Polple J A”->“Pople J A”。
第744页，“Hücke”->“Hückel”。
以下是一些追求完美所需要的“错误”（不算特别严重）：上册：第56页，右下角顺十氢化萘氢的遮挡关系。
第104页，制二烷基铜锂方程式产物添上一个LiI。
第133页，4.(3)改为箭头。
第219页，第一个面内弯曲的方向。
这是个不完全列举还是方向标反待讨论。
大学有机化学第五章卤代烃PPT课件
思考题
思考题3：卤代烃的应用 举例说明卤代烃在日常生活和工业生产中的应用。
THANKS
感谢观看
02
卤代烃的结构与性质
结构
卤素取代烃基
卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素取 代后的化合物，一般用R-X表示，其 中R是烃基，X是卤素原子。
碳卤键
碳卤键是卤代烃分子中碳原子和卤素 原子之间的共价键，键能较高，稳定 性好。
物理性质
状态
随着分子中碳原子数的增加，卤代烃由气态逐渐变为液态，最后变为固态。
溶解性
氧化还原反应
卤代烃可被氧化成酮、醇或醛，也可被还原成烃或醚。
04
卤代烃的应用与实例பைடு நூலகம்
应用领域
药物合成
卤代烃在药物合成中常作为重要的中间 体，用于合成多种药物，如抗生素、抗
癌药物等。
工业溶剂
卤代烃如四氯化碳、氯仿等常作为工 业溶剂，用于清洗、稀释和萃取等。
农业化学品
卤代烃在农业中用作杀虫剂、除草剂 和植物生长调节剂等，如2,4-D等。
分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳 香族卤代烃。
卤代烃的命名
选择主链
选择最长的碳链作为主链，并标明其碳原子 数。
编号
从靠近卤素原子的碳原子开始编号，并标明 其他取代基的位置。
取代基
按照次序规则，列出其他取代基的名称和位 置。
系统命名法
采用国际通用的IUPAC系统命名法，遵循“ 取代基在前，数字在后”的原则。
大学有机化学第五章卤代 烃ppt课件
• 卤代烃的分类与命名 • 卤代烃的结构与性质 • 卤代烃的合成与反应机理 • 卤代烃的应用与实例 • 习题与思考题
01
卤代烃的分类与命名
卤代烃的分类
【有机化学】第五章 卤 代 烷 (Haloalkane)【配套胡宏纹教材】
5.1.2 习惯命名法
Cl Cl
Cl
邻二氯苯
氯代萘
5.1.3 系统命名法
先编简单的取代基
§5.2 一卤代烷的结构和物理性质
5.2.1
一卤代烷的结构 (Structure)
C
R CH CH2 X
H
H
Nu-: B-:
CX
极性共价键
极性 可极化性
诱导效应: +I-----给电子 -I-----吸电子
根据放射性随时同 外间的位消变化素旋可以交化测定换的出同反速位素应度交换的常反应速数的速度度k常’常2数k数:2 (2k62.2:
(13.6 ± 1.1) × 10-4 mol·L·s-1 ± 0.3) ×10-4 mol-1·L·s-1
Walden转化, 构型翻转
5.4.1.3 能线图
5.4.1.4 位阻效应 steric effect, steric hindrance )
反应活性: 1º 2º 3º
乙烯式卤化烃、芳香族卤代烃难于发生SN2反应，而烯 丙式、苄式卤代烃易于进行。
桥环化合物中，若中心碳原子为桥头碳，也难于进行 背面进攻。
5.4.1.5 试剂的亲核性 (Nucleophilicity)
碱性 试剂的亲核性取决于其
可极化性
(i) 带负电荷的亲核试剂比相应的中性分子亲核能力强. For a given element, negatively charged species are more nucleophilic (and basic) than are equivalent neutral species.
第五章 卤 代 烷 (Haloalkanes, Alkyl halides )
《有机化学》(胡宏纹版)第五章炔烃
D. 与乙炔加成
CuCl
CH
CH + CH
CH
CH NH4Cl
CCH=CH2
H2 Pd/BaSO4
CH2=CHCH=CH2
合成1,3-丁二烯的方法
5.5 化学性质III
—— 氧化、还原及聚合反应
1. 氧化
A. KMnO4/H+和O3
B.中性KMnO4
R1C
CR2
KMnO4 H+
C. 氧化偶联
R1C
CR2
KMnO4 中性
R1COOH + R2COOH
OO R1C - CR2
RC CH + RC CH
O2 NH4Cl/CuCl
RC C C CR
2．还原
A. 催化加氢——Lindlar催化剂(Pd/BaSO4) (生成顺式烯烃)
由于炔烃的活性较低，难于催化加氢，但一旦被催 化加氢生成烯烃，由于烯烃的活性高，很快就再次 被催化加氢生成烷烃，所以，炔烃直接催化加氢生 成的是烷烃，必须降低催化剂的活性，将催化剂Pd 负载在BaSO4上以降低其活性，从立体化学上，生 成顺式烯烃。
e
R1
C=C
H
R2
NH3 -NH2-
R1 C=C H
H
R2
3．聚合
CuCl
CH
CH + CH
CH
CH NH4Cl
CCH=CH2
3 CH
CH
Cu 5000C
4 CH
CH
Ni(CN)4 800C
your
!
