水中水合肼测定方法改进──对二甲氨基苯甲醛的分光光度法
分光光度法测定水合肼分析方法的优化性研究
分光光度法测定水合肼分析方法的优化性研究邢书才; 杨永; 岳亚萍【期刊名称】《《应用化工》》【年(卷),期】2019(048)010【总页数】4页(P2521-2524)【关键词】水合肼; 分光光度法; 测定条件【作者】邢书才; 杨永; 岳亚萍【作者单位】环境保护部标准样品研究所国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室北京100029【正文语种】中文【中图分类】TQ132.4+7; X832《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ 674—2013)[1]，是现行实施的标准分析方法。
在实际应用中，发现该方法在测定下限、测定范围，校准曲线的设置，被测样品取样方式的科学性等方面存在问题，影响应用测定的质量。
以往相关测定实验研究，主要为分析方法的应用和不确定度评定等方面[2-8]，少有涉及测定方法及其问题改进性研究方面的报道。
针对水中水合肼测定分光光度法中存在的问题，本工作按照光谱分析的技术要求，对校准曲线进行优化性配置，拓宽了测定范围，在实验取样方式等方面改良，对显色条件重新研究和选择，纠正了有悖计量规则的取样方式，提升了技术指标。
1 实验部分1.1 试剂与仪器盐酸(ρ=1.19 g/mL)、乙醇、对二甲氨基苯甲醛、硫酸肼均为分析纯。
Cary 300 UV-Vis型分光光度计；MS204TS型电子天平。
1.2 溶液配制分别配制0.12，0.6 mol/L的盐酸溶液。
1.2.1 对二甲氨基苯甲醛溶液(18.2 g/L) 取4.0 g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL乙醇中，加入浓盐酸20 mL后混匀。
1.2.2 肼标准贮备液(以肼计100 mg/L) 称取0.203 0 g硫酸肼于小烧杯，用5 mL 浓盐酸溶解后移入500 mL容量瓶，以纯水定至标线混匀。
1.2.3 肼标准使用液以肼标准贮备液逐步稀释配成1.00，0.20 mg/L。
1.3 实验方法1.3.1 原测定方法1.3.1.1 制备校准曲线取5支50 mL具塞比色管，分别加入肼标准溶液(1.00mg/L)0，0.50，1.00，1.50，2.00，3.00 mL，用0.12 mol/L的盐酸定至50 mL，准确加入对二甲氨基苯甲醛溶液10.0 mL后混匀，放置20 min后用50 mm 比色皿，以水为参比，在458 nm 波长处测量吸光度，绘制校准曲线。
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中肼
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中肼
孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【期刊名称】《环境科学》
【年(卷),期】1995(16)1
【摘要】肼与对二甲氨基苯甲醛在酸性条件下反应，生成黄色对二甲氨苄连氮。
在１．００—０．００２ｍｇ／Ｌ范围内，反应物浓度与颜色成正比，最大吸收波长４５８ｕｍ。
利用该原理可以测定水质中肼的含量。
方法简便，灵敏度高，干扰物质少。
经８个实验室对０．１００、０．５００、０．８００ｍｇ／Ｌ肼标准溶液的验证，实验室内标准偏差３．７％、０．９％、０．６％。
实验室间相对偏差４．４％、１．３％、０．９％。
回收率为８８％－１１０％。
能满足水和废水中肼测定的要求。
【总页数】4页(P74-77)
【关键词】对二甲氨基苯;甲醛;分光光度法;联氨
【作者】孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【作者单位】本溪市环境保护监测站,丹东市环境保护科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X832.02
【相关文献】
1.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定地表水中的水合肼 [J], 唐静;韦崛;梁建聪
2.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 郑筠
