3-3 食品中总砷及无机砷的测定-(NO3)
食品中砷含量的测定PPT课件
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（3）分析步骤
1）前处理：称取经粉碎过80目筛的干样2.50g于25mL具塞 刻度试管中，加6mol/L盐酸20mL，混匀。置于60℃水 18h(80℃水浴4h)，期间多次震荡，使试样充分浸提。取 出冷却，脱脂棉过滤，取4mL滤液于10mL容量瓶中，加 碘化钾（还原剂）-硫脲混合液1mL，正辛醇（消泡剂）8 滴，加水定容。放置10min后测试试样中无机砷。如浑浊，
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3.1 总砷的测定
(1)原理：食品试样经湿消解或干法灰化后， 加入硫脲使五价 砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钾或硼氢化钠使还原生成砷 化氢，由氩气进入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷 的空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其强度在规定条 件下与砷的浓度成正比，与标准系列比较定量。
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原子荧光光度计的原理
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屏蔽气 氩气、氢化物
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(2) 试剂 1）预还原液（5%硫脲+5%抗坏血酸）：称取5g硫脲5g抗
坏血酸于100mL容量瓶中，用超纯水定容。 2）载流（5%盐酸）：在加入少量超纯水500mL容量瓶中，
加入25mL盐酸，用超纯水定容。 3）还原剂（2%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠）：称取2.5g氢氧
1.6 中毒表现 （尿砷≥0.09mg/L，发砷≥0.06mg/L）
砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症候群的 症状，皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性溃 疡是砷中毒的另一个特点。急性砷中毒多见于消化道摄入， 主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。抢救不及时可 造成死亡。砷具有致癌性。
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1.4 中毒途径
食品中总砷及无机砷的测定
食品中总砷及无机砷的测定1.原理食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。
2.试剂2.1氢氧化钠溶液(2g/L)。
2.2硼氢化钠(NaBH。
)溶液(10g/L)：称取硼氢化钠10.O g，溶于2 g/L氢氧化钠溶液1000mL中,混匀。
此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用(也可称取14g硼氢化钾代替10g硼氢化钠)。
2.3硫脲溶液(50g/L)。
2.4硫酸溶液(1+9)：量取硫酸100 mL，小心倒入水900 ml。
中，混匀。
2.5氢氧化钠溶液(100g/L)(供配制砷标准溶液用，少量即够)。
2.6砷标准储备液：含砷0.1 mg/mI。
精确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷(As203)0.1320g，加100g/L氢氧化钠10mL，溶解，用适量水转入1 000mI．容量瓶中，加(1+9)硫酸25mI,用水定容至刻度。
2.7砷使用标准液：含砷1μg/mL。
吸取1.00 mL砷标准储备液于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
此液应当日配制使用。
2.8湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。
2.9千灰化试剂：六水硝酸镁(150g/L)、氯化镁、盐酸(1+1)。
3仪器原子荧光光度计。
4分析步骤4.1试样消解4.1.1湿消解：固体试样称样1 g～2．5 g，液体试样称样5 g～10 g(或mI。
)(精确至小数点后第二位),置人50mL～100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。
加硝酸20mI～40mI，硫酸1.25 mL，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。