The end of this chapter
CH3COOCH CH2 乙酸乙烯酯
聚合
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CH3
Cl
6
4
2
7
5
3
1
Cl Cl 2－甲基－3，3，6－三氯庚烷
❖卤代环烷烃： HH
H Br
CH3 Br
顺-1-甲基-2-溴环丙烷 cis-1-bromo-2-methylcyclopropane
CH3 H
反-1-甲基-2-溴环丙烷
H H
Br CH3
trans-1-bromo-2-methylcyclopropane 顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷 (1S,2R)-1-bromo-2-methylcyclohexane
R X+
OH- ROH+X- （NaOH或KOH与水共热）水解
OR'- ROR'+X- （醇钠作用）合成 willianson反应
SH- RSH+X-
CN- RCN+X-
H+ RCOOH
R'COO- RCOOR'+X-
H2O ROH+HX R'OH ROR'+HX
NH3 RNH2+HX R'M R-R'+MX
第二节 卤代烷烃的结构和物理性质
１ 偶极矩和可极化性
❖C—X键的电子云偏向卤素原子，为极性共价键。
δ+ δ－
CX
❖卤代烷为极性分子，具有一定的偶极矩。 ❖可极化性：在外电场的影响下，分子中的电荷分布 产生的变化。
❖影响可极化性的因素：
δ+ δ－
CX
原子核对电子控制弱，可极化性大；
孤电子对比成键电子对可极化性大；
CHI3
碘仿 Iodoform
❖按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：
CH3CHCH2CH2 CH3 Cl
伯卤代烃 1º卤代烃
CH3CHCH2CH3 Br
仲卤代烃 2º卤代烃
CH3 CH3CCH3
Br
叔卤代烃 3º卤代烃
二、命名
1、普通命名法（适用于简单的卤代烃）：以相应的烃
为母体成为卤（代）某烃。
子而生成的烯烃的量最多。 (2) 在-消去反应中主要产物的双键上烷基取代基最多
的烯烃是最稳定的烯烃。 • 区域性选择：一卤代烷的脱氢卤反应中，从哪个碳原
子脱去氢原子是有所选择的，这种选择 性称之为区域选择性。
C-X的极性，使得卤代烃比相应的烷烃活泼，可发生取代 反应，消除反应，还原反应与金属反应。 1、取代反应（SN） 通式：
δδ Nu: + R X
Nu-R+X:
例： CH3I + NaOH/KOH H2O CH3OH + NaI / KI
OH- + CH3 I
CH3OH + I-
亲核试剂进攻底物分子中带部分正电荷的原子，形成 新的化合物和卤负离子的反应为亲核取代反应。在亲核 取代反应中，底物分子中共价键断裂，离去基团保留一 对价电子，这种裂解方式为异裂。异裂反应一般在溶液 中进行。
KOH
CH3CH2CHCH3
CH3CH CHCH3+CH3CH2CH CH2
C2H5OH
Br
81%
19%
CH3
CH3
KOH
CH3CH2CCH3
CH3CH C(CH3)2 + CH3CH2C CH2
C2H5OH
Br
71%
29%
• 主次产物之分涉及扎伊切夫规则 扎伊切夫规则： (1) 在-消去反应中，从含氢最少的碳原子上脱去氢原
第五章 卤代烃
第一节、卤代烷的命名 第二节、一卤代烷的结构和物理性质 第三节、一卤代烷的化学反应 第四节、亲核取代反应的机理 第五节、一卤代烷的制法 第六节、卤代烷的用途 第七节、有机金属化合物
第一节 卤代烃的分类及命名
一、 卤代烃的分类
❖按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
❖按烃基的结构：
氯乙烷
3－氯丙烯
2、系统命名法（适用于复杂的卤代烃）
a、选择连有卤原子的最长链烃
b、卤原子和其他支链为取代基，对主链进行编号
c、取代基按次序规则排列，烷基都应优先列在前面
3、有些多卤代烷给以特别的名称Байду номын сангаас
氯仿
溴仿
碘仿
CH3
CH3
2，4－二甲基－3－溴戊烷
Br
Br 6
7 5 4 3 2 1 3－甲基－5－乙基－4－异丙基－2－ 溴庚烷
弱键比强键可极化性大；
离域键比定域键可极化性大。
❖卤代烷的可极化性：RI > RBr > RCl > RF。可极化 性大的分子易发生化学反应。
