有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版社共50页
人民卫生出版社-有机化学 第10章 氮、磷化合物
NaNO2 + HCl
HO−N=O + NaCl 亚硝酸
四川大学化学学院 四川大学化学学院
41 41
伯胺 伯胺与HNO2反应生成重氮盐（重氮化反应）。
脂肪重氮盐 氨基酸和多肽的定量分析
醇、烯、卤代烃 等混合物
芳香重氮盐 （氯化重氮苯）
四川大学化学学院 四川大学化学学院
42 42
干燥的重氮盐通常极不稳定，受热或振荡易爆炸。升高 温度重氮盐会逐渐分解放出氮气，反应通常在低温下进行。
45 45
叔胺 脂肪叔胺氮上没有H，不发生亚硝化作用，与HNO2 作 用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理，则重新游离析出 叔胺。
（弱酸弱碱盐）
四川大学化学学院 四川大学化学学院
46 46
芳香叔胺与 HNO2 作用生成对-亚硝基胺。
对位被占的芳香叔胺与 HNO2作用发生邻位取代。
N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 （绿色晶体，mp 86 ℃ ）
伯胺
仲胺
四川大学化学学院 四川大学化学学院
38 38
强吸电子 基团
显一定酸性
2
2
3
（溶于水）
Hinsberg(兴斯堡)试验——鉴别伯、仲和叔胺。
四川大学化学学院 四川大学化学学院
39 39
磺胺 （对氨基苯磺酰胺）
四川大学化学学院 四川大学化学学院
40 40
与亚硝酸的反应 胺与亚硝酸（HNO2）作用，伯、仲、叔胺各不同， 脂肪胺与芳香胺有差异；可用于鉴别。 亚硝酸是不稳定的弱酸，只能在反应过程中由亚硝酸 盐与盐酸或硫酸作用产生。
？
四川大学化学学院 四川大学化学学院
34 34
酰胺N采取sp2杂化，与羰基形成p-π共轭，使C-N键具有 部分双键性质。 由于羰基的吸电子作用，大大降低了N上电子云密度， 使酰胺N的碱性极弱（比水的碱性还弱，强酸也不容易使其 质子化）。
人民卫生出版社-有机化学 第7章 醇、酚、醚
部分常见醇类的pKa值：
甲醇 乙醇 异丙醇 化合物 水 pKa 15.74 15.5 15.7 17.1 叔丁醇 ~18
R
烷基的供电作用降低了O原子吸引O-H键 电子云的能力，酸性降低；且α-C上取代 基越多，酸性越弱。
四川大学化学学院 四川大学化学学院
18 18
醇与金属反应的活性顺序为：
>
>
>
由于一般醇R-OH的酸性比H2O弱，它的共轭碱RO-的碱 性就比OH-强，醇钠遇水立即分解:
143pm
109.3º 108.9º 104.5º
96pm
H2O
96pm
110pm
CH3OH
CH3OH
CH3CH2OH
四川大学化学学院 四川大学化学学院
4 4
醇的分类
饱和醇：RCH2OH 不饱和醇：RCH=CH2CH2OH 伯醇：RCH2OH 仲醇：R2CHOH 叔醇：R3COH 一元醇：RCH2OH 二元醇：HOCH2CH2OH 多元醇：HOCH2CHOHCH2OH
混和醚的制备通常用Williamson合成法：
CH3CH=CHCH2Cl + CH2CH2ONa CH3CH=CHCH2OCH2CH3 + NaCl
四川大学化学学院 四川大学化学学院
37 37
醇的氧化反应 氧化反应(oxidation)：加氧或脱氢的反应。 还原反应(reduction)：加氢或脱氧的反应。 醇类化合物的氧化，实质上是从分子中脱去两个氢原子， 其中一个是羟基上的氢（ O-H ），另一个是与羟基相连碳上 的氢（α-H），从而生成羰基化合物（C=O）。 氧化产物取决于醇类型和反应条件，叔醇一般不被氧化。 常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液（橙红色 绿色） KMnO4 溶液（紫色 棕色沉淀）
中国药科大学2008年《药学综合一》有机化学考试大纲
中国药科大学2008年《药学综合一》有机化学考试大纲12007-11-09 21:07有机化学考试大纲一、说明课程的基本要求：掌握各类化合物的命名、物理性质和制备方法；掌握各类化合物的结构、典型反应和反应性；掌握几类典型反应历程和取代基反应；掌握各种异构现象，熟悉几类重要反应中的立体化学；对于个别化合物和作为开拓知识面的内容做常识性的了解。
