天然药物化学第10章三萜类化合物
第十章三萜类化合物【习题】（一）选择题 [1-68]A型题 [1-18]1．不符合甾体皂苷元结构特点的是A. 含A、B、C、D、E和F六个环B. E环和F环以螺缩酮形式连接C. E环是呋喃环，F环是吡喃环D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是A. C10β-CH3B. C13β-CH3C. C14α-CH3D. C20α-CH3E. C25β-CH33．不符合皂苷通性的是A. 大多为白色结晶B. 味苦而辛辣C. 对粘膜有刺激性D. 振摇后能产生泡沫E. 大多数有溶血作用4．含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A. 两管泡沫高度相同B. 酸管泡沫高于碱管几倍C. 碱管泡沫高于酸管几倍D. 两管均无泡沫E. 酸管有泡沫，碱管无泡沫5．不适用于粗总皂苷分离的方法是A. 分段沉淀法B. 胆甾醇沉淀法C. 铅盐沉淀法D. 正丁醇萃取法E. 色谱法6．有关薯蓣皂苷叙述错误的是A. 单糖链苷，三糖苷B. 中性皂苷C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸D. 是工业合成甾体激素的重要原料E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色7．有关人参皂苷叙述错误的是A. 全植物含皂苷量花蕾＞须根＞主根B. A型、B型苷元是达玛烷型衍生物C. C型是齐墩果酸的双糖链苷D. A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E. A型在酸水解过程中易转变为人参二醇8．有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象B. 氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光C. 振摇后,界面出现紫色环D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色E. 此反应可用于纸色谱显色9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是A. 氯仿-浓硫酸B. 冰醋酸-乙酰氯C. 五氯化锑D. 三氯醋酸E. 醋酐-浓硫酸10．属于达玛烷衍生物的是A. 猪苓酸AB. 菝葜皂苷C. 熊果酸D. 人参二醇E. 甘草酸11．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是A. 蛋白质B. 黄酮苷C. 蒽醌苷D. 皂苷E. 生物碱12．分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷A. 在甲醇中溶解度不同B. 极性不同C. 酸性强弱不同D. 易溶于乙醇的性质E. 难溶于石油醚的性质13.不符合β-香树脂烷结构特点的是A. 属于三萜B. C23、C24连接在C4位上C. C29、C30连接在C20上D. A、B、C、D、E环都是六元环E. C29、C30分别连接在C19、C20上14. 同时具有C2、C3羟基和Δ5、6双键的甾体皂苷元在下列哪个波长附近出现最大吸收峰。
A. 235nmB. 270nmC. 310nmD. 349nmE. 415nm15. 甾体皂苷与浓硫酸反应后，其螺缩酮结构在哪个波长附近出现最大吸收峰A．235nm B. 270nm C. 310nmD. 349nmE. 415nm16．从水液中萃取皂苷最好用A. 丙酮B. 乙醚C. 醋酸乙酯D. 正丁醇E. 甲醇17．制剂时皂苷不适宜的剂型是A. 片剂B. 糖浆剂C. 合剂D. 注射剂E. 冲剂 18．下列皂苷中具有甜味的是A. 人参皂苷B. 甘草皂苷C. 柴胡皂苷D. 知母皂苷E. 桔梗皂苷 B 型题 [19-36][19-22]A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D.α-香树脂烷E. 羊毛脂甾烷19．此结构属于4620．此结构属于321．此结构属于22．此结构属于[23-26]A. 248nmB. 270~275nmC. 285nmD. 350nmE. 415nm23．甾体皂苷元螺缩酮结构最大吸收峰出现在24．C12羰基甾体皂苷元最大吸收峰出现在25．具有C3羟基Δ5，6双键的甾体皂苷元最大吸收峰出现在26．11氧代、Δ12-齐墩果酸型，当C18为β-H时最大吸收峰出现在[27-31]A. 人参皂苷A型B. 柴胡皂苷C. 猪苓酸AD. 熊果酸E. 薯蓣皂苷27．属于α-香树脂烷型的是28．属于β-香树脂烷型的是29．属于羊毛脂甾烷型的是30．属于达玛烷型的是31．属于异螺旋甾烷型的是[32-36]A. β-香树脂烷型B. α-香树脂烷型C. 羽扇豆醇型D. 呋甾烷醇型E. 异螺旋甾烷型32．有30个C原子，E环为五元环的是33．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是34．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是35．有27个C原子，F环为含氧五元环的是36．有27个C原子，F环开裂成直链的是C型题[37-61][37-41]A. 薯蓣皂苷元B. 齐墩果酸C. 二者均有D. 二者均无37．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是38．与中性醋酸铅产生沉淀的是39．结构中具有甾体母核的是40．与五氯化锑反应显蓝紫色的是41．异羟肟酸铁试验显紫色的是[42-46]A. 乙酰基菝葜皂苷元（C25-S型）B. 二乙酰基丝蓝皂苷元（C25-R型）C. 二者均有D. 二者均无42．紫外吸收光谱在270nm附近出现最大吸收峰43．紫外吸收光谱在350nm附近出现最大吸收峰44．红外光谱921cm-1吸收峰较897cm-1吸收峰强3~4倍45．红外光谱920cm-1吸收峰比900cm-1吸收峰弱两倍46．红外光谱在1705~1715cm-1处有明显吸收峰[47-51]A. 