若消解液处理至10mI。
左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL～10mL，再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化。
食品中总砷及无机砷的测定
食品中总砷及无机砷的测定
食品中总砷及无机砷的测定，是一项非常重要的工作。
砷是一种对人体健康有害的物质，长期摄入过量的砷会导致各种疾病，包括癌症、皮肤病、神经系统疾病等。
因此，对食品中的砷含量进行准确测定，对于保障人们的健康至关重要。
总砷是指食品中所有形态的砷的总量，包括有机砷和无机砷。
而无机砷是指那些不含碳的砷化合物，它们是最常见的一种食品中的砷污染物。
在测定食品中总砷及无机砷的含量时，通常采用的方法是原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱法等。
这些方法具有灵敏度高、准确性好、操作简单等优点。
在实际工作中，为了保证测定结果的准确性，需要注意以下几点：
1. 样品的准备：样品的准备过程中需要注意防止污染，避免样品受到外界因素的影响。
同时还需要根据不同食品的特点进行不同的样品处理方法。
2. 仪器的选择：根据测定样品的种类和含量选择合适的仪器，并根据仪器的使用说明进行操作。
3. 实验条件的控制：实验过程中需要控制好各项参数，如温度、时间、pH值等，以保证测定结果的准确性和可重复性。
4. 数据处理：在测定结果得出后，需要进行数据处理和统计分析，以便得出准确可靠的结论。
总之，食品中总砷及无机砷的测定是一项非常重要的工作，它关系到人们的健康和生命安全。
在实际工作中，我们需要认真对待，采取一系列措施保证测定结果的准确性和可靠性。
食品中总砷及无机砷的测定作业指导书
1原理样品经过湿法消解或微波消解后，加入硫脲五价砷还原为三价砷，在酸化介质中被硼氢化钠还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子化态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中砷浓度成正比，与标准系列比较定量。
2 试剂和材料除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为G B/T 6682 规定的一级水。
所用玻璃仪器均需以硝酸溶液（1+4）浸泡２４ｈ以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。
2.1 氢氧化钠溶液（2g/L）：称取1.0g氢氧化钠（优级纯），以水溶解稀释至500 mL。
2.2硼氢化钠溶液（10g/L）：称取5.0g硼氢化钠（纯度>95%）溶于500 mL氢氧化钠溶液中。
2.3硫脲抗坏血酸溶液（5%）：称取5.0g硫脲和抗坏血酸溶于100ml水中。
2.4盐酸溶液1+1（6mo1/L）：量取50ml盐酸（优级纯）于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。
2.5盐酸溶液（5%）：量取25ml盐酸（优级纯）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。
2.6硝酸：30%过氧化氢。
2.7硝酸：优级纯。
2.8高氯酸：优级纯。
2.9砷标准储备液：0.1g/L(经国家认证并授予标准物质证书的标准物质)2.10 砷标准使用液：移取1.00ml砷标准储备液于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，此液应当天配制使用。
3 仪器和设备3.1原子荧光分光光度计附砷元素空心阴极灯。
3.2 天平：感量为1 mg。
3.3微波消解仪及其组件。
3.4数控电热板及其组件。
4 分析步骤4.1 试样预处理4.1.1 在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。
4.2 样品制备4.2.1 微波消解法：称取0.2-0.5g（精确到0.0001g）样品于高压消解罐中，加入8毫升硝酸（如有必要加入1-2mL过氧化氢），密封安装后，按照《Multiwave3000微波消解仪操作规程》操作，冷却后，移入消解罐，置于数控电热板上150℃赶酸至1ml左右，加水润洗，重复多次，冷却后，转移至25ml容量瓶中，加入5ml硫脲抗坏血酸溶液与2.5ml（1+1）盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀后静置30分钟备用，同时做样品空白。
食品中总砷及无机砷的测定—银盐法(三)
食品中总砷及无机砷的测定—银盐法（三）19.2.3.1 粮食、茶叶及其他含水分少的食品称取试样5.0g(精确至0.001g),置于坩埚中，加1g及10mL溶液,混匀，浸泡4h。