二、参考书《有机化学》，第五版，倪沛洲主编，人民卫生出版社《有机化学》，第二版，王积涛主编，南开大学出版社三、考试题型选择题、填空题、名词解释、简答题四、基本内容和基本要求第一章绪论【基本内容】一、有机化合物和有机化学二、有机化合物的结构：凯库勒结构式、离子键和共价键、现代共价键理论、共价键的属性三、有机化合物的分类四、有机酸碱的概念：勃朗斯德酸碱理论、路易斯酸碱理论【基本要求】1. 了解（理解）：有机化合物的分类2. 掌握：有机酸碱的概念3. 重点掌握：有机化合物和有机化学；有机化合物的结构第二章烷烃和环烷烃【基本内容】第一节烷烃一、同系列和构造异构：同系列和同系物、构造异构二、命名：普通命名法、系统命名法三、结构四、构象：乙烷的构象、丁烷的构象五、物理性质：分之间的作用力、沸点、熔点、密度、溶解度六、化学性质：氧化和燃烧、热裂反应、卤化反应第二节脂环烃一、脂环烃的分类、构造异构和命名二、物理性质三、化学性质：与开链烷烃相似的化学性质、环丙烷和环丁烷的开环反应四、拜尔张力学说五、环烷烃的构象：环丙烷和环丁烷的构象、环戊烷的构象、环己烷的构象【基本要求】1. 了解（理解）：烷烃的物理性质2. 掌握：烷烃的氧化、燃烧和热裂反应3. 重点掌握：烷烃的命名、结构、构象和卤代反应及机理；自由基的概念。
4. 了解（理解）：环烷烃的物理性质5. 掌握：脂环烃的分类、环烷烃的化学反应；环丙烷、环丁烷、环戊烷和六元环的环烷烃构象6. 重点掌握：环烷烃、桥环和螺环的命名；脂环烃的构造异物；环己烷的构象、a键和e键的概念；环烷烃的化学性质第三章烯烃【基本内容】一、结构二、同分异构：构造异构、顺反异构三、命名四、物理性质五、化学性质：催化加氢、亲电性加成反应、自由基加成反应、硼氢化反应、氧化反应、a 氢的卤代反应、聚合反应六、制备：炔烃还原、醇脱水、卤代烷脱卤代氢【基本要求】1. 了解（理解）：烯烃的物理性质、聚合反应2. 掌握：过酸氧化、硼氢化反应机理、自由基加成反应机理3. 重点掌握：烯烃的结构、命名；顺反异构体及其构型标记法、烯烃的催化加氢；亲电加成反应（加HX,加X2，加H2SO4,加HOX，硼氢化反应）；亲电加成反应机理（加X2，加HX）；亲电加成反应的马氏（Markovnikov）规则；烯烃的氧化反应（被KMnO4氧化，臭氧化）；a-氢的卤代反应第四章烯炔烃和二烯烃【基本内容】一、炔烃：结构、同分异构和命名；物理性质、化学性质、制备二、二烯烃：分类和命名、公轭二烯烃【基本要求】1. 了解（理解）：超共轭效应的概念2. 掌握：二烯烃的分类；物理性质3. 重点掌握：炔烃、共轭二烯烃的结构、命名；炔烃的化学性质（炔氢的反应，碳碳键的还原反应，亲电加成反应）；共轭二烯烃的1，2和1，4加成；乙烯型卤烃和烯丙型卤烃；p-∏共轭第五章芳烃【基本内容】一、苯及其同系物：苯的结构；苯衍生物的同分异构、命名和物理性质；苯的亲电取代反应及其机理；一取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律；苯的其他反应；烷基苯侧链的反应；卤代芳烃二、多环芳烃和非苯芳烃：稠环芳烃、联苯、非苯芳烃及休克尔规则【基本要求】1. 了解（理解）：苯的分子轨道模型，蒽和菲的反应2. 掌握：苯的加成、氧化反应；共振论对亲电取代反应定位规律的解释；物理性质；萘的氧化反应3. 重点掌握：芳香性的概念；苯的结构；苯的同分异构及命名；苯的亲电取代反应（卤代、硝化、磺化、F.C反应）；亲电取代反应机理；芳环上亲电取代反应定位规律；萘的结构、命名；萘的亲电取代反应；联苯的立体化学；修克尔规则第六章立体化学【基本内容】一、对映异构：平面偏振光和比旋光度、对映异构体和手性、对映异构体的表示方法、构型的命名、对映异构体的物理性质、外消旋体、非对映异构体和内消旋体、构象异构和构型异构二、环烷烃的立体异构：几何异构和对映异构、一取代环己烷的构象、二取代环己烷的构象三、聚集二烯烃的立体异构四、十氢萘的立体异构五、对映异构体的合成及化学：手性中心的产生、外消旋体的拆分、对映异构体与手性试剂的反应、手性分子在反应中的立体化学【基本要求】1. 了解（理解）：偏振光的有关概念；外消旋体拆分；手性分子在反应中的立体化学2. 掌握：手性中心的产生3. 重点掌握：对映异构体和手性的概念；对映异构体的表示方法及构型的命名；对映异构体的物理性质；外消旋体、内消旋体的概念；构象异构和构型异构第七章卤代烷【基本内容】一、分类和命名二、结构三、物理性质四、化学性质：亲核取代反映、消除反应、还原反应、有机金属化合物的形成五、乙烯型和烯丙型卤代烃六、多卤烷和氟代烷【基本要求】1. 了解（理解）：物理性质；多卤代烷和氟代烷2. 掌握：卤代烷的分类；亲和取代和消除反应的竞争；卤代烷的还原反应3. 重点掌握：卤代烷的分类、命名、结构；亲核取代反映、机理及影响因素；消除反应及消除反应的Saytzeff规则；消除反应机理；E2消除的立体化学。
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版社
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
• 50年代完成了某些甾族化合物和吗啡等生物碱 的全合成，催产素等生物活性小肽的合成，确 定了胰岛素的化学结构，发现了蛋白质的螺旋 结构，DNA的双螺旋结构；
• 60年代完成了胰岛素的全合成和低聚核苷酸的 合成；
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
天然有机化学
• 主要研究天然有机化合物的组成、合成、结构 和性能
