检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较
检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较

检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较一、检出限检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL- (即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
检出限、测定限、最佳测定范围区别

检出限、测定限、最佳测定范围区别检出限1检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则:D = 2N / S式中:N——噪声(mV或A);S——检测器灵敏度;D——检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N / Sg,单位为mg/mlDv=2N / Sv,单位为ml/mlDt=2N / St,单位为g/s有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g)或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器,如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。
从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
2检出限的计算方法1)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ式中:σ—空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2)国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限D.L 作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下,做不加入被测组分的重复测定(即空白试验),测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。
算出空白观测值的平均值X b和标准偏差S b。
检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较

检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量,而测定限则是指定量分析实际可以达到的极限。因为当元素在试样中的含量相当于方法的检出限时,虽然能可靠地检测其分析信号,证明该元素在试样中确实存在,但定量测定的误差可能非常大,测量的结果仅具有定性分析的价值。测定限在数值上总应高于检出限。
3. 样品检测下限
即相对于空白可检测的最小样品含量,也就是样品最低检测浓度。定义样品检测下限为三倍空白标准偏差,即3σ空。
4. 相互关系
仪器检测下限与方法检测下限这两个概念,在选择仪器和方法时,是重要的参数。
样品检测下限不仅与方法检测下限有关,而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关,只有当空白含量等于0,样品检测下限等于方法检测下限,然而空白含量往往不等于0。
但在IUPAC1997mination limit,limit of determination)改称为定量限(quantification limit, 18.4.3.7)或最小定量值(minimum quantifiable value,18.4.3.7)。
(1)式中 为空白平均值,空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品; 为空白标准偏差。IUPAC规定 与 应通过实验以足够多的测定次数求出,譬如说20次。S(灵敏度sensitivity)为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。k为根据所需的置信度选定的常数,IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准,对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于 与 均基于有限次的测定,因此实际上3sb通常对应的置信度约为90%。
检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较

一、检出限检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL-(即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
二、方法检出限(MDL)即某种分析方法所能检测的最小浓度,也即方法的最小检测浓度。
检出限测定限最佳测定范围区别

检出限检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小,因而操作者可以将检测器的输出信号,通过放大器放到足够大,从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的,必须考虑噪声这一参数,将产生两倍噪声信号时,单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则:D = 2N / S式中:N——噪声(mV或A);S——检测器灵敏度;D——检出限,其单位随S不同也有三种:Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时,进入检测器的物质量(g)或浓度。
(mg/ml).等往往用检出限表示检测器NPDECD不少高灵敏度检测器,如、FID、的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。
从而可见,测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
检出限的计算方法2)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为1时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限95%()。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
= σ式中:σ—空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下,做不加入被测组分的重复测定(即空白试验),测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。
算出空白观测值的平均值X和标准偏差S。
在一定置信概率下,被检bb出的最小测量值X以下式确定:L X = X+ K'S b Lb式中:X——空白多次测得信号的平均值;b S空白多次测得信息的标准偏差;—— bK'——根据一定置信水平确定的系数。
检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较[教育]
![检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较[教育]](https://img.taocdn.com/s3/m/10172387c5da50e2524d7fdf.png)
检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较[教育] 检测限、最小检测浓度等概念的定义及比较中华人民共和国计量检定规程 JJG823-93中,离子色谱仪的最小检出浓度检定计算公式为:Cmin=Cs(2Hn/H)。
式中:Cmin---最小检出浓度,Cs----检测离子浓度,Hn----基线噪声(不少于30分钟的基线),H-----检测离子峰高。
而很多文献里的检出限是按3倍基线噪声的最小离子浓度确定的引自“分析化学中的检出限、测定限与检测限(化学工业出版社,北京 100029)Clarification paper on detection limit,determination limit and detectability of analytical chemistryDu Jinxiang(Chemical Industry Press,Beijing 100029)”检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1,6].但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难.一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文,有“检测极限[7~13]”,“测定范围[14]”,“检测限[15~17]”,“检出(下)限[15]”,“检测下限[15]”,“检出极限[18]”等多种译法;查“determination lim it”或“limit of determination”对应的中文,有“定量下限[10]”,“定量界限[10]”,“定量测定下限[19]”,“测定下限[20]”等译法。
检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点!