于低温或置水浴锅上蒸干，用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550℃,灼烧3h～4h,冷却后取出。
加5mL水潮湿后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚内。
放水浴上蒸干后移入马弗炉550℃灰化2h,冷却后取出。
加5mL水潮湿灰分，再渐渐加入10mL盐酸溶液(1+1),然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用溶液(1+1)洗涤3次，每次5mL,再用水洗涤3次，每次5mL,洗涤液均并入容量瓶中，再加水至刻度,混匀。
定容后的溶液每10mL相当于1g试样,其加入盐酸量不少于(中和需要量除外)15mL。
全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。
按同一操作办法作空白实验。
19.2.3.2 植物油称取5.0g试样(精确至0.001g),置于50mL瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面笼罩2g,将坩埚置小火上加热,至刚冒烟，立刻将坩埚取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化彻低。
将坩埚移至马弗炉中，550℃以下灼烧至灰化彻低,冷后取出。
加5mL水潮湿灰分,再徐徐加入15mL盐酸溶液(1+1),然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸溶液(1+1)洗涤5次，每次5mL,洗涤液均并入容量瓶中，加盐酸溶液(1+1)至刻度,混匀。
定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入盐酸量(中和需要量除外)1.5mL。
按同一操作办法作空白实验。
19.2.3.3 水产品称取试样5.0g置于坩埚中(精确至0.001g),加1g氧化镁及10mL溶液,混匀，浸泡4h。
以下按19.2.3.1自“于低温或置水浴锅上蒸干”起依法操作。
20 分析步骤吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于5g试样)及同量的试剂空白液,分离置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL,加水至50mL～55mL。
食品中砷的测定
食品科学学院本科实验项目实验5 食品中总砷的测定1 实验目的(1) 学习银盐法测定砷含量的原理和方法；(2) 掌握分光光度计的基本操作。
2 实验原理样品消化后，以碘化钾，氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢声称砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。
3 试剂与仪器主要试剂：4：1硝酸-高氯酸混合液、浓硫酸、盐酸、氢氧化钠、碘化钾、40％酸性氯化亚锡溶液、无砷锌细粒、10％醋酸铅溶液、醋酸铅试纸、醋酸铅棉花、二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液、砷标准溶液。
主要仪器：721型分光光度计、砷化氢吸收装置（见图2）。
图21—150ml 锥形瓶；2—气管；3—醋酸铅棉花；4—10ml 刻度离心管4 操作与结果(1) 样品处理准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10％硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。
小火炭化后，移入550℃高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
(2) 绘制标准曲线准确吸取每毫升相当于1微克砷的标准溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL ，分别置于三角烧瓶中。
向三角烧瓶中各加入水60mL ，50％H 2SO 4溶液15mL ，15％碘化钾溶液5 mL ，40％氯化亚锡溶液2 mL ，摇匀，放置10min 后，加入锌粒6克，立即塞紧带有玻璃弯管的橡皮塞，并将出口的尖管浸插在预先加有5 mL ，吸收液的比色试管中，在室温下(25℃左右)反应吸收40min 。
取下吸收管，用氯仿补足各管的吸收液的体积至5mL 。
用分光光度计于500nm 波长处测定吸光度。
根据各标准管读得的吸光度绘制标准曲线。
(3) 样品分析吸取一定量样品溶液(视样品中含砷量而定)置于三角烧瓶中，以后按(2)中“向三角烧瓶中各加入水60mL ”起依法操作。
根据样品溶液测得的吸光度，从标准曲线中查得相应的砷含量。
食品理化检验