甘草皂苷B. 薯蓣皂苷C. 二者均有D. 二者均无47．与三氯醋酸试剂显红色的是48．与亚硝酰铁氰化钠试剂显深红色的是49．与中性醋酸铅产生沉淀的是50．紫外光谱270nm附近有最大吸收峰的是51．用于工业合成甾体激素原料的是[52-56]A. 人参皂苷A型B. 柴胡皂苷aC. 二者均有D. 二者均无52．属于羊毛脂甾烷型的是53．属于β-香树脂烷型的是54．具有抗溶血作用的是55．属于达玛烷型的是56．属于双糖链皂苷的是[57-61]A. 螺旋甾烷型B. 异螺旋甾烷型C. 二者均是D. 二者均不是57．C25甲基为β型，绝对构型为L型的是58．C25甲基为α型，绝对构型为D型的是59．IR光谱中，在980（A），920（B），900（C），860（D）cm-1附近有四个特征吸收谱带的是60．B带峰强度比C带峰强3～4倍的是61．C带峰强度比B带峰强2倍的是X型题 [62-68]62．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大A. 热水B. 含水稀醇C. 热乙醇D. 乙醚E. 苯63．可以用于皂苷元显色反应的试剂是A. 醋酐-浓硫酸B. 冰醋酸-乙酰氯C. 苦味酸钠D. 三氯醋酸E. 五氯化锑64．属于四环三萜皂苷元结构的是A. 螺旋甾烷B. 羊毛脂甾烷C. 达玛烷D. β-香树脂烷E. 羽扇豆烷65．有关甘草皂苷叙述正确的是A. 酸性皂苷B. 可用做食品工业甜味剂C. 又称甘草次酸D. 属于五环三萜皂苷元结构E. 水提液振摇后可以产生大量泡沫66．皂苷多具有下列哪些性质A. 吸湿性B. 发泡性C. 无明显熔点D. 溶血性E. 味苦而辛辣及刺激性67．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出A. 乙醚B. 水C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚-丙酮（1﹕1）68．鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 三氯醋酸反应B. SbCl5反应C. 发泡试验D. 与胆甾醇反应E. Liebermann-Burchard反应（二）名词解释 [1-6]1．双糖链皂苷2．酯苷键3．酸性皂苷4．溶血指数5．次皂苷6．中性皂苷（三）填空题 [1-6]1．皂苷因其水溶液经振摇能产生________而得名。
以皂苷为主要成分的天然产物有______ 、______ 、______ 和________等。
2．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成________和________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____ 个和______ 个。
3．五环三萜皂苷元又分为_______ 、________和________三种。
齐墩果酸属于________，与其他两种皂苷元的区别是_________。
4．皂苷可以被____ 、____ 或_____ 水解。
随水解条件不同，产物可以是______ 、______ 和_______ 。
可导致皂苷元发生脱水、环合等变化的是_____ 条件下水解，酯苷键只需______ 条件即可水解。
5．甘草皂苷在植物体内以_________盐形式存在，易溶于______ 。
从甘草中提取的甘草酸不易精制，一般通过制成________后才能得到精制品。
甘草皂苷在________条件下水解可以得到甘草皂苷元，又称________，有_____ 和______ 两种构型，其中有促肾上腺皮质激素样生物活性的是________。
6．分子中有羧基的皂苷称________；皂苷元上羧基与糖缩合而成的苷称________；双糖链皂苷是指________。
（四）问答题 [1-5]1．简述熊果酸与齐墩果酸的红外光谱区别。
2．简述柴胡皂苷a的分子组成，及在提取过程中为什么要加入少量吡啶。
3．《药典》人参鉴别方法：取试样0.5g，加乙醇5ml，振摇5min，滤过。
取滤液少量，置蒸发皿中蒸干，滴加三氯化锑饱和的氯仿溶液，再蒸干，显紫色。
试解释，与三氯化锑显色成分是什么，为什么用乙醇提取？4．简述四环三萜皂苷元结构的异同点。
5．哪些试验常用于检测药材中皂苷的存在？参考答案（一）选择题A型题1. E2. E3. A4. C5. D6. E7. D8. B9. E10.D 11.D12.B13.E14.A15.B16.D17.D18.BB型题19.C20.B21.E22.A23.B24.D25.E26.A27.D28.B 29.C30.A31.E32.C33.B34.A35.E36.DC型题37.A38.B39.A40.C41.D42.C43.D44.A45.B46.D 47.C48.D49.A50.B51.B52.D53.B54.A55.A56.A 57.A58.B59.C60.A61.BX型题62.ABC63.ABDE64.BC65.ABD66.ABCDE67.ADE68.ACE（二）名词解释1．皂苷元上连接两条糖链的皂苷。
2．糖链上羟基和苷元中羧基脱水形成的苷键。
3．分子中含有羧基的皂苷，常指五环三萜皂苷。
4．对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。
5．皂苷糖链部分水解产物或双糖链皂苷水解成单糖链皂苷均称次皂苷。
6．分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。
（三）填空题1．大量持久性的似肥皂样泡沫甘草人参三七桔梗2．甾体皂苷三萜皂苷 27 303．β-香树脂烷α-香树脂烷羽扇豆烷β-香树脂烷 C29 C30连在C20位上4．酸酶碱次皂苷皂苷元糖强酸碱性5．钾或钙水钾盐强酸/加热/加压甘草次酸 18β-H 18α-H 18β-H 6．酸性皂苷酯皂苷皂苷元与两条糖链连接的皂苷（四）问答题1．答：在区域A1392-1355cm-1齐墩果酸有两个吸收峰1392～1379cm-1和1370～1355cm-1，而熊果酸有三个较强吸收峰1392～1386cm-1，1383～1370cm-1，1364～1359cm-1。