3.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 黄岭;李叙柏
4.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼的方法初探 [J], 任红萍;宋蓓
5.水中水合肼测定方法改进——对二甲氨基苯甲醛的分光光度法 [J], 华蕾;董淑英;袁玉璐
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对二甲氨基苯甲醛分光光度法检测水中水合肼的方法研究及其应用
次数
1
2
3
4
5
6
7
空白吸光 0.013 0.014
度 A0
0.013
0.014 0.015 0.013 0.014
检 出 限 的 测 定 公 式 是 根 据 生 活 饮 用 水 卫 生 标 准（GB/T
5750-2006）[7]，计算公式如下；
DL 为本方法的检出限；Swb 为空白平行测定的标准偏差；当自 由 度 f 为 6 时 ，t 值 为 1.943；空 白 平 行 测 定 的 标 准 偏 差 为 0.000756；本方法的检出限为 0.004mg/L 小于 0.005mg/L，因此本 方法检出限是合格的。
表 4 水源水中水合肼的浓度
名称
A
B
C
D
E
F
浓度（mg/L） ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005
3 结语
从以上的检测结果可看出，在本实验室检测条件下，采用 对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定生活饮用水及水源水中的 水合肼，其标准曲线具有良好的线性，相对标准偏差、加标回收 率等都获得较好结果，且本方法非常方便、简洁、不需要复杂的 前处理，因此能有效检测饮用水及水源水中水合肼的含量。
溶液。
1.3 步骤 （1）在 25mL 具塞比色管中加入 10.0mL 酸化水样。 （2）另 外 准 备 8 支 比 色 管 ，分 别 移 取 0、0.10、0.20、0.50、
1.00、2.00、4.00、8.00mL 肼标准使用液，加蒸馏水至 10mL，再加 入对二甲氨基苯甲醛溶液 5mL，最后加蒸馏水稀释至 25mL 标 线，混匀、放置 20min 后，用 3cm 的比色皿于 458nm 波长处测定 其吸光度。以肼的质量浓度为横坐标，其吸光度作为纵坐标，
水合肼测定cankao
在火箭推进剂的各项作业过程中,由于跑、冒、滴、漏以及突发事故等原因, 对大气、 水体、土壤和植被等环境介质造成污染。因此, 加强对肼、甲基肼、偏二甲基肼以及它们混 合物的分析检测技术研究, 适时对标准方法进行修改，对于控制环境污染, 保障人员的健康 和安全均具有十分重要的意义。
3
4 标准制修订的基本原则和技术路线 4.1 标准制（修）订的基本原则
（1） 方法的检出限和测定范围满足相关环保标准和环保工作的要求； （2） 方法准确可靠，满足各项方法特性指标的要求； （3） 方法具有普遍适用性，易于推广使用。 本项目组在文献调研和实验验证的基础上，对GB/T 14375-1993 和GB/T 15507-1995进 行了修订。
附件二十一：
《水质 肼、水合肼和一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法》 编制说明
（征求意见稿）
《水质 肼、水合肼和一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛 分光光度法》标准编制组 2009 年 7 月
目录 1 项目背景....................................................................................................................................2
据项目组文献查阅结果，ISO 国际标准化组织未发布相关标准方法。美国国家职业安 全与卫生研究院方法 NISOH 3503（1994）规定了用于测定环境空气中肼的对二甲氨基苯甲 醛分光光度法；NISOH 3510（1994），NISOH 3515（1994）规定了用于环境空气中甲基肼、 二甲基肼测定的磷钼酸分光光度法。美国 EPA 无相关标准分析方法。