• 20世纪初至30年代，先后确定了单糖、氨基酸、 核苷酸牛胆酸、胆固醇和某些萜类的结构，肽 和蛋白质的组成；
• 30～40年代，确定了一些维生素、甾族激素、 多聚糖的结构，完成了一些甾族激素和维生素 的结构和合成的研究；
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
（二）3个时期
• 萌芽时期：19世纪初～1858年，解 决有机化合物分子中各原子是如何 排列和结合的问题
• 经典有机化学时期：1858年（价键 学说的建立）～1916年
• 现代有机化学时期：价键的电子理 论
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
（三）有机化学的研究内容
—— 徐光宪 ——
21世纪，要实现“理想的”合成法。强调实用、环 境友好、资源可持续利用。
简单原料、温和条件，经过简单步骤，快速、高选择性、 高效地转化为目标分子。
成 ——
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
—— 绿色合
自 然 界 中 碳 的 循 环
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
三、 有机化合物的特性和分类
有机化学第版倪沛洲主编人民卫生出版 社
二.有机化合物和有机化学
• （一）含义 • 1806，贝采利乌斯，首次 • “生命力”论——“有机”(Organic) “有机
(完整版)《有机化学》教学大纲
《有机化学》W教学大纲课程名称：有机化学W,OrganicChemistry W课程号（代码）：20321240-5课程类别：基础课学时：64学分：4教学目的及要求：有机化学是医学各专业的一门重要基础课,其主要任务是通过本课程的教学,使学生掌握有机化学的基础知识、基本理论及基本实验技能,提高分析问题和解决问题的能力,为生物化学、微生物学、免疫学等后期课程的学习打下基础。
本课程的要求如下：一掌握各类有机化合物的结构、命名法、主要理化性质、了解重要合成法及官能团的鉴别。
二、正确理解现代化学键理论（原子轨道杂化、。
键、n键及大n 键）、电性效应（诱导效应，共轭效应和场效应）立体效应、共振论、典型的反应机理（亲电反应、亲核反应及游离基反应）及立体异体、构象分析等基本概念,并用来理解或解释有机化合物结构和性质的关系。
本课程适用于临床医学七、八*、五年制学生、卫生五年制、四年制本科学生，讲课64学时。
其中划线内容为重点内容或基本要求。
教学内容：第一章绪论（1学时）有机化学中的化学键一一共价键的形成及参数。
有机化学反应的基本类型。
有机化合物和有机化学的概念。
有机化合物的分类。
第二章烷烃（4学时）第一节烷烃的结构和异构现象烷烃的结构——碳原子的SP3杂化）。
键的形成及特点。
烷烃的同分异构现象：碳链异构和构象异构。
第二节烷烃的命名烷烃的通式和同系列，普通命名法：烷基、饱和碳原子及氢原子的类型。
烷烃的系统命名法、顺序规则。
第三节烷烃的性质烷烃的化学性质：卤代反应及卤代反应机制：1°、2°、3°氢的活性。
自由基的稳定性顺序。
生物体内的自由基及自由基反应。
第三章烯烃、炔烃、二烯烃（7学时）第一节烯烃和炔烃烯烃、炔烃的结构碳原子的SP2杂化和SP杂化。
n键的形成及特点。
烯烃和炔烃的命名。
顺反异构的概念，产生条件，顺反异构的命名法（顺反和Z、E构型标记法）。
烯烃和炔烃的化性：与亲电试剂加成、马氏规则、氧化反应。
有机化学人名反应（人卫版附）
有机化学⼈名反应（⼈卫版附）1、Cannizzaro 反应凡α位碳原⼦上⽆活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH⽔或醇溶液作⽤时，不发⽣醇醛缩合或树脂化作⽤⽽起歧化反应⽣成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛⾃⾝同时发⽣氧化及还原作⽤，⼀分⼦被氧化成酸的盐，另⼀分⼦被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是⼀个叔碳原⼦的醛类，才会发⽣此反应，其他醛类与强碱液，作⽤发⽣醇醛缩合或进⼀步变成树脂状物质。
醛⾸先和氢氧根负离⼦进⾏亲核加成得到负离⼦，然后碳上的氢带着⼀对电⼦以氢负离⼦的形式转移到另⼀分⼦的羰基不能碳原⼦上。
2、Claisen 酯缩合反应含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作⽤下发⽣缩合作⽤，失去⼀分⼦醇得到β-酮酸酯。
如2分⼦⼄酸⼄酯在⾦属钠和少量⼄醇作⽤下发⽣缩合得到⼄酰⼄酸⼄酯。
⼄酸⼄酯的α-氢酸性很弱（pK a-24.5),⽽⼄醇钠⼜是⼀个相对较弱的碱（⼄醇的pK a~15.9），因此，⼄酸⼄酯与⼄醇钠作⽤所形成的负离⼦在平衡体系是很少的。
但由于最后产物⼄酰⼄酸⼄酯是⼀个⽐较强的酸，能与⼄醇钠作⽤形成稳定的负离⼦，从⽽使平衡朝产物⽅向移动。
所以，尽管反应体系中的⼄酸⼄酯负离⼦浓度很低，但⼀形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。
3、Claisen 重排烯丙基芳基醚在⾼温(200°C)下可以重排，⽣成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。
对位、邻位均被占满时不发⽣此类重排反应。
交叉反应实验证明：Claisen重排是分⼦内的重排。
采⽤ g-碳 14C 标记的烯丙基醚进⾏重排，重排后 g-碳原⼦与苯环相连，碳碳双键发⽣位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原⼦与苯环相连。
Claisen 重排是个协同反应，中间经过⼀个环状过渡态，所以芳环上取代基的电⼦效应对重排⽆影响。
绪论
沈阳药科大学课程: 有机化学授课对象:2010考研同学教材: 《有机化学》第五版(倪沛洲主编,北京,人民卫生出版社)绪论一,有机化合物和有机化学有机化学,有机化合物的定义有机化学(organicchemistry)是研究有机化合物的来源,制备,结构,性能,应用以及有关理论和方法学的科学,是化学学科的一个分支,它的研究对象是有机化合物.什么是有机化合物呢早期化学家将所有物质按其来源分为两类,人们把从生物体(植物或动物)中获得的物质定义为有机化合物,无机化合物则被认为是从非生物或矿物中得到的.现在绝大多数有机物已不是从天然的有机体内取得,但是由于历史和习惯的关系,仍保留着\"有机\"这个名词.有机化学发展简史象人类认识其它事物一样,人们对有机化合物和有机化学的认识也是逐步深化的.人类使用有机物质虽已有很长的历史,但是对纯物质的认识和取得是比较近代的事情.直到十八世纪末期,才开始由动植物取得一系列较纯的有机物质.如: 1773年首次由尿内取得纯的尿素.1805年由鸦片内取得第一个生物碱--吗啡.* 1828年,德国化学家,维勒(wohler,F)首次人工用氰酸铵合成了尿素.* 从19世纪初至中期有机化学成为一门学科,建立了经典的有机结构理论.1857年凯库勒提出了碳是四价的学说.1858年,库帕(Couper,A•S)提出:\"有机化合物分子中碳原子都是四价的,而且互相结合成碳链.\"构成了有机化学结构理论基础.1861年,布特列洛夫提出了化学结构的观点,指出分子中各原子以一定化学力按照一定次序结合,这称为分子结构;一个有机化合物具有一定的结构,其结构决定了它的性质;而该化合物结构又是从其性质推导出来的;分子中各原子之间存在着互相影响.1865年,凯库勒提出了苯的构造式.1874年,范特霍夫(Vant Hoff.J.H)和勒贝尔(Le Bel,J.A)分别提出碳四面体构型学说,建立了分子的立体概念,说明了旋光异构现象.1885年,拜尔(Von Baeyer.A)提出张力学说.至此,经典的有机结构理论基本建立起来.20世纪建立了现代有机结构理论.1916年,路易斯(Lewis,G.N)提出了共价键电子理论.20世纪30年代,量子力学原理和方法引入化学领域以后,建立了量子化学.20世纪60年代,合成了维生素B12,发现了分子轨道守恒原理.20世纪90年代初,合成了海葵毒素,有人誉之为珠穆朗玛峰式的成就.自从拉瓦锡(Lavoisier.A.L)和李比希(VonLiebig.J.F)创造有机化合物的分析方法之后,发现有机化合物均含有碳元素,绝大多数的含氢元素,此外,很多的有机化合物还含氧,硫,氮等元素.于是,葛美林(Gmelin.L)凯库勒(KeKule .A)认为碳是有机化合物的基本元素,把\"碳化合物称为有机化合物\",\"有机化学定义为碳化合物的化学\".后来,肖莱马(Schorlemmer,c.)在此基础上发展了这个观点,认为碳的四个价键除自己相连之外,其余与氢结合,于是就形成了各种各样的碳氢化合物——烃,其他有机化合物都是由别的元素取代烃中的氢衍生出来的,因此,把有机化学定义为研究烃及其衍生物的化学.有机化合物与有机化学的定义有机化学是研究有机化合物的组成,结构,性质及其变化规律的化学.自从化学工作者发现有机化合物以后,通过大量科学研究,在总结前人工作的基础上提出了有机化学和有机化合物的定义:1). 有机化合物碳化合物有机化学研究碳化合物的化学2). 有机化合物碳氢化合物及其衍生物有机化学研究碳氢化合物及其衍生物的化学二,有机化合物的特点1)组成和结构之特点有机化合物:种类繁多,数目庞大(已知有七百多万种,且还在不但增加)但组成元素少(C, H, O, N ,P, S, X等)原因: 1) C原子自身相互结合能力强2) 结合的方式多种多样(单键,双键,三键,链状,环状)3) 同分异构现象(构造异构,构型异构,构象异构)例如,C2H6O就可以代表乙醇和甲醚两种不同的化合物,见P12)性质上的特点物理性质方面特点1) 挥发性大,熔点,沸点低2) 水溶性差(大多不容或难溶于水,易溶于有机溶剂)化学性质方面的特点1) 易燃烧2) 热稳定性差,易受热分解(许多化合物在200~300度就分解)3) 反应速度慢4) 反应复杂,副反应多三, 共价键的一些基本概念有机化合物中的原子都是以共价键结合起来的,从本质上讲,有机化学是研究共价键化合物的化学,因此,要研究有机化学应先了解有机化学中普遍存在的共价键.