三萜及其苷类
卫生部规划教材——天然药物化学（第三版）章内容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定一、概述㈠定义三萜（triterpenoids）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。
三萜皂苷(triterpenoid saponins)是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖、糖醛酸等组成。
由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。
结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。
㈡分布三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。
㈢生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。
齐墩果酸——临床用于治疗肝炎、柴胡皂苷A——降低高血脂人参皂苷B2大豆中的大豆皂苷——抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。
㈣生物合成三萜类化合物，是由倍半萜金合欢醇（farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。
鲨烯（squalene）通过不同方式环合形成三萜类化合物。
这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关系。
㈣生物合成OPOP焦磷酸金合欢酯鲨烯不同方式环合三萜化合物尾-尾缩合(倍半萜) (30个碳)章内容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如：无环三萜（鲨烯类）OH O OH O O OH OH longilene peroxide 单环三萜O H achilleol A蓍醇 A双环三萜:三环三萜：R1 R2OOnaurol A R1=R2=β-OHnaurol B R1=R2=α-OHO H ABCachilleol B蓍醇 B（四环三萜、五环三萜）㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）1．达玛烷型（dammarane）2．羊毛脂烷型（lanostane）3．甘遂烷型（tirucallane）4．环阿屯烷型（cycloartane）5．葫芦烷型（cucurbitane）6．楝烷型（meliacane）1．达玛烷型（dammarane ）HHHdammarane1234567891011121314151617181920212223242526272829301．达玛烷型（dammarane ）结构特点：H HHdammarane8101317H20R or S1．达玛烷型（dammarane）属达玛烷型人参皂苷可分为二类：⑴由20(S)原人参二醇(20(S)-protopanaxadiol)衍生的皂苷。
天然药物化学名词解释
天然药物化学名词解释天然药物化学名词解释1、天然药物：来源于天然资源的药物，是药物的重要组成部分，亦是创新药物和先导物的重要来源2、天然药物化学：现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科3、有效成分（Effective Constituents）指具有生理活性、有药效，能治病的成分。
4、有效部位：指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。
如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。
5、无效成分（ Inffective Constituents）指无生理活性、无药效，不能治病的成分。
6、有毒成分：指能导致疾病的成分。
7、有效部位（ Effective Extracts）指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。
如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等8、提取常用方法：1．浸渍法 2．渗漉法 3．煎煮法 4．回流提取法 5．连续回流提取法9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000～500cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱叫红外光谱。
特征频率区4000～1600 cm-1指纹区1500～600 cm-1 10、常见官能团伸缩振动区：①O-H、N-H （3750~3000 cm-1）②C-H （3300~2700 cm-1 ）③C≡C（2400~2100 cm-1 ）④C=O （1900~1650 cm-1 ）⑤C=C （1690~1600 cm-1 ）11、已知物的鉴定，一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较，可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。
红外光谱对未知结构化合物的鉴定，主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。
12、质谱(mass spectrometry)，就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。
中药化学-第八章-三萜类化合物
因加热而消失（原因：降低水液表面张力）
【化学性质】
➢ 1.颜色反应：
➢ Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） ➢ Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和