食品理化检验食品中重金属及有害元素的测定一、食品中铅的测定及限量标准（一）基本方法及方法要点：本标准检出限：本标准检出限：石墨炉原子吸收光谱法为石墨炉原子吸收光谱法为5µg/kg ；氢化物原子荧光光谱法固体样品为5µg/kg ，液体样品为1µg/kg ；火焰原子吸收光谱法为0.1mg/kg ；比色法为0.25 mg/kg.单扫描极谱法检出限为单扫描极谱法检出限为0.17µg 。
（二）石墨炉原子吸收光谱法1.样品预处理：粮食、豆类去杂物后，磨碎、过20目筛、储于塑料瓶中、保存备用。
蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。
于塑料瓶中，保存备用。
样品消解可采用压力消解罐消解法、样品消解可采用压力消解罐消解法、样品消解可采用压力消解罐消解法、干法灰化、对硫酸铵灰化法和干法灰化、对硫酸铵灰化法和湿式消解法。
（见GB/T5009.12－2003）。
2.测定：基体改进剂的使用：对有干扰样品，注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵（20g/L ）一般为5µl 或与样品同量消除干扰。
绘制铅标准曲线时也要加入与样品测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。
（三）火焰原子吸收光谱法：1.样品预处理：萃取法分离法：视样品情况，吸取25～50ml 上述制备的样液及试剂空白液，分别置于125ml 分液漏斗中补加水至60ml 。
加2ml 柠檬酸铵溶液，溴百里酚蓝指示剂3～5滴，用氨水（1：1）调PH 至溶液有黄变蓝，加硫酸铵溶液10ml ，DDTC 溶液10ml ，摇匀。
放置5分钟左右，加入10.0mlMIBK ，剧烈振摇提取1分钟，静置且分层后，弃去水层，将MIBK 层放入10ml 带塞刻度管中备用。
2.测定：饮品、酒类及包装材料浸泡液可经萃取直接进样测定。
萃取液进样磨口适当减小乙炔气的流量。
（四）双硫腙比色法（五）食品中铅限量指标食 品品 Pb(mg/kg)食食 品品 Pb(mg/kg) 食食 品品 Pb(mg/kg) 谷类谷类谷类 0.2 0.2禽畜肉类禽畜肉类 0.2 0.2水果水果水果 0.1 0.1球茎蔬菜球茎蔬菜 0.3 0.3鲜蛋鲜蛋鲜蛋 0.2 0.2果汁果汁 0.05 0.05 豆类豆类豆类 0.2 0.2 可食用禽畜下水可食用禽畜下水 0.5 0.5 小水果浆果葡萄小水果浆果葡萄 0.2 0.2 叶菜类叶菜类 0.3 0.3 果酒果酒果酒 0.2 0.2 茶叶茶叶茶叶 5 5 薯类薯类薯类 0.2 0.2 鱼类鱼类鱼类 0.5 0.5 蔬菜（球茎、叶菜蔬菜（球茎、叶菜 食用菌除外）食用菌除外） 0.1 0.1 鲜乳鲜乳鲜乳 0.05 0.05 婴儿配方乳粉婴儿配方乳粉 0.02 0.02 二、食品中镉的测定及限量标准（一）基本原理及方法要点：最低检出浓度：最低检出浓度：石墨炉原子化法为石墨炉原子化法为0.1µg/kg ；火焰原子化法为5.0µg/kg ；比色法为50µg/kg ；标准曲线线性范围为0～50n g/ml 。
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍发布时间：2021-04-22T12:19:53.247Z 来源：《基层建设》2020年第33期作者：汪昕金蓉刘杨春张夏翊贺云鹏[导读] 摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
（丽水市质量检验检测研究院浙江丽水323000）摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
关键词：总砷；无机砷；检测方法砷元素广泛地存在于自然界，一般以亚砷酸盐、砷酸盐、单甲基胂酸、二甲基胂酸、砷甜菜碱、砷胆碱、三甲基氧化胂、四甲基胂、二甲基乙基胂、二甲基乙酰胂、砷糖A、B、C、D 等多种形态存在[1]。
砷与其化合物广泛运用在农药、除草剂、杀虫剂，与许多种的合金中。
在人们的普遍认识中砷是一种对人体有害的毒性元素，尤其是其化合物三氧化二砷被称为砒霜，是种毒性很强的物质。
其实砷化合物也是一种治疗用药物,人们利用它的毒性来治疗各种疾病,如用于治疗类风湿性关节炎、牛皮癣和梅毒等疾病。
近年来,世界各地的研究人员发现砷可以诱导细胞凋亡,并有效地治疗急性骨髓性白血病(acute promyelocytic leukemia ,APL) [2]。
在食品检测中砷的含量有总砷和无机砷的区别，其中总砷包括无机砷和有机砷，由于无机砷（特别是三价砷）的毒性远远大于有机砷，国家标准中对部分含有较多有机砷的食品，例如稻米、水产动物等特别规定了无机砷的限量。
无机砷的测定不仅在仪器需求上要求更高，一般采用液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）或液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（LC-ICP/MS），在样品处理以及人员条件上也有更高要求。