1. 除了CH3F, CH3Cl, CH3Br, CH3CH2F, CH3CH2Cl为气体外， 其余一卤代烷均为液体。
2.沸点：RI>RBr>RCl>RF>RH 即随分子量增大而增大 （分子间作用力增大）。 ① 比相应的烷烃高
AgNO3 R'C C-
RONO2+AgX R'C CR + X-
※卤素交换反应
卤原子也可以作为亲核试剂与卤代烷起亲核取代反应：
丙酮
RX + NaI
RI + NaX
注意：NaI能溶于丙酮，而NaCl和NaBr则不溶解，不断从
溶液中沉淀出来，使平衡向右移动，将氯代烷或溴代烷转
变为碘代烷。碘负离子与碘代烷之间的亲核取代反应也在
Cl
+ CH3CH2ONa
CH3CH2OH 550C
CH3CH H
CH3
C
CH2
CH3CH2ONa, CH3CH2OH 700C
Br H
+ CH3CH2OH + NaX
CH3
CH3
CH3CH2C CH2 + CH3CH CCH3
29％
71％
2-甲基-2-溴丁烷
2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯
❖消除反应的方向：Зайцев 规则。
进行。
RI + NaI*
RI* + NaI
2、消去反应（含-H）
卤代烷在强碱作用下，卤素与位碳原子的H一起以卤化氢
的形式脱去，称为消去反应（位无氢则不能发生消去反
应） 例：
δ γ βα C-C-C-C-X
γβαβγ C-C-C-C-C
X
H C C X + CH3CH2ONa
CH3CH2OH
+ CH3CH2OH + Na
同一烷基 ② F I b.p ③ R b.p
3.密度：R-F，R-Cl<1 R-Br，R-I>1 a、一卤代物随碳原子数的增加而减小, b、多卤代烃的 d>1, c、卤素所占分子的份额增大, d 增大
4.溶解度：极性分子不溶于水，不能形成氢键，能溶于 乙醇、乙醚等有机溶剂。
第三节、一卤代烷的化学反应
CH3CH2X
CH2 CHCH2X
饱和卤代烃
不饱和卤代烃
X
卤代芳烃
CH2X
❖按分子中卤素原子数：
一卤代烃 二卤代烃
三卤代烃
CH3CH2Br
CH3CH CH2 Cl Cl
连二卤代烷
Br CH3CCH3
Br
偕二卤代烷
CHF3
氟仿
fluroform
CHCl3
氯仿 chloroform
CHBr3
溴仿 Bromoform
Cl
6
4
2
7
5
3
1
Cl Cl 2－甲基－3，3，6－三氯庚烷
❖卤代环烷烃： HH
H Br
CH3 Br
顺-1-甲基-2-溴环丙烷 cis-1-bromo-2-methylcyclopropane
CH3 H
反-1-甲基-2-溴环丙烷
H H
Br CH3
trans-1-bromo-2-methylcyclopropane 顺-1-甲基-2-溴环己烷 (1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷 (1S,2R)-1-bromo-2-methylcyclohexane
R X+
OH- ROH+X- （NaOH或KOH与水共热）水解
OR'- ROR'+X- （醇钠作用）合成 willianson反应
SH- RSH+X-
CN- RCN+X-
H+ RCOOH
R'COO- RCOOR'+X-
H2O ROH+HX R'OH ROR'+HX
NH3 RNH2+HX R'M R-R'+MX
第二节 卤代烷烃的结构和物理性质
１ 偶极矩和可极化性
❖C—X键的电子云偏向卤素原子，为极性共价键。
δ+ δ－
CX
❖卤代烷为极性分子，具有一定的偶极矩。 ❖可极化性：在外电场的影响下，分子中的电荷分布 产生的变化。
❖影响可极化性的因素：
δ+ δ－
CX
原子核对电子控制弱，可极化性大；
孤电子对比成键电子对可极化性大；
CHI3
碘仿 Iodoform
❖按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：
CH3CHCH2CH2 CH3 Cl
伯卤代烃 1º卤代烃
CH3CHCH2CH3 Br
仲卤代烃 2º卤代烃
CH3 CH3CCH3
Br
叔卤代烃 3º卤代烃
二、命名
1、普通命名法（适用于简单的卤代烃）：以相应的烃
为母体成为卤（代）某烃。
子而生成的烯烃的量最多。 (2) 在-消去反应中主要产物的双键上烷基取代基最多
的烯烃是最稳定的烯烃。 • 区域性选择：一卤代烷的脱氢卤反应中，从哪个碳原
子脱去氢原子是有所选择的，这种选择 性称之为区域选择性。