液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等
COOH
【MS特征】
EI-MS：皂苷得不到分子离子。
游离三萜（皂苷元）可得到 COOH
分子离子及碎片离子（M-
CH3、M-OH、M-COOH）。
HO
齐墩果烷型：结构中含环己烯
时，可发生RDA裂解。
羽扇豆烷型：出现一个失去异
丙基的M-43的特征离子峰。
COOH
HO
【MS特征】
➢ 皂苷EI-MS得不到分子离子。 ➢ 场解析质谱（FD-M S）和快原子轰击
游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一 般测得的大多为分解点。三萜化合物均有旋光 性。
【物理性质】
➢ 3.溶解度 游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极
性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、 热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的 有机溶剂。皂苷常用正丁醇作为分离提取的溶剂。 皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
三萜类化合物的存在形式
➢ 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与 糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不 溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易于水，其 水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡 沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧 基，所以又常称为酸性皂苷。
三萜皂苷分类： ➢ 1．按存在形式、结构、性质分为： ➢ （1）三萜皂苷及苷元 ➢ （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、
天然药物化学课件波谱三萜及其苷类
三萜及其苷类的生物合成与代谢研究进展
基因工程和代谢工程的应用
通过基因敲除、过表达等手段调控三萜及其苷类的生物合成，提 高产量。
新型分离和分析技术的应用
利用色谱技术、质谱技术等手段对三萜及其苷类进行分离和鉴定， 提高研究效率。
药理活性研究进展
研究三萜及其苷类的药理活性，发现新的药物作用靶点，为药物研 发提供新的思路。
包括脂肪酸途径、氨基酸途径等，这 些途径在三萜的合成中起辅助作用。
异戊二烯途径
该途径主要合成单萜类化合物，但也 可用于三萜的合成，涉及异戊二烯的 聚合和环化反应。
三萜苷类的生物合成与代谢
三萜苷类的生物合成
三萜苷类是在三萜基本骨架上连接糖链形成的，其合成主要依赖于糖基转移酶的作用。
三萜苷类的代谢
三萜苷类在体内主要通过酶促水解代谢，释放出苷元和糖类。
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使目 标成分与其他杂质分离，再进行收集 和纯化。
分离纯化新技术与新方法
膜分离技术
利用膜的渗透选择性，将目标成 分与其他杂质分离，具有高效、
节能、环保等特点。
高速逆流色谱技术
利用高速旋转的填料床和流动相的 逆流原理，实现高效、快速、连续 的分离纯化。
分子蒸馏技术
利用超临界流体作为萃取剂，具有高渗透 能力和低界面张力等特点，能够有效地提 取三萜及其苷类成分。
分离纯化方法
沉淀法
通过加入沉淀剂使目标成分沉淀下来， 再进行过滤和洗涤，达到分离纯化的目
的。
结晶法
通过蒸发溶剂或降低温度等方法，使 目标成分结晶析出，达到纯化的目的。
萃取法
利用不同溶剂对目标成分的溶解度不 同，通过多次萃取和分离，达到纯化 目标成分的目的。
天然药物化学(0001)
天然药物化学(4分)用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是（）C. 3，5-二硝基苯甲酸反应(4分)组成挥发油的芳香族化合物大多属于（）A. 苯丙素衍生物(4分)在水液中不能被乙醇沉淀的是（）E. 鞣质(4分)分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（）A. 亚硫酸氢钠试剂(4分)香豆素的基本母核为（）A. 苯骈α-吡喃酮(4分)海洋生物量占地球总生物量约（）E. 87%(4分)用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（）A. 碳的数目按结构特点应属于（）C. 四环三萜皂苷(4分)二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（） A. 5-OH 黄酮(4分)大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（）C. 6 ~8 Hz下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（）（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮B. （2）＞（3）＞（1）(4分)补骨脂内酯的基本结构属于（）B. 呋喃香豆素(4分)下列蒽醌有升华性的是（）C. 番泻苷A下列化合物属于（）A. 甲型强心苷元(4分)有关生物碱性质叙述不正确项：（）D. 多具有挥发性(4分)与判断化合物纯度无关的是（）C. 闻气味(4分)在苷类化合物酸催化水解过程中，影响其水解速度的因素较多，下列叙述正确的是（）D. N苷＞O苷＞S苷＞C苷(4分)下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）C. 7-羟基香豆素(4分)Molisch反应的试剂组成是（）B. α-萘酚-浓硫酸反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
答案对酯值,是代表挥发油中酯类成分含量的指标。
用水解1克挥发油中所含酯所需要的KOH毫克数表示。
答案对D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。
答案对挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。
答案对判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确.尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
天然药物化学第10章三萜类化合物
天然药物化学第10章三萜类化合物第⼗章三萜类化合物【习题】（⼀）选择题 [1-68]A型题 [1-18]1．不符合甾体皂苷元结构特点的是A. 含A、B、C、D、E和F六个环B. E环和F环以螺缩酮形式连接C. E环是呋喃环，F环是吡喃环D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型E. 分⼦中常含羧基，⼜称酸性皂苷2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是A. C10β-CH3B. C13β-CH3C. C14α-CH3D. C20α-CH3E. C25β-CH33．不符合皂苷通性的是A. ⼤多为⽩⾊结晶B. 味苦⽽⾟辣C. 对粘膜有刺激性D. 振摇后能产⽣泡沫E. ⼤多数有溶⾎作⽤4．含甾体皂苷⽔溶液，分别加⼊酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A. 两管泡沫⾼度相同B. 酸管泡沫⾼于碱管⼏倍C. 碱管泡沫⾼于酸管⼏倍D. 两管均⽆泡沫E. 酸管有泡沫，碱管⽆泡沫5．不适⽤于粗总皂苷分离的⽅法是A. 分段沉淀法B. 胆甾醇沉淀法C. 铅盐沉淀法D. 正丁醇萃取法E. ⾊谱法6．有关薯蓣皂苷叙述错误的是A. 单糖链苷，三糖苷B. 中性皂苷C. 可溶于甲醇、⼄醇、醋酸D. 是⼯业合成甾体激素的重要原料E. 与三氯醋酸试剂显红紫⾊，此反应不能⽤于纸⾊谱显⾊7．有关⼈参皂苷叙述错误的是A. 全植物含皂苷量花蕾＞须根＞主根B. A型、B型苷元是达玛烷型衍⽣物C. C型是齐墩果酸的双糖链苷D. A型、B型有溶⾎作⽤，C型有抗溶⾎作⽤E. A型在酸⽔解过程中易转变为⼈参⼆醇8．有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是A. 应加热⾄80℃，数分钟后出现正确现象B. 氯仿层呈红⾊或篮⾊，硫酸层呈绿⾊荧光C. 振摇后,界⾯出现紫⾊环D. 氯仿层呈绿⾊荧光，硫酸层呈红⾊或篮⾊E. 此反应可⽤于纸⾊谱显⾊9．Liebermann-Burchard反应所使⽤的试剂是A. 氯仿-浓硫酸B. 冰醋酸-⼄酰氯C. 五氯化锑D. 三氯醋酸E. 醋酐-浓硫酸10．属于达玛烷衍⽣物的是A. 猪苓酸AB. 菝葜皂苷C. 熊果酸D. ⼈参⼆醇E. ⽢草酸11．下列成分的⽔溶液振摇后能产⽣⼤量持久性泡沫，并不因加热⽽消失的是A. 蛋⽩质B. 黄酮苷C. 蒽醌苷D. 皂苷12．分段沉淀法分离皂苷是利⽤总皂苷中各皂苷A. 在甲醇中溶解度不同B. 极性不同C. 酸性强弱不同D. 易溶于⼄醇的性质E. 难溶于⽯油醚的性质13.不符合β-⾹树脂烷结构特点的是A. 属于三萜B. C23、C24连接在C4位上C. C29、C30连接在C20上D. A、B、C、D、E环都是六元环E. C29、C30分别连接在C19、C20上14. 同时具有C2、C3羟基和Δ5、6双键的甾体皂苷元在下列哪个波长附近出现最⼤吸收峰。
三萜类化合物详解.ppt
A HO
C B
蓍醇 B achilleol B
6
四环三萜
存在于天然界较多的四环三萜(tetracyclic triterpenoids) 或其皂苷苷元主要有：
达玛烷型 羊毛脂烷型 大戟烷型 葫芦烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型（环阿屯烷）型
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。
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一、Lanostane
O O
COOH
灵芝为多孔菌科真菌赤芝的 干燥子实体。
O 具有补中益气、扶正固本、 延年益寿的作用
Lucidenic acid A
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二、大戟烷型(euphane)
其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 13，14位连的CH3与羊毛脂烷相反分别为α,β-CH3
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二、化学性质
1、颜色反应 条件：三萜化合物在无水条件下。 试剂：
• 强酸(硫酸、磷酸、高氯酸) • 中等强酸(三氯乙酸) • Lewis酸(氯化锌,三氯化铝,三氯化锑)。 现象：会产生颜色变化或荧光。
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原理
主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、 双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用 下形成阳碳离子盐而呈色。
人参总皂苷 （无溶血现象）
反应常在蒸发皿中进行。
样品 浓H2SO4－醋酐 （醋酐） （1:20）
黄
红
紫
蓝
褪色
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2、 五氯化锑反应(Kahlenberg反应)
将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20％五氯化锑的氯仿溶 液，该反应试剂也可选用三氯化锑饱和的氯仿溶液代替(不应 含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫 色等多种颜色斑点
三萜类化合物的提取与分离
3
4
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第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的分离
1.分段沉淀法
利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂来分离。
皂苷/醇液+ 滴加乙醚等→
优点—简便
沉淀
5 缺点—分离不完全，不易获得纯品
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第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的分离 2.胆甾醇沉淀法
皂苷（醇提液）
胆甾醇
沉淀
水，醇，乙醚洗涤除杂
天然药物化学
第九章 三萜及其苷类
第四节 三萜类化合物的提取与分离
一、三萜皂苷的提取与分离
1. 三萜苷元类化合物的提取 多采用极性较小的溶剂进行回流提取 2. 三萜皂苷类化合物的提取 多采用极性较大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇 等
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第四节 三萜类化合物的提取与分离
一、三萜皂苷的提取
1.醇类溶剂提取法：醇提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯，正丁醇 等溶剂进行分部提取，然后进一步分离，三萜成分主要从氯仿部位中 获得。 2.酸水解－有机溶剂萃取法：以获得苷元为目的。由于水解反应比较强 烈，发生结构变异而生成次生结构，得不到原始皂苷元。欲获得原始 皂苷元，则应采用温和酸水解，两相酸水解、酶水解或Smith降解等 方法。 3.碱水提取法：酸性皂苷。
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第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的提取分离实例
（一）人 参
1．结构分类
人参的根、茎、叶、花及果实中均含有多种人参皂苷 (ginsenosides)。人参根中总皂苷的含量约5％，根须中人参皂苷的含量
比主根高。目前已经确定化学结构的人参皂苷有人参皂苷Ro、Ral、Ra2
、Rbl、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rf、Rgl、Rg2、Rg3、Rhl及Rh2、Rh3等30 多种，根据皂苷元的结构可分为A、B、C三种类型：
天然药物化学名词解释
1.天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中都存在。
一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。
二代产物：生物碱、萜类化合物3、正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid，MV A）才是萜类化合物真正的基本单元。
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物2017执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物三萜类化合物是由数个异戊二烯去掉羟基后首尾相连构成的物质。
大部分为30个碳原子，少部分含27个碳原子的萜类化合物。
下面是店铺分享的一些相关资料，供大家参考。
(一)概述1.定义：三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等组成。
由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。
结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。
如：人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。
齐墩果酸——临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用4.生物合成焦磷酸金合欢酯(倍半萜)经过尾-尾缩合形成鲨烯，鲨烯在经过不同方式环合形成三萜化合物(二)分类多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜1.四环三萜达玛烷型：C8和C10有β-构型的角甲基，13位有β-H，17位的侧链有β-构型，C20(手性碳)构型为R或者S 书P232羊毛酯烷型：C20为R构型，侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β 书P2302.五环三萜齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，五环无侧链，8个角甲基程8个单峰，无裂分，H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式，D/E 环均是顺式书P235乌苏烷型：α-香树脂烷型，多为乌苏酸衍生物。
8个角甲基，C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰(有裂分) 书P236 齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的'取代基有无甲基的裂分，有则为乌苏烷型，没有则为齐墩果烷型。
羽扇豆烷型：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型书P237 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环，D/E环为反式。