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GB/T 5009.11-2003
2013/12/21
一、概述
• 砷 (As，原子量74.9)是一种斜方六面体的灰黑色非金属。 元素砷不溶于水、醇或酸类，无毒性。砷的化合物有三价 和五价两种，都有毒性，三价砷的毒性更大。慢性砷中毒 有消化系统、神经系统症状，有致癌作用，能引发皮肤癌
干灰化说明
• 标准样和待测样用硫脲与抗坏血酸混合液 将五价砷预还原至三价砷较好，还原时间 以15min以上为宜。其还原速度受温度影响
较大，如室温低于15℃时，应延长放置时
间 • 由于硫脲和抗坏血酸的存在，30余种共存
元素在其通常的含量范围内均不会对砷化 氢的生成产生干扰
5分析步骤
• 5.2标准系列制备 • 取25 mL容量瓶或比色管6支，依次准确加
实际测定时可根据所用仪器使用说明设 置，并进行条件优化试验
第二法 银盐法
１、原 理
•样品经消化后，在碘化钾和氯化亚锡存 在下将样品中高价砷还原成三价砷，与氢 作用生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形 成红色胶体，溶液的颜色呈红色 •颜色的深浅与砷的含量成正比，与标准 系列比较定量。
原理说明
• 食品样品消化后，样品消解液中五价砷被碘化钾、 氯化亚锡还原为三价砷，再被锌和硫酸反应产生的 新生态氢还原生成，利用二乙基二硫代氨基甲酸银 Ag(DDC)在吡啶或吡啶化合物等有机碱NR3存在下与 砷化氢反生成棕红色胶态银，进行比色定量 H3AsO4+2KI+2HCl→ H3AsO3+I2 +2KCl+H2O H3AsO4十SnCl2十2HCl → H3AsO3 + SnCl4+H2O
湿消解说明
• 由于测定时硝酸的存在会妨碍砷化氢(AsH3) 的产生，对测定有干扰，消解完全后应尽 可能加热驱除硝酸
• 采用硝酸-硫酸消解样品应避免发生碳化， 注意在消解过程若消化液色泽变深应适当 补加硝酸，消解过程发生碳化会使砷严重 损失。测定时应注意样品液与标准液酸度 要一致
5分析步骤
• 5.1.2干灰化：一般应用于固体试样。称取1 g ～ 2.5 g（精确至小数点后第二位）于50 mL ～ 100 mL坩埚中，同时做两份试剂空白。加150 g/L硝酸 镁10 mL混匀，低热蒸于，将氧化镁1g仔细覆盖在 干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550℃高温 炉灰化4h。取出放冷，小心加入(1+1)盐酸10 mL 以中和氧化镁并溶解灰分，转入25 mL容量瓶或比 色管中，向容量瓶或比色管中加入50 g/L硫脲2.5 mL，另用(1+9)硫酸分次涮洗坩埚后转出合并，直 至25 mL刻度，混匀备测。
（1）含砷农药的使用； （2）含砷矿石的开采与冶炼； （3）通过土壤、水间接污染； （4）煤的燃烧； （5）砷化合物的利用； （6）食品添加剂带来的污染。 自然水体中砷含量：0~0.2mg/L（0.5μg/L） 长江水砷含量<6μg/L，海水中砷含量6~30μg/L） 温泉及矿泉水中含量较高（如阿根廷的“区域性慢性砷中毒病 ”、台湾地区的“地方性皮肤病”等）
• 无机砷的测定 – 第一法 氢化物原子荧光光度法 – 第二法 银盐法
二、总砷的测定GB/T 5009.11-2003
• 1范围 • 本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。 • 本标准适用于各类食品中总砷的测定。 • 本方法检出限：氢化物原子荧光光度法：
0.01mg/kg，线性范围为0 ng/mL-200 ng/mL • 银盐法：0.2 mg/kg;砷斑法：0. 25 mg/kg；
硼氢化钾在氢氧化钾(或氢氧化钠)介质中稳定，但氢氧化 钾或氢氧化钠中可能含有一定量的砷，应注意采用优级纯。 试剂配制盛放硼氢化钾还原剂的容器应为聚乙烯塑料材质 的，避免使用玻璃器皿
3
4仪器
• 原子荧光光度计。
2013/12/21
5分析步骤
• 5.1试样消解 • 5.1.1湿消解：固体试样称样1 g～2.5 g，液体试样称样5
试样中的砷
说明
As5+
As3+
AsH3
AsH3
As
As*
As+hν
2
2
1
1
0
0
3试剂
• 3.1氢氧化钠溶液(2 g/L) • 3.2硼氢化钠( NaBH4)溶液(10 g/L):称取硼氢化钠
10.0g，溶于2 g/L氢氧化钠溶液1000 mL中，混匀。 此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用（也 可称取14 g硼氢化钾代替10 g硼氢化钠） • 3.3硫脲溶液(50 g/L) • 3.4硫酸溶液(1+9)：量取硫酸100 mL，小心倒入水 900 mL中，混匀 • 3.5氢氧化钠溶液(100 g/L)（供配制砷标准溶液用， 少量即够。
试剂说明
3. 所配制的硼氢化钠（钾）溶液要含有一定的氢氧化钠 （钾）以保证溶液的稳定性。建议氢氧化钠（钾）的浓度 为0.2%—0.5%，过低的浓度不能有效防止硼氢化钠（钾） 分解，过高的浓度则会影响氧化还原反应的总体酸度
4.硼氢化钾的浓度对砷的测定有较大影响，应保证其配制浓 度。硼氢化钠溶液(NaBH4)溶液浓度为20g/L
，提高饲料的利用率。有报道砷可以改善某些动物的毛皮外观
1
一、概述
砷的卫生标准
• FAO/WHO：ADI为0.05mg/kg体重
•
无机砷为0.015mg/kg/周
• 美国蔬菜中允许含量3.5mg/kg
• 加拿大蔬菜中允许量为2mg/kg
• 日本为1mg/kg
2013/12/21
食品中砷限量指标GB2762-2012
• 元素砷虽然在自然界中极少，但极易氧化为剧毒的三氧化 二砷（即砒霜）。砷的化合物在自然环境中广泛存在。环 境砷污染来源于砷矿的开采和熔炼、各种混杂砷的有色金 属的熔炼、含砷农药的生产和用，以砷化物作原料的工矿 企业, 排出的“三废”中常含有大量的砷，引起环境污染 和食品污染
一、概述
• 砷是食品中污染和危害较为严重的有害元素之一，1973年 FAO/WHO所确定的17种最优先研究的食品污染物中，砷排在第 二位，日本将慢性砷中毒列为第四公害病。
可 可 制 品 、 巧 可可制品、巧克力和巧克力制品 0.5
—
克力和巧克力
制品以及糖果
特 殊 膳 食 用 食 婴 幼 儿 谷 （添加藻类的产品除外）—
0.2
品
类 辅 助 食 添加藻类的产品
—
0.3
品
婴 幼 儿 罐 （以水产及动物肝脏为 —
0.1
装 辅 助 食 原料的产品除外）
品
以水产及动物肝脏为原 —
试剂说明
• 1. 原子荧光光度法属于痕量分析方法，所使用的 各种酸(不同种类、不同厂家、不同批次)均不同 程度地含有待测的元素。应尽可能地选用优级纯 酸，且所用玻璃器皿均应用硝酸(1+9)浸泡后用去 离子水清洗干净，以免污染，努力降低试剂空白 值，以利提高测定的准确性
• 2.应注意硼氢化钠（钾）中应不含被测元素，一 般选择优级纯试剂，但市场所售的多为分析纯， 最好选用进口分装或大厂家试剂
一、概述
• 二、砷的代谢与毒性 砷的氧化物或盐可经消化道、呼吸道和皮肤吸收 五价砷较三价砷易吸收 砷与铜、铅、镉等在体内相互作用，与硒为拮抗作用
砷蓄积于肝、肾、脾、皮肤、毛发、指甲等部位，成人体内含 砷量18~21mg
砷化合物是一种原浆毒，能引起急性和慢性中毒。 毒性：无机砷>有机砷>砷化氢 砷的急性中毒（与含巯基酶作用，使酶失活）
硼氢化物还原比色法：0. 05 mg/kg。
第一法 氢化物原子荧光光度法
• 2原理 • 食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲
使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化 钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气 载入石英原子化器中分解为原子态砷，在 特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原 子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测 液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定 量[说明]
食品类别（名称）
限量（以As计）
mg/kg
总砷 无机砷
谷物及其制品
谷物（稻谷PaP除外）
0.5
—
谷物碾磨加工品（糙米、大 0.5
—
米除外）
稻谷a、糙米、大米
—
0.2
水产动物及其制品 （鱼类及其制品除外）
—
0.5
鱼类及其制品
—
0.1Biblioteka 蔬菜及其制品新鲜蔬菜
0.5
—
食用菌及其制品
0.5
—
肉及肉制品
0.5
—
乳及乳制品
R－As=O + HS HS
R1
R－As HS HS
R1
三氧化二砷（砒霜）的中毒剂量为0.005-0.05g，致死量为0.060.3g
一、概述
慢性砷中毒临床表现：神经衰弱症、皮肤色素异常、皮肤角质 化、末梢神经皮炎等
流行病学调查发现无机砷对人有致癌性，特别是皮肤癌和肺癌 据统计皮肤率的发生率与年龄及总的砷摄入量成正比关系 • 砷的营养价值？ • 在饲料中添加适量的有机砷有利于猪和家禽的生长发育和健康
入1 ug／mL砷使用标准液0、0.05、0.2、0.5、 2.0、5.0 mL(各相当于砷浓度0、2．0、8.0、 20．0、80.0，200．0 ng／mL)各加(1+9)硫 酸12.5mL，50 g/L硫脲2.5 mL，补加水至刻 度，混匀备测
4
2013/12/21
5.3测定
• 5.3.1仪器参考条件：光电信增管电压：400 V；砷空心阴极灯电流：35 mA；原子化器： 温度820℃～850℃；高度7 mm；氩气流速： 载气600 mL/min;测量方式：荧光强度或浓 度直读，读数方式：峰面积;读数延迟时间： 1 s;读数时间：15 s；硼氢化钠溶液加入时 间：5s；标液或样液加入体积：2 mL。