检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点!检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念,联系检测工作实际,从所述概念的计算入手,进行了区分和应用方面的探讨。
定义检出限(Limit of detection或minimum detectablity)是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。
所谓检出是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出是定性概念,在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定,测定限两端称测定下限或测定上限。
测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。
在定量测定中,大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。
校准曲线(Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。
校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点,它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线,一般情况下,人们所说的校准曲线最低浓度点,这一概念含有空白以外最低浓度值之意,对这一概念的关注,也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。
区别检出限的计算依分析方法不同而不同,有关资料规定的方法有数种,其计算原理都是在规定置信水平时,以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。
如:(1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定:在给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L。
L=4.6σWb其中,σWb为空白平行测定标准偏差(空白测定次数大于20)。
(2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对光学分析方法规定:L=kαSb/k其中,Sb为空白多次测得信号的标准偏差(空白测定次数大于20);kα为根据一定置信水平确定的系数;k为方法的灵敏度#即校准曲线的斜率%。
检出限 鉴定限-概述说明以及解释

检出限鉴定限-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分的内容可以写为:引言是一篇长文的开篇,它主要介绍文章的背景和主题,为读者提供一个整体认识的框架。
在本文中,我们将讨论关于"检出限"和"鉴定限"的概念和应用。
这两个概念是在科学实验和分析中常常被提及的重要性能参数,它们在确定实验结果的可靠性和准确性方面起着至关重要的作用。
"检出限"是指在实验中可以可靠地检测到的最小浓度或最小量。
它标志着实验的灵敏度和准确性,并反映了分析方法的可靠性。
当待测物质的浓度低于检出限时,它将不被实验结果所反映,因此,检出限的确定对于科学实验和分析具有重要意义。
与之相关的是"鉴定限",它是指在实验中可以确定待测物质的存在和确认的最小浓度或最小量。
鉴定限通常比检出限要更高,因为它要求不仅要检测到待测物质的存在,还要确定其确切的浓度或量。
本文的目的是探讨检出限和鉴定限的定义、计算方法以及影响因素,并探究其在实验鉴定中的应用价值。
我们还将讨论提高检出限的方法和措施,以提高实验准确性和可靠性。
在接下来的章节中,我们将逐一介绍上述内容。
首先,我们将详细介绍检出限的定义和意义,并讨论其在实验中的重要性。
接着,我们将探讨检出限的计算方法和影响因素,包括仪器灵敏度、噪声水平、样品矩阵等。
最后,我们将总结检出限在鉴定中的应用价值,并提出一些可行的方法和措施,以提高检出限的准确性和可靠性。
通过本篇文章的阅读,读者将能够了解检出限和鉴定限的概念和意义,以及它们在实验鉴定中的重要性。
同时,我们将为读者提供一些提高检出限的方法和措施,以帮助他们改进实验的准确性和可靠性。
1.2文章结构文章结构旨在为读者提供一个清晰的布局,帮助读者更好地理解文章的内容和逻辑关系。
本文将通过以下几个部分来展开讨论检出限和鉴定限的相关问题:1. 引言:在引言部分,我们将简要介绍本文的目的和概述。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较
一、检出限
检出限的定义比较混乱,有人认为检出限是方法能检出的最小含量(或最低浓度),计算方法也不一致;仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限;有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理.下面是几种检出限的定义:
1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定:给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中:δ为空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。
2、国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号xL以下式确定:xL= + Sb 式中:为空白多次测得信号的平均值;Sb为空白多次测得信息的标准偏差;为根据一定置信水平确定的系数。
与xL- (即Sb)相应的浓度或量即为检出限:D.L= xL- /k= Sb/K式中:K为方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外,尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限:MDL=3.143×δ(δ为重复测定7次)
4、在某些分光光度法中,以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。
6、某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
二、方法检出限(MDL)
即某种分析方法所能检测的最小浓度,也即方法的最小检测浓度。
通常用外推法可求得方法的检测下限,其方法如下:在标准溶液低浓度范围内,选择三个浓度,每一个浓度水平上分别重复测定,求出每个浓度水平的标准偏差S1、S2、S3。
用线性回归法作出回归线,然后把回归线延长,外推至与终坐标相交,求得S0,定义3 S0为方法的检出限。
其中,S0为浓度为零时的空白样品的标准偏差。
MDL = 3 S0 。
三、样品检出限
即相对于空白可检测的最小样品含量,也就是样品最低检测浓度。
定义样品检测下限为三倍空白标准偏差,即3σ空。
四. 相互关系
仪器检出限与方法检出限这两个概念,在选择仪器和方法时,是重要的参数。
样品检出限不仅与方法检出限有关,而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关,只有当空白含量等于0,样品检测下限等于方法检出限,然而空白含量往往不等于0。
样品检出限=方法检出限+空白含量
因此,方法检出限由外推法求得,可能是很低的浓度或含量,但由于空白含量的存在以及空白波动的存在,样品检测下限可能要比方法检出限大得多。
在实际使用过程中,样品检出限要比方法检出限要有意义得多。
当被测样品种类变化时,测定所用的试剂和环境变化时,即使用同一分析方法,样品检出限可能要相差很大。
五. 定量检出限
美国国家标准局定义10倍空白标准偏差为定量检出限,即10σ空。
有关痕量分析中报告数据的准则,参见下表。
报告数据的准则
分析物浓度可靠性范围
<3σ空可疑检测范围(不能接受)3σ空样品检出限(定性检出)
3σ空~ 10σ空半定量
10σ空定量检出限
>10σ空定量范围。