C-X的极性，使得卤代烃比相应的烷烃活泼，可发生取代 反应，消除反应，还原反应与金属反应。 1、取代反应（SN） 通式：
δδ Nu: + R X
Nu-R+X:
例： CH3I + NaOH/KOH H2O CH3OH + NaI / KI
OH- + CH3 I
CH3OH + I-
亲核试剂进攻底物分子中带部分正电荷的原子，形成 新的化合物和卤负离子的反应为亲核取代反应。在亲核 取代反应中，底物分子中共价键断裂，离去基团保留一 对价电子，这种裂解方式为异裂。异裂反应一般在溶液 中进行。
KOH
CH3CH2CHCH3
CH3CH CHCH3+CH3CH2CH CH2
C2H5OH
Br
81%
19%
CH3
CH3
KOH
CH3CH2CCH3
CH3CH C(CH3)2 + CH3CH2C CH2
C2H5OH
Br
71%
29%
• 主次产物之分涉及扎伊切夫规则 扎伊切夫规则： (1) 在-消去反应中，从含氢最少的碳原子上脱去氢原
第五章 卤代烃
第一节、卤代烷的命名 第二节、一卤代烷的结构和物理性质 第三节、一卤代烷的化学反应 第四节、亲核取代反应的机理 第五节、一卤代烷的制法 第六节、卤代烷的用途 第七节、有机金属化合物
第一节 卤代烃的分类及命名
一、 卤代烃的分类
❖按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
❖按烃基的结构：
氯乙烷
3－氯丙烯
2、系统命名法（适用于复杂的卤代烃）
a、选择连有卤原子的最长链烃
b、卤原子和其他支链为取代基，对主链进行编号
c、取代基按次序规则排列，烷基都应优先列在前面
3、有些多卤代烷给以特别的名称Байду номын сангаас
氯仿
溴仿
碘仿
CH3
CH3
2，4－二甲基－3－溴戊烷
Br
Br 6
7 5 4 3 2 1 3－甲基－5－乙基－4－异丙基－2－ 溴庚烷
弱键比强键可极化性大；
离域键比定域键可极化性大。
❖卤代烷的可极化性：RI > RBr > RCl > RF。可极化 性大的分子易发生化学反应。
1. 除了CH3F, CH3Cl, CH3Br, CH3CH2F, CH3CH2Cl为气体外， 其余一卤代烷均为液体。
2.沸点：RI>RBr>RCl>RF>RH 即随分子量增大而增大 （分子间作用力增大）。 ① 比相应的烷烃高
AgNO3 R'C C-
RONO2+AgX R'C CR + X-
※卤素交换反应
卤原子也可以作为亲核试剂与卤代烷起亲核取代反应：
丙酮
RX + NaI
RI + NaX
注意：NaI能溶于丙酮，而NaCl和NaBr则不溶解，不断从
溶液中沉淀出来，使平衡向右移动，将氯代烷或溴代烷转
变为碘代烷。碘负离子与碘代烷之间的亲核取代反应也在
Cl
+ CH3CH2ONa
CH3CH2OH 550C
CH3CH H
CH3
C
CH2
CH3CH2ONa, CH3CH2OH 700C
Br H
+ CH3CH2OH + NaX
CH3
CH3
CH3CH2C CH2 + CH3CH CCH3
29％
71％
2-甲基-2-溴丁烷
2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯
❖消除反应的方向：Зайцев 规则。
进行。
RI + NaI*
RI* + NaI
2、消去反应（含-H）
卤代烷在强碱作用下，卤素与位碳原子的H一起以卤化氢
的形式脱去，称为消去反应（位无氢则不能发生消去反
应） 例：
δ γ βα C-C-C-C-X
γβαβγ C-C-C-C-C
X
H C C X + CH3CH2ONa
CH3CH2OH
+ CH3CH2OH + Na
同一烷基 ② F I b.p ③ R b.p
3.密度：R-F，R-Cl<1 R-Br，R-I>1 a、一卤代物随碳原子数的增加而减小, b、多卤代烃的 d>1, c、卤素所占分子的份额增大, d 增大
4.溶解度：极性分子不溶于水，不能形成氢键，能溶于 乙醇、乙醚等有机溶剂。
第三节、一卤代烷的化学反应
CH3CH2X
CH2 CHCH2X
饱和卤代烃
不饱和卤代烃
X
卤代芳烃
CH2X
❖按分子中卤素原子数：
一卤代烃 二卤代烃
三卤代烃
CH3CH2Br
CH3CH CH2 Cl Cl
连二卤代烷
Br CH3CCH3
Br
偕二卤代烷
CHF3
氟仿
fluroform
CHCl3
氯仿 chloroform
CHBr3
溴仿 Bromoform