共价键理论对共价键本质的解释,最常用的是价键理论和分子轨道理论价键理论1) 共价键的形成价键的形成是原子轨道的重叠或电子配对的结果,如果两个原子都有未成键电子,并且自旋方向相反,就能配对形成共价键.例如:碳原子可与四个氢原子形成四个C—H键而生成甲烷.由一对电子形成的共价键叫做单键,用一条短直线表示,如果两个原子各用两个或三个未成键电子构成的共价键,则构成的共价键为双键或三键双键三键2)共价键形成的基本要点键电子自旋方向必需相反价键的饱和性价键的方向性——成键时,两个电子的原子的轨道发生重叠,而P电子的原子轨道具有一定的空间取向,只有当它从某一方向互相接近时才能使原子轨道得到最大的重叠,生成的分子的能量得到最大程度的降低,才能形成稳定的反之.S 和P电子原子轨道的三种重叠情况分子轨道理论分子轨道理论是1932年提出了来的,它是从分子的整体出发去研究分子中每一个电子的运动壮态,认为形成的化学键的电子是在整个分子中运动的.通过薛定谔方程的解,可以求出描述分子中的电子运动状态的波函数ψ,ψ称为分子轨道,每一个分子轨道ψ有一个相应的能量E,E近似的表示在这个轨道上的电子的电离能.基本观点:分子轨道理论认为,当任何数目的原子轨道重叠时,就可形成同样数目的分子轨道.例如:两个原子轨道可以线性的组合成两个分子轨道,其中一个比原来的原子轨道的能量低,叫成键轨道(由符号相同的两个原子轨道的波函数相加而成),另一个是由符号不同的两个原子轨道的波函数相减而成,其能量比两个原子轨道的能量高,这中种分子轨道叫做反键轨道.分子轨道能级图和原子轨道一样,每一个分子轨道只能容纳两个自旋相反的电子,电子总是优先进入能量低的分子轨道,在依次进入能量较高的轨道.由原子轨道组成分子轨道时,必须符合三个条件:对称匹配——既组成分子轨道的原子轨道的符号(位相)必须相同.П轨道的示意图2) 原子轨道的重叠具有方向性.3)能量相近.四,共价键的键参数1, 键长2, 键角3, 键能应注意键能与离解能在概念上的区别,多原子分之中共价键的键能是指同一类的共价键的离解能的平均值.如甲烷的四个C—H的离解能是不同的.键矩——键的极性键矩是用来衡量键极性的物理量当两个不同原子结合成共价键时,由于两原子的电负性不同而使得形成的共价键的一端带电荷多些,而另一端带电荷少些,这种由于电子云不完全对称而呈极性的共价键叫做极性共价键,可用箭头表示这种极性键,也可以用δ+,δ-标出极性共价键的带电情况.例如:一个共价键或分子的极性的大小用键矩(偶极矩)μ表示μ=q x d q正电中心或负电中心的电荷d两个电荷中心之间的距离μ的单位用D( 德拜Debye )表示键矩有方向性,通常规定其方向由正到负,用箭头→表示例如:μ= 1.03D μ= 1.94D双原子分子中键的极性就是分子的极性,键矩就是分子的偶极矩.对多原子分子来说,分子的偶极矩是各键键矩的向量和(与键的极性和分子的对称性有关).五,共价键的断裂有机化合物发生化学反应时,总是伴随着某些化学键的断裂和新的共价键的形成,共价键的断裂有两种断裂方式.均裂——成键的一对电子平均分给两个原子或原子团,生成两个自由基.A:B A + B自由基在有机反应中,按均裂进行的反应叫做自由基反应.2) 异裂——成键的一对电子在断裂时分给某一原子和原子团,生成正负离子.在有机反应中, 按异裂进行的反应叫做离子型反应.亲电反应由亲电试剂进攻而引发的反应.离子型反应亲核反应由亲核试剂进攻而引发的反应.亲电试剂——在反应过程中接受电子的试剂称为亲电试剂.亲核试剂——在反应过程中能提供电子而进攻反应物中带部分正电荷的碳原子的试剂.诱导效应诱导效应在有机化合物中,由于成键原子或基团的电负性的不同而使成键电子云向电负性较大的原子团方向偏移的效应.1. 诱导效应产生的原因成键原子的电负性不同.2. 诱导效应的传递逐渐减弱,传递不超过五个原子,3. 诱导效应的表示方法:以I表示诱导效应, 以C— H键作为比较标准,4. 诱导效应的相对强度:一般以电负性的大小作比较同族元素来说F > Cl > Br > I对- I 同周期元素来说- F > -OR > -NR2不同杂化状态的碳原子来说–C≡CR >–CR=CR2 > -CR2-CR3对+I: 具有+I效应的原子团主要是烷基,其相对强度如下:(CH3)3– > (CH3)2CH– > CH3CH2– > CH3–上述所说为静态诱导效应,有机反应中还有动态诱导效应的作用六,有机化学中的酸碱概念布伦斯(Bronsted),路易斯(Lewis)酸碱理论,共轭碱和共轭酸.七,研究有机化合物的一般步骤1,分离提纯研究一个新的有机物首先要把它分离提纯,保证达到应有的纯度.分离提纯的方法:重结晶,升华,蒸馏,层析法以及离子交换法等.2,纯度的检验纯的有机物有固定的物理常数,如:熔点,沸点,比重,折射率等.