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼郭晋君;宋蓓【摘要】在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，用光度法可测定其中水合肼的含量。
并分别对高、低浓度水合肼进行了测定。
%Hydrazine react with p-Dimethylaminobenzaldehyde to form p-Dimethylaminobenzalazine under acidic conditions in water,then the content of Hydrazine Hydrate can be determinated by spectrophotomet-ric method. At the same time, we determinate the Hydrazine Hydrate ofthe high and the low concentra-tion.【期刊名称】《安徽农学通报》【年(卷),期】2014(000)017【总页数】2页(P90-91)【关键词】水合肼;对二甲氨基苯甲醛分光光度法;测定【作者】郭晋君;宋蓓【作者单位】陕西省环境监测中心站，陕西西安710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O657.3水合肼又称水合联氨，属于高度类物质，具有强碱性和吸湿特性，遇明火、高热可燃。
水合肼液体以二聚物的形式存在，与水和乙醇混溶，而不溶于乙醚和氯仿，可经过皮肤、吸食进入人体，对人体造成伤害。
现场应急监测方法是检测管法，实验室监测方法有比色法、化学发光法、荧光法、离子色谱法、流动注射化学发光法、液相色谱法等［1-2］。
笔者应用对二甲氨基苯甲醛分光光度法，对水样中的水合肼进行测定，现将相关试验情况介绍如下：适用于水和工业废水中肼的测定。
在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，形成黄色醌式化合物，在458nm波长处测量吸光度，在一定浓度范围内吸光度与肼的含量成正比［3］。
饮用水源水中水合肼测定的注意事项及解决方法
饮 用 水 源水 中水 合 肼 测 定 的 注 意事 项 及 解 决 方 法
杨 文武
（ 泰州 市环 境监 测 中心 站 ， 江苏 泰 州
摘
２５ ０ ） ２ ３ ０
要 ： 国标 法 （ Ｂ Ｔ５ ５ ．— ２ Ｏ ） 的二 甲 氨 基 苯 甲醛 分 光 光 度 法 测 定饮 用水 源 水 中 水 合 肼 进 行 了 深 入 研 究 ， 时 对 Ｇ ／ ７０ ８ ０ ６ 中 同
Ｎｏ ｅ ｎ ｏ ｖ ｎｇ Ｍ ｅ ｈｏ ｓ ｆ ｈｅ Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｆＨ ｙ ａ ｉ ｙ ａ ｅｉ ｒｎｋ ｎｇ Ｓ ｕｒ ｅ ｔ ｓ ａ ｄ Ｓ ｌ ｉ ｔ ｄ ｏｒ ｔ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｄｒ ｚｎｅ Ｈ ｄｒ ｔ ｎ Ｄ ｉ ｉ ｏ ｃ
ｔ ｎｓｈａ ｅ ｂ ｅ ｐ ｃｆｅ ｕｒｎ ｈ ｎ ｉｅ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｄ ａ ｉ ｅ ｈ ｄｒｔ ｅ ｅ ｍｉａ ｉｎ． Ｏｎ ｔ ｅ ｂａ ｉ ｆｓａ ｄａｄ ａ ａｙ ｉａ ｅｈ ｓ， ｉ ｖ ｅ ｎ ｓ ｅ ｉ ｄ ｄ ｉ ｇ ｔ ｅ ｅ ｔｒ ｒ ｃ ｓ ｆｈｙ ｒ ｚｎ ｙ ａｅ ｄ ｔｒ ｎ ｔｏ ｏ ｉ ｈ ｓｓ ｏ ｔ ｎ ｒ ｎ ｌｔｃ ｌｍ ｔｏｄ ｗｅ ｃ ｓ ｈｅ ｑｕ ｌｆｅ ｈｏ ｅ ｔ ａｉ ｄ， ｌｔｓ ｒ ｄｕ ｅ ｎ ａ ａｙ ｉａ — ｂ ｖ ｅ ｇ ｎｔ ｏ ｒｇ ａｅ ｔ ｅ ａ ｉ ｔ ｆｗａｅ ａ ｐ ｅ ｏ １ ｍｏ／Ｌ．Ｔｈｅ ｉｔ ｒ ｉ ａｅ ｔｐ ｏ ｃ ｄ ａ ｄ ｎ ｌｔｃ ｌａ ｏ ｅ ｒ ａ ｅ ｓｔ ｅ ｕｌｔ ｈ ｃｄｉ ｏ ｔｒｓ ｍ ｌｓ ｔ ｌ ｙ ｎ ｅ — ｆ ｒ ｎ ｅ ｆｃ ｏ ｓｏ ｕｒ ｉ ｔ ｔ ｏｌｒｗｅ ｅｃ ｒｅ ｔｄ ａ ｌｍｉ ｔｄ ｃ ｒｅ ｔｙ．Ｔｈｅ ａ ｉｏ ａ ｉ ｒ ｅ ｏ ｒ ｍｏ ｅ ｔｅ ｉ ｔｒｅ ｅ ｅｏ ