甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
广谱、高效杀菌剂——嘧菌酯

/NONGCUN XINJISHU /农村新技术农资广角·市场广谱谱、高效杀菌剂高效杀菌剂——嘧菌酯嘧菌酯嘧菌酯商品名为阿米西达,是由先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,是一个广谱、高效杀菌剂,具有内吸性传导性好、渗透性强、持效期长等特点,对几乎所有真菌病害都具有治疗和铲除作用,使用方式多样,不但可用于茎叶喷雾,也可用于种子处理和土壤处理。
一、主要特点1.杀菌谱广。
嘧菌酯是一种广谱杀菌剂,几乎可用于防治所有真菌病害,喷洒一次可同时防治几十种病害,大大减少了喷药次数。
2.渗透性强。
嘧菌酯具有很强的渗透性,在使用时不需要添加任何渗透剂,即可以跨层渗透,只需要喷洒叶片正面,就可快速渗透到叶片背面,达到正打反死的防治效果。
3.内吸传导性好。
嘧菌酯具有很强的内吸传导性,一般施药后能快速被叶片、茎秆和根系吸收并快速传导到植株的各个部位,因此,不但能用于喷雾,也可用于种子处理和土壤处理。
4.持效期长。
嘧菌酯叶片喷施,持效期可达15~20天,拌种和土壤处理持效期可达50天以上,可大大减少喷药次数。
5.混配性好。
嘧菌酯混配性好,可与百菌清、苯醚甲环唑、烯酰吗啉等几十种药剂混配,通过混配不但延缓了病菌的抗药性,也提高了防治效果。
二、适用作物由于嘧菌酯防治病害的范围特别广,可适用于小麦、玉米、水稻等多种粮食作物,花生、棉花、芝麻、烟草等经济作物,番茄、西瓜、黄瓜、茄子、辣椒等蔬菜作物,苹果、梨树、猕猴桃、芒果、荔枝、龙眼、香蕉等果树,以及中药材、花卉等上百种作物。
三、防治对象嘧菌酯可用于防治早疫病、晚疫病、灰霉病、叶霉病、基腐病、霜霉病、疫病、白粉病、炭疽病、灰霜病、黑星病、黑痘病、穗轴褐枯病、白腐病、猝倒病、叶斑病、枯萎病、褐斑病、黄萎病、叶斑病、霜疫霉病等几乎所有真菌病害,尤其对白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、蔓枯病、晚疫病、稻瘟病等多种病害特效,可以达到一喷多治的目的。
四、嘧菌酯的复配1.苯甲·嘧菌酯。
吡唑醚菌酯使用说明书

吡唑醚菌酯的使用
吡唑醚菌酯是现在使用特别广泛的一种新型广谱杀菌剂。
它是线粒体呼吸抑制剂,具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。
作用机理:
1.吡唑醚菌酯属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,具有更宽的杀菌谱和更高的杀菌活性,对瓜果的霜霉病、白粉病、炭疽病和玉米大斑病等病害有较强的防治效果。
2.作用迅速,持效期长,再推荐剂量下对作物安全。
3.新型作用机制,可作为病害综合治理及抗性管理的新的有效工具。
使用剂量:
混配使用问题:
1.注意不要和碱性杀菌剂混用,与其它药剂混用注意浓度,做好试验。
2.吡唑醚菌酯和叶面肥混用,需要先溶解叶面肥,再倒入吡唑醚菌酯,
最后倒其他的东西。
3.吡唑醚菌酯本身具有高渗透,不建议加有机硅。
4.吡唑醚菌酯可以和芸苔素混合使用,但最好分别二次稀释后混合。
5.不建议吡唑醚菌酯和氧化性的农药(高锰酸钾、双氧水、过氧乙酸、氯溴等)混用。
各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法

各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法吡唑醚菌酯,有着良好的杀菌性能,是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,在市场上受到广大农户们的认可。
那么你知道吡唑醚菌酯如何使用吗?下面我们就来了解一下各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法。
各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法①葡萄:可用于霜霉病、白粉病、灰霉病、褐斑病、穗轴褐枯等病症的防治,正常情况用量15毫升兑水30斤。
②柑橘:可用于炭疽病、沙皮、疮痂病等病症,用量15毫升兑水30斤。
对柑橘疮痂病,树脂病,黑腐病等有很好的防治效果。
如果和其他药剂交替使用,还能改善柑橘品质。
③梨树:一亩地用20~30g,兑水60斤均匀喷雾,预防梨树黑星病,也可复配苯醚甲环唑等杀菌剂。
④苹果:主要防治真菌性病害,如白粉病,早期落叶病,叶斑病等。
但是需要注意,对噶拉的一些品种敏感。
⑤草莓:主要预防为主,主防白粉,霜霉,叶斑等。
前期在没有发病的时候用吡唑预防,后期再使用的时候搭配一下,比如霜霉病的,可以搭配烯酰吗啉、多菌灵之类的或者交替使用。
有实验证明,在25毫升一壶水以下对花期蜜蜂都安全,但也要注意避免高温和低温时施用,否则有药害,不能与铜制剂等混用。
⑥葱:吡唑醚菌酯对白粉病等真菌性病害的预防效果不错。
⑦西瓜:前期就可以用,预防蔓枯,中后期的炭疽病、蔓枯病等,根据自己当地的情况,前期预防的时候可以用一到两遍,后期治疗的时候可以复配一下,治疗霜霉病、疫病等。
⑧黄瓜:用在黄瓜上效果很好,预防霜霉病,白粉病,炭疽病,斑点类病害,增加叶绿素含量,增加光合作用,降低植物呼吸作用,提高作物抗逆性。
吡唑醚菌酯能用在哪些作物上谷类作物吡唑醚菌酯对谷类作物病害具有广谱的杀菌活性。
(1)对谷类叶部和穗粒的病害有突出的防治效果,并且增产效果显著。
用其单剂作治疗试验能有效防治小麦叶枯病,同时也能观测到对小麦颖枯病的兼治作用。
即使在发病较严重时,吡唑醚菌酯仍能有效地防止叶锈病、条锈病对大麦和小麦的危害,同时能兼治大麦的叶枯病和网纹病,吡唑醚菌酯也可有效地防治其他谷类病害:如小麦斑枯病,雪腐病和白斑病及大麦云纹病。
醚菌酯嘧菌酯和吡唑醚菌酯区别

醚菌酯、嘧菌酯和吡唑醚菌酯区别醚菌酯嘧菌酯吡唑醚菌酯都是都是甲氧基丙烯酸酯类物质,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然甲氧基丙烯酸酯类抗生素为先导化合物开发的一类新型杀菌剂,到目前为止已有6个品种商品化,还有至少7个化合物正在开发中。
它们的化学结构上都含有甲氧基丙烯酸酯基团或是由甲氧基丙烯酸酯衍变而得。
在农业应用上表现有许多共同特点。
(1)独特的作用机理。
它们都是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂,即通过在细胞色素b 和c。
间电子转移抑制线粒体的呼吸,干扰细胞能量供给,使细胞死亡,从而发挥杀菌作用。
作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多,但苯氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用的部位(细胞色素b)与以往所有杀菌剂均不同,因而对于已对甾醇抑制剂(如三唑类)、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。
(2)杀菌广谱。
对几乎所有真菌类(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害都显示出很好的活性,如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、黑腥病,水稻的稻瘟病、纹枯病,以及霜霉病、疫病等具有很好的活性,对疫病的防治更显重要。
(3)具有保护和治疗作用,并有良好的渗透和内吸作用,可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用。
(4)具有高度选择性,对作物、人、畜及有益生物安全,对环境基本无污染。
(5)本类化合物除对病原菌有抑制作用,对某些昆虫和植物也具有电子传递抑制作用。
因此有可能从苯氧基丙烯酸酯类中开发出杀虫剂和除草剂,并已有这方面的专利了。
(6)本类化合物是天然抗生素为先导化合物的仿生杀菌剂,具有植物健康作用,使用后叶片增绿,增加作物光合作用,延缓衰老,延长作物采收期,从而达到增产效果。
嘧菌酯原药为棕色固体,熔点醚菌酯原药为白色粉吡唑醚菌酯原药为白。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

一
可有效 防治 叶斑病 , 绵疫 病 等发生 , 同时提 高1
物抗逆 性 。
4 甘 蔗 : 蔗 种 下种 时 ( 种或 喷 种 段 ’ 、 在 浸
出苗 I
、
甲氧基 丙烯酸 鸶 类 的产 品 特点
苗 率及 防治 梢枯病 等 。 5 柑橘 ( 、 文旦 )在谢 花期 、 果期 各使 用一 : 幼
用, 现将 各地成 功应 用经 验介绍 给 大家 :
4 最 好进 行 二次 稀 释 , 药 均 匀 周 到 , 到 细 f 、 喷 做 ( 来源 : 台州农 资 )
1 叶菜 类 ( 、 如西 兰花 )在 育苗 1 : 5天后或 移栽 前 用 雾 。
0 25 49 /2
农帝乎踌靛 疗莉莹髂 结精茸— 愆堂照躲
甲 氧 基 丙 烯 酸
菌 , 高果 面靓度 等 。在 玉 环文旦 上 . 用 表j 提 使
效 果 良好 。
3 、可调 节作 物 的 内在 生 长环 境 ,增强 长
势。 增强 抗逆 能 力 , 促使 作 物早 发 快长 , 提早 上 市 , 高 品 质 , 迟 作 物 的衰 败 , 长 结果 期 , 提 延 延 提高单 季 收入 。 4 杀 菌 谱 广 , 霜霉 病 、 疫 病 、 疽 病 、 、 对 早 炭 白粉 病 等 四大 类 病 真 菌 所 引 起 的大 部 分 病 害
药 , 有效 防治 立枯病 及壮 苗作 用 。 可 ’ 、 果 类 : 伸 蔓 期 ( 蔓 长 5 ~ 0厘 : 2瓜 在 瓜 O6 及 10 1 0厘 米 ) 0~5 、幼 果 期使 用可 有 效 防 治
枯病 、 疽病 、 炭 疫病 等 发 生 , 盘 合作 社在 露 J 上 西瓜上 使用 经验 丰富 , 果 非常 明显 . 用 面- 效 使 / 达万亩 , 复使用在 2次 以上 。 重
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂工艺研究

科技 圈向导
21 年第2 期 02 3
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂工艺研究
(. 1安徽理工大学化学工程学院
【 摘
安徽
淮南
李 先 明 22 0 ;. 3 0 12安徽 山河药用辅料股份有 限公司 安徽
淮南
2 20 ) 3 0 7
。 要】 本研究在 实验原料 中选用 丙酮类或者苯 乙类化合 物, 通过先酯化后环化 , 最终缩合 三个步骤 制得 了一种新型的 甲氧基 丙烯酸酯
甲氧基丙 烯酸 酯类杀 菌剂 是 当前 防治植 物病 害研 究领 域 的重 点 之一 . 该杀菌 剂的杀菌 活性有着无 可取代 的优势 。嘧螨酯是 一种 由德 国巴斯 夫公司研 制开发 的广谱杀菌 剂 .有着 杀菌持 效时 间长 . 对 植物致病 真菌引起 的病害有着 很好 的防御 、 愈 以及 根除 等 良好 治 表 现 :嘧菌 酯和唑菌 酯都是 由德 国拜耳公 司生产 的 的广 谱杀菌 剂 。 对植 物的叶斑病 、 白粉病有着奇特 的治疗效果 。嘧螨酯 、 嘧菌酯和唑 菌 酯结构如下 图:
类杀虫剂 , 即化合物 3一 k 采用核磁 共振对该甲氧基 丙烯 酸酯类化合物的化学结构进行 了分析确认 。最后通过 生物活性 测定结果显示 : a3 , 部分 化合 物对农作物有无 可比拟的杀 虫和防疫作用。
。 枣
。
【 关键词 】 甲氧基 丙烯酸酯类 ; 合成工艺; 生物 活性 ; 杀虫活性
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浅析:甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂肟菌酯未来发展

后菌酯(TrifIOXyStrobin)是1998年由汽巴-嘉基公司(现属先正达公司)开发的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂,根据协议2000年以后由德国拜耳公司进行全球开发。
其杀菌谱广,杀菌活性高,耐雨水冲刷,用于谷物、大豆、玉米、水稻、油菜、棉花、甜菜等众多作物,防治子囊菌、半知菌、担子菌、卵菌纲病害,对大豆亚洲锈病防效卓越作用机理胎菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,为线粒体呼吸抑制剂,通过阻止细胞色素bdQ。
位点的电子传递来抑制线粒体的呼吸作用。
胎菌酯具有内吸性、渗透性,能够在植株体内实现快速分布,耐雨水冲刷性能良好,持效期长。
胎菌酯具有良好的保护活性,且有一定的治疗活性。
其主要用于茎叶处理,根据作物种类、病害类型、使用方法的不同,使用剂量也不尽相同。
在发病初期,包括泡子萌发、芽管伸长、泡子形成时施用,胎菌酯能有效防治白粉病、叶斑病以及果树病害。
其对黑星病生命周期的各个阶段均有效。
胎菌酯最佳应用时期为泡子萌发和病害发生初期,其活性不受应用环境影响。
胎菌酯对C14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类和苯并咪嘤类等杀菌剂产生抗性的菌株有效,与吗琳类、三嗖类、苯胺基口密碇类、苯基叱咯类、苯基酰胺类杀菌剂如甲霜灵等无交互抗性。
防治病害眄菌酯对几乎所有真菌纲(子囊菌纲,担子菌纲,卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、叶斑病、锈病、炭疽病、褐斑病、黑痘病、霜霉病、疫病、早疫病、晚疫病、稻瘟病、蔓枯病、颍枯病、网斑病、赤霉病等几乎所有真菌病害具有良好的活性。
具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性外,还具有耐冲刷,持效期长等特性,对黑星病各个时期均有活性。
胎菌酯安全性很好,可广泛用于小麦、玉米、花生、大豆、番茄、辣椒、茄子、黄瓜、西瓜、甜瓜、南瓜、白菜、甘蓝、花椰菜、苹果、梨树、核桃、葡萄、舒猴桃、青枣、荔枝、龙眼、芒果等多种作物,防治子囊菌、半知菌、担子菌、卵菌纲病害,对大豆亚洲锈病防效卓越。
由于作用位点单一,其复配剂型被广泛使用。
甲氧基丙烯酸酯杀菌剂——啶氧菌酯

啶氧菌酯(picoxystrobin)是先正达公司于2001年开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,2006年杜邦公司收购该产品后,在全世界进行推广应用,2008年进入中国。
啶氧菌酯是一种广谱、内吸性高且高效安全的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,广泛应用于治疗谷类、蔬菜等农作物的病害,对白粉病、叶枯病、褐斑病等多种病害均有良好的防治效果,具有良好广阔的市场前景。
啶氧菌酯是以20世纪70年代发现的嗜球果伞菌素(Strobilurins)为先导化合物经过结构修饰所得,2001年成功上市的产品。
虽然啶氧菌酯在欧洲很多国家进行了登记,不过由于嘧菌酯的竞争关系,其销售市场受到了一定的限制。
先正达公司为了啶氧菌酯的市场潜能得到进一步的发挥,将啶氧菌酯的全球销售权转让给杜邦公司,杜邦通过开发新的复配产品以及新增登记等来增加啶氧菌酯的市场销售额。
巴西是啶氧菌酯非常重要的市场,2017年杜邦开发了苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯的复配产品在巴西上市用于巴西大豆和其他谷物,另外啶氧菌酯与环丙唑醇的复配新产品,可以防治亚洲大豆锈病。
作用机理啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂,即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。
对C-14脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。
啶氧菌酯具有内吸活性和熏蒸活性,一旦被叶片吸收后,在木质部中移动,随植物体液在运输系统中流动。
在叶片表面的气相中流动,并可以气相直接被叶片吸收,进入木质部。
由于其内吸活性和熏蒸活性,施药后有效成分能够有效再分配和充分传递,比嘧菌酯或肟菌酯有更好的治疗活性。
啶氧菌酯为广谱杀菌剂,主要应用于小麦和大麦上的相关病害防治,主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等,与现有Strobilurin类杀菌相比,对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。
啶氧菌酯的优势化合物活性高啶氧菌酯,除了此类化合物均具有的活性基团—甲氧基丙烯酸酯外,还有一个三氟甲基,氟原子是卤素原子中最活跃的,这也导致啶氧菌酯相较于同类化合物,具有更高的杀菌活性。
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甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(国外称Strobilurin)是一种仿生杀菌剂,是继苯并咪唑和三唑类之后的一个里程碑式的农用杀菌剂,经过近20年的发展,成为一类非常重要的杀菌剂,在上亿美金销售额的杀菌剂中占有多个就是实证。
这类杀菌剂的先导化合物:嗜球果伞素A(S trobilurin A)和嗜球果伞素B(Strobilurin B)最早是由德国IBWF的T.Anke和Steglich 教授于1977年首次从嗜球果伞(Strobilurus tenacellus,也有译作附胞球果菌)培养液中分离得到的。
这个IBWF(Institute of Biotechnology and Drug Research)就是德国生物技术药物研究所,位于德国凯泽斯劳腾(Kaiserslautern,Germany)大学内。
而实际上,这个Strobilurin A与Musikek等人1969年从霉状小奥德蘑(Oudemansiella mucida)中分离得到的Mucidin极其相似,这个Mucidin具有抗真菌活性。
strobilurin A与mucidin的红外光谱、紫外光谱以及元素组成一致,而旋光不同。
随后Anke等人为了搞清这二者是否为同一物质,进一步研究小奥德蘑(Oudemansiella mucida)并分离到了strobilurin A 外,还得到了结晶状的小奥德蘑素1981年Sedmera等发表了mucidin的结构,将mucidin的构型定为E, E, E 。
而Beck er等人则首次报道了strobilurin A与strobilurin B、oudemansin A结构相似,而且它们的杀菌活性均源于同样的作用机制:通过阻碍细胞色素b和c1这间的电子传递来抑制线粒体呼吸。
1984年Anke和Steglich确定了strobilurin A的立体构型为E, Z, E 。
直到1986年,将mucidin和strobilurin A直接对比才证实了两者的一致性。
而在这个期间发现了一系列同系物,如Strobilurin E 和9-methoxystrobilurin A。
当然了,还有另一先导化合物粘噻唑(myxothiazol),对于这个研究比较少,由一种粘细菌黄褐粘球菌(Myxococcus fulvu s)产生的。
后来发现此类化合物存在于12属34个蘑菇种中。
其中,嗜球果伞素(strobil urines)和小奥德蘑素(Oudemansins)、粘噻唑(myxothiazol)能显著抑制大多数需氧腐生植物病原菌,很弱的杀虫活性,没有抗细菌活性。
它们的作用方式是选择性地抑制线粒体的呼吸作用。
它作用的分子靶点是结合线粒体bc1复合物的氢醌氧化中心(Qo)。
让我们回到1981年,Becker等人的有关此类物质的杀菌活性及机理引起了巴斯夫(BASF,总部在德国的一个化学公司)、ICI(ICI就是著名的帝国化工,总部在英国的一个化学公司,1993年将非核心的医药、农用化学品业务独立出去成立了捷利康(Zeneca)公司,1997年Novartis买下Merck的农业部门. 1999年阿斯特拉公司Actara上市, 1999年阿斯特拉与捷利康合并. 2000年诺华农业部门与捷利康农业部门合并成立Syngenta先正达)这二个化工巨头的高度注意。
二家公司均投入了大量的财力、人力及物力。
意想不到的是,嗜球果伞素A虽然在实验室中抗植物病原真菌活性非常强,但在田间试验时,效果却并不理想。
研究曾经一度陷入绝境,甚至有人提出要中止该项目。
考察嗜球果伞素A的化学结构,我们可以看出,该化合物结构中有三个双键共轭,在田间试验时,强烈的阳光其紫外线很容易破坏结构,使其失活。
如何改变这一光解形象成为了关键。
这个时候,BASF也知道ICI在做同样的研究,时间非常紧迫,是继续投入还是放弃BASF经过短暂的讨论后决定继续追加投入,并在后来的二个月中研究取得重大突破,有三个不同侧链与毒基的化合物被合成了出来,其中一个化合物的抗真菌活性是strobilurin A的10倍,且稳定性大大提高,在田间试验中表现尤佳,具有广谱抗真菌作用,在这个基础上,最终合成了BAS 490F(醚菌酯,Kresoxime-methyl),并马上注册了专利。
ICI则也通过不同侧链合成了一些稳定的化合物并注册了专利。
当后来专利公开时,BASF的部分专利只早了2天,而ICI也得到了一部分化合物结构的专利(ICIA5504,Azoxystrobin),最终的嘧菌酯商品化即为阿米西达(Amist ar、Quadris、Heritage、Bankit、Ortiva),BASF的醚菌酯则商品化为翠贝(Stroby,Brio, Allegro, Diskus, Juwel和Mentor)。
这两个产品成为先正达与巴斯夫公司的主打杀菌剂产品之一,每年赚取大量金钱。
但是,大众不会去关心在研发与专利抢注过程中各个公司所付出的艰辛。
让我们再看看首先于1996年在德国取得登记并销售的二个产品吧:嘧菌酯与醚菌酯。
'嘧菌酯从1400多个先导化合物中选取出来,具有保护、治疗、良好的传输和内吸作用,可抑制孢子的萌发和菌丝的生长,对大多数真菌病害均有较好的防治。
杰出的作用机理、广谱性保证了在欧洲、美国和日本等主要杀菌剂市场上的成功销售,到1998年就成为年销售额1.84亿英镑醚菌酯从10000多个化合物中选出来,具有保护、治疗、铲除和长持效作用,传导性相比嘧菌酯较差,但有一定的熏蒸效果,可呈气态分布在叶面上,对大多数真菌病害均有较好的治疗效果,虽然杀菌谱没有嘧菌酯广泛,但对防治白粉病等病害上更有效。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在市场上的竞争非常激烈,先正达的嘧菌酯杀菌谱广、预防效果突出,但是也存在一些弱点,如对谷物上的网斑病等防治效果不理想,因此,该公司感觉到潜在的威胁,并加紧研发第二代产品。
巴斯夫也加紧研究其衍生物,以填补醚菌酯的杀菌谱方面的缺憾,并随后就研发第二代产品:吡唑醚菌酯(BAS 500F,Pyrclostribin,也有译作唑菌胺酯),以及肟醚菌胺(Orysastrobin,商品化产品Arashi,于2006年底在日本上市,商品名:岚)。
目前,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在各个农化公司中商品化的产品:1、瑞士先正达:嘧菌酯,啶氧菌酯(Picoxystrobin,全球销售移送杜邦)2、德国巴斯夫:醚菌酯,吡唑醚菌酯,肟醚菌胺3、德国拜耳:肟菌酯(trifloxystrobin),氟嘧菌酯(Fluoxastrobin)4、日本盐野义:肟醚酰胺(Metominostrobin,主要用于水稻稻瘟病)5、美国杜邦:啶氧菌酯(从先正达得到全球销售权)这些产品在性能上各有千秋,所谓八仙过海,各显神通,在各个市场上取得了惊人的销售额。
另外,要提的是,有两个产品,没有列入甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,因为有较大的差异,但是,却同为作用于Qo位置,他们分别是杜邦的恶唑菌酮(Famoxadone,杜邦易保中的一个成份)和拜耳的咪唑菌酮(Fenamidone,原为安万特产品有关甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的一些物理差异与其它属性差异见表(表来自赵亮、马凌云的《Strobilurins类杀菌剂的生物属性》):Strobilurin类杀菌剂的研究开发进展一、 Strobilurin类化合物的开发史高效、低毒是农药发展的方向,人们已经并继续朝着这个目标努力。
拟除虫菊酯的诞生使人们坚信对天然化合物的模拟是创制新农药的一种有力武器。
活性高、杀菌谱广、安全性高,一直是人们对杀菌剂追求的理想。
苯并咪唑类、三唑类杀菌剂曾一度满足了人们的这种愿望,但近年来病原菌对这两类杀菌剂的抗性问题迫使人们急于开发出具有新作用机理的杀菌剂。
β- 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以其独特的作用方式引起了大家的广泛兴趣,其中Stro bilurin类杀菌剂更是引人注目。
Strobilurins杀菌剂因用量少、杀菌谱广、并可防治对其它杀菌剂产生抗性的病菌,而引起了世界的关注,在当今农药市场不景气的情况下,拥有Str obilurins类杀菌剂的公司却获益非浅。
例如巴斯夫公司,因推出了包括Strobilurins类杀菌剂kresoxim-methyl等两个杀菌剂品种,其杀菌剂的销售额从1997年的87400万德国马克涨至1998年的103500万德国马克,涨幅高达18.4%,到98底年,巴斯夫已拥有两个生产该产品的工厂,估计它会使公司的销售额每年增涨4500万美元。
而生产该类杀菌剂Azo xystrobin的捷利康公司,因该产品的复配剂Amistar(Abound)投放市场,杀菌剂的销售额在过去的两年里翻了两番多,达65000万美元,其中1998年Amistar的全球销售额高达30000万美元,专家预测Azoxystrobin的最高销售额将高达10亿美元,占杀菌剂市场份额的10%。
同样。
最近才推出Strobilurins杀菌剂的诺华公司和日本的盐野义公司对未来销售额的增长充满了信心。
从该类杀菌剂的研究、开发和市场化过程来看,这又是一例对天然化合物的成功模拟。
早在十九世纪八十年代,捷克科学家Vladimir Musilek在朽木的蘑菇中发现了一种天然杀菌剂:Strobilurin tenacellus,后来称之为strobilurin A。
(见1式),蘑菇利用它来反抗那些与它争夺食物的细菌。
当时,人们很高兴,以为找到了很好的杀菌剂,但温室实验的结果却令人失望,因为实验中发现strobilurin A虽有杀菌能力,但它毫无能力保护植物。
捷克人将这种杀菌剂用于治疗人类的皮肤病,但并没有挖掘其在农业上的潜力。
十九世纪七十年代,德国的科学家在另一类蘑菇和真菌中发现了同类化合物:Oudemansiella mucida。
十九世纪八十年代,捷利康和巴斯夫两家公司同时对该类化合物产生了兴趣。
后来通过对它结构分析发现它拥有较多的双键,因而对光和氧不稳定,在它还未施展其杀菌本领前,它已分解。
难以商品化,找到了这个切入点,所以两家公司开始研究合成其同类物,在先导化合物中保留了作为活性部份的β-甲氧基丙烯酸结构,交换双键结合的苯基、嘧啶基等,以使其亲水亲油性平衡而提高渗透性。
这些以天然物质为模型设计合成的化合物,均克服了原天然物对光的不稳定性。
其中有将甲氧基亚甲基部位换成甲氧基亚氨基的kresoxim-methyl(模拟合成),也有将3-氨基甲酰异恶唑衍生物开环设计而得的具甲氧基亚氨基乙酰胺基的SSF-126 (模拟合成)以及双肟醚类结构的CGA279202等。
目前,已经有20多个strobilurin化合物申请了专利保护,申请公司有:巴斯夫、捷利康、拜耳、汽巴和日本盐野义制药公司等,从事这类化合物研究的还有:山道士、住友、三菱、石原、日本农药和艾格福公司等。