测定有机物的物理常数可检验其纯度,纯的化合物的熔点距很小.3,实验式和分子式的确定a,进行元素定性分析,找出分子中存在哪几种原子b,进行元素定量分析,找出各种原子的相对数目,即决定经验式(实验式).c,测定分子量,确定各种原子的确实数目,给出分子式.4,结构式的确定根据红外光谱,紫外光谱,核磁共振谱,质谱等确定结构式.分子的结构包括分子的构造,构型和构象.构造是分子中原子的连接方式和顺序(在不涉及到构型和构象时也称为结构).5,人工合成八, 有机化合物的分类有机化合物分类的方法主要有两种1, 按碳架分类:1.开链化合物2.碳环化合物(1)脂环化合物(2)芳香族化合物(3)杂环化合物2, 按官能团分类官能团是指有机化合物分子中能起化学反应的一些原子和原子团,官能团可以决定化合物的主要性质.因此,我们可采用按官能团分类的方法来研究有机化合物.常见的重要官能团见P13表1—5 有机化学的重要性近20多年来,有机化学在各方面有了长足的进步.在对重要的天然产物和生命基础物质的研究中,有机化学取得了丰硕的成果.维生素,抗生素,甾体,萜类,生物碱,碳水化合物,肽,核苷等的发现,结构测定和合成,为学科本身的发展增添了丰富的内容,为人类的保健事业提供了有效的武器.高效低毒农药的开发,动植物生长调节剂和昆虫信息物质的研究和开发,为农业的发展提供了重要手段.自由基化学,金属有机化学等的发展,促进了巨大的高分子材料工业的建立.含有杂原子的单体的研制更使我们有了具备多种优异性能的特种有机材料.有机化学在蛋白质和核酸的组成和结构的研究,顺序测定方法的建立,合成方法的创建等方面的成就为分子生物学的建立和发展开辟了道路.建立在现代物理学(特别是量子力学)和物理化学基础上的物理有机化学,在定量的研究有机化合物的结构,反应性和反应机理等方面所取得的成果,不仅指导着有机合成化学,而且对生命科学也有重大意义.有机合成化学在高选择性的研究中取得很大的进展,出色地开创了一个又一个新的反应,合成了一批有一批具有高生理活性,结构新奇复杂的分子.金属有机化学和元素有机化学,为有机合成化学提供了高选择性的反应试剂和催化剂,以及各种特殊材料及其加工方法.有机化学以它特有的分离,结构测定,合成等手段,已经成为人类认识自然改造自然具有非凡能动性和创造力的武器,近年来,计算机技术的引入,使有机化学在结构测定,分子设计和合成设计上如虎添翼,发展的更为迅速.在我国,有机化学研究已取得一批重要成果,得到国际同行的重视在经济和国防建设中起了重要的作用.如:甾体化学研究及甾体药物工业的建立;莲心碱,芜花酯等多种有效成分的鉴定;结晶牛胰岛素的全合成,丙氨酸酵母转移核糖核酸的人工合成;天花粉蛋白的研究及其在计划生育中的应用;青藁素的结构测定,全合成及其抗疟应用;美登素及三尖杉酯碱(抗癌成分)的全合成研究;氟有机材料的研究制备;有机氟化学的研究和脱卤亚磺化反应的发现及应用;砷叶立德用于合成有机化学的研究,有机磷化学,有机磷萃取剂结构与性能的研究;自由基化学及微环境效应等工作都是其中比较突出的例子.200多年来,有机化学学科的发展,揭示了构成物质世界的有机化合物分子中各原子间键合的本质以及有机分子转化的规律并设计合成了具有特定性质的有机分子;它又为相关学科(如材料科学,生命科学,环境科学等)的发展提供了理论,技术和材料.在本世初,有机化学将会得到更大的发展.有机化合物结构鉴定的周期将大大缩短,本世纪初,通过多维色谱,多维核磁谱,图象识别,多机联用等技术的发展,将使有机物的分离和结构测定进入智能机器化或半机器化的阶段.有机合成化学方面,本世纪初,选择性,经济性,高效性的合成方法将达到新的高度并少受结构限制.人们可以按照功能要求,设计合成人们需要的分子.计算机辅助设计将为合成化学家提供有实用价值的有效手段.生物有机化学方面,随着有机化学和分子生物学的进展,将有更多生命过程的环节得以用有机化学语言表达.富勒烯(Fullerene)化学正日新月异地高速发展,将会成为有机化学中的一个全新领域,对有机化学理论和材料科学等方面产生巨大的影响[Fullerene 以C60为代表]有机化学在我国是一门比较有传统的学科.有一支比较成熟的队伍,拥有不少在国际有机化学界有地位的科学家.相信在国家的重视和支持下,我国有机化学一定能有新的更大发展,可以预期21世纪.(1)在有机合成方法学上,有可能出现我国独立发展的有价值的高选择性的新反应,在有机化学工业中特别是精细有机合成工业中出现我国发展的新流程.(2)在天然产物研究和传统医学的基础上以及在对生化过程深入了解后合理设计的基础上,将会出现一批我国独立(或合作)发展的新医药,新农药.(3)在生物催化体系,寡糖及其缀合物的分离,结构测定和合成,生物信息的识别和传递等方面将出现有意义的结果.(4)有机功能材料,有机电子材料和分子器件等方面有可能得到有创见性的工作.有机化学是一系列相关工业的基础,在能源,材料,人口,环境,国防计划的实中,在为推动科技发展,社会进步,提高人类的生活质量,改善人类的生存环境的努力中,已经并将继续显现出它的高度开创性和解决重大问题的巨大能力.有机化学的任务1.发现新现象(新的有机物,有机物的新的来源,新的合成方法,合成技巧,新的有机反应等)研究新的规律(结构与性质的关系,反应机理等)提供新材料(提供新的高科技材料,推动国民经济和科学技术的发展)探索生命的奥秘(生命与有机化学的结合).怎样才能学好有机化学学好有机化学,总的可概括为六个字理解,记忆,应用.理解学习过程中,要及时弄懂和掌握各章节的重点内容,主要问题,难题,做好课堂笔记.记忆在理解的基础上做必要的记忆.对有机化合物的构造式,命名,基本性质等在开始学习时,要象记外文单词那样反复的强化记忆.除了用视觉多看之外,还要多写,多练.当脑海中的材料积累多了,就会掌握内在规律,并上升为理解记忆.机械记忆和理解记忆是相辅相成的,记忆的材料越多,越有利于理解,而理解了的东西也就记得更牢,只求理解而不刻苦记忆是学不好有机化学的.应用(从三方面入手)多思考遇到疑难问题要先思考,再查书或求老师解疑,切忌不求甚解,煮夹生饭.疑难问题积累多了得不到解决则有学不下去的危险,因为有机化学内容是前后连贯的,系统性很强,只有掌握了前面的知识,才能理解后面的内容.勤练习认真做练习题是学好有机化学的重要环节,不仅对理解和巩固所学知识是最有效的,同时也是检验是否完成学习任务的必要方法,做习题要在系统复习的基础上进行,切不可照抄答案,否则有百害而无一利.善总结学会归纳总结,要总结化合物结构与性质的关系,以了解共性与个性.还要揭示各类化合物之间内在联系与相互转化关系.某一类化合物的性质往往是另一类化合物的制法,熟练的掌握了这些关系,才能设计各种特定化合物的合成路线.要把每章新出现的名词,概念搞清楚,做到准确理解.应用自如. 参考书: 《基础有机化学》,刑其毅,徐瑞秋,周政编,高等教育出版社.《有机化学—提要,例题和习题》王永梅,王桂林编,天津大学出版社.《有机化学》美R•T•莫里森编,科学出版社.《有机化学》曾昭琼主编,高等教育出版社,第三版.《有机化学反应机理指南》英P•赛克斯著,科学出版社.。
天津大学349药学综合考研复习指导资料
第4页共6页
天津考研网（）
复习时间规划：3~8 月 准备阶段 9 月初~10 月中旬：一轮复习、夯实基础。 10 月中旬~11 月 30 日：二轮复习、重难点、联系巩固。 12 月初~考试：三轮复习、强化阶段。
真题介绍：一：写反应产物。 二：简答 三：反应机理 四：写反应路线
三、历年分数线汇总
天津大学药学院每年的复试分数线大概为 330 分左右，
总分
英语
政治
专业课
11 年之前的总体情况
330
50
50
180
11 年 医学
350
50
50
180
12 年 医学
340
50
50
180
11 年由于报考人数增加了很多，分数线 360 分，每年分数线在天大整个分数线上会公布， 不过需要注意的是，药学院不是理学分数线，而是医学，11 年公布 350 分，实际上最后学院 确定是 360 分。12 年的情况稍微好一些,学校医学分数线是 340,最终复试分数线和学院录取 的最低分数线也都是 340 分稍高。下表是每年各方向参加复试的最低分数，因为基本每年都 会有学院内部调剂，而且还要有复试成绩占 40%，所以各方向的最终录取线不定。
2. 王镜岩的《生物化学》 复习时间规划：第一次整体看一遍（不要看考纲），一边看一边做习题集，
第二次按考纲总结，做真题； 第三遍，只看重点+补充部分就行了。 1.初次复习阶段（7 月-9 月） 2.强化复习阶段（10 月-11 月）
格瑞斯教育旗下天津考研网，专注考研专业课资料与考研专业课辅导！
第共6页
药化
药分
药剂
生药学
药理和微生物
10 年
330
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
• 70年代至80年代初，进行了前列腺素、维生素 B12、昆虫信息素激素的全合成，确定了核酸 和美登木素的结构并完成了它们的全合成等等
• 化合物2340万(主要通过人工合成 )，
其中绝大多数是有机化合物。
1965年 —— 牛胰岛素 —— 第一个具有生理活性的大分子。
• 有机化学：天体有机化学、一般有 机化学、有机合成化学、金属和非 金属有机化学、物理有机化学、生 物有机化学、有机分析化学
• 物理化学：化学热力学、结构化学、化学动 力学。
分析化学：化学分析、仪器和新技术分析。
• 高分子化学：天然高分子化学、高分子合成 化学、高分子物理化学、高聚物应用。
• 核化学核放射性化学：放射性元素化学、放 射分析化学、辐射化学、同位素化学、核化 学。
（二）3个时期
• 萌芽时期：19世纪初～1858年，解 决有机化合物分子中各原子是如何 排列和结合的问题
• 经典有机化学时期：1858年（价键 学说的建立）～1916年
• 现代有机化学时期：价键的电子理 论
（三）有机化学的研究内容
• 发展的初期，主要研究从动、植物体中分离有 机化合物
• 19世纪中到20世纪初，有机化学工业以煤焦油 为主要原料。合成染料的发现，使染料、制药 工业蓬勃发展，推动了对芳香族化合物和杂环 化合物的研究
有机化学成绩评定
如何学好有机化学
1、有机化学体系严密、规律性强。要从理解的基础上 去揭示其规律。
2、理清：结构与性质之间的关系；官能团之间的相互 转化关系；稳定性原理。
3、注重实验环节，加深对化合物的物理性质和化学性 质的认识。
做好以下几个环节： 1、提高学习自觉性，变被动学习
为主动学习； 2、经常做到预习、复习和小结； 3、上课做好必要的笔记； 4、阅读几本有关的参考书。
第一章 绪论
一、化学学科的分类 二、有机化合物及有机化学 三、有机化合物的特性和分类 四、有机化合物的分子结构 五、共价键的性质 六、有机酸碱的概念
一.化学学科的分类
• 1920以前 • 无机、有机、物化、分析
• 无机化学：元素化学、无机合成化 学、无机固体化学、配位化学、生 物无机化学、有机金属化学等
主要参考书：
1) 《有机化学》（第5版） 倪沛洲主编 人民卫生出版社 2019.5
2) 基础有机化学（第二版），邢其毅等编，高 教出版社
3）《基础有机化学习题解答与解题示例》 邢其
毅等编
北京大学出版社 2019.
4) Fundamentals of Organic Chemistry, 4th edition, John McMurry
force” to create them
1828年，德国化学家魏勒(Wöhler,F.)制尿素：
O
NH4OCN
H2N C NH2
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；
1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；
尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…...
有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来
有机化合物：碳的化合物、碳氢化合物 及其衍生物
有机化学：研究有机化合物来源、制备、 结构、性质、应用以及有关理论、变 化规律和方法的科学
• Modern Definition of Organic Chemistry
• ——Organic Chemistry is the Chemistry of Carbon Compounds
1989年美国Harvard大学kishi教授等完成海葵毒素 (palytoxin)的全合成。
Woodward等完成VB12全合成
树脂糖苷(Tricolorin)及高抗癌活性的甾体皂甙(OSW-1)：
有机化学中，有机合成占有独特的核心地位。
有机化合物的发展过程： 合成天然有机化合物 合成自然界没有的有机化合物 合成具有生理活性的大分子
• 30年代以后，以乙炔为原料的有机合成兴起 • 40年代前后，有机化学工业的原料又逐渐转变
为以石油和天然气为主，发展了合成橡胶、合 成塑料和合成纤维工业
天然有机化学
• 主要研究天然有机化合物的组成、合成、结构 和性能
• 20世纪初至30年代，先后确定了单糖、氨基酸、 核苷酸牛胆酸、胆固醇和某些萜类的结构，肽 和蛋白质的组成；
三、 有机化合物的特性和分类
1、特性
1）容易燃烧
碳、氢化合物，易燃烧。如：甲（天然气） 乙醇（酒精）汽油（C7～C9）
PVC（聚合物）
2）熔、沸点低
从20世纪下半叶起，化学的主要任务不再是发现新元 素，而是合成新分子，特别是人们感兴趣的明星分子。
—— 徐光宪 ——
21世纪，要实现“理想的”合成法。强调实用、环 境友好、资源可持续利用。
简单原料、温和条件，经过简单步骤，快速、高选择性、 高效地转化为目标分子。
成 ——
—— 绿色合
自 然 界 中 碳 的 循 环
• 生物化学：一般生物化学、酶类、微生物化 学、植物化学、免疫化学、发酵和生物工程、 食品化学等
其它与化学有关的边缘学科
• 地球化学、海洋化学、大 气化学、环境化学、宇宙 化学、星际化学等。
美国《化学文摘》分为
• （1）生物化学 • （2）有机化学 • （3）大分子化学 • （4）应用化学 • （5）物理化学及分析化学等五大类
二.有机化合物和有机化学
• （一）含义 • 1806，贝采利乌斯，首次 • “生命力”论——“有机”(Organic) “有机
体”(Organism) 的来源 • Organic • —— derived from living organism • Vital force theory • —— Organic compounds needs a “vital
• 30～40年代，确定了一些维生素、甾族激素、 多聚糖的结构，完成了一些甾族激素和维生素 的结构和合成的研究；
• 40～50年代前后，发现青霉素等一些抗生素， 完成了结构测定和合成；
• 50年代完成了某些甾族化合物和吗啡等生物碱 的全合成，催产素等生物活性小肽的合成，确 定了胰岛素的化学结构，发现了蛋白质的螺旋 结构，DNA的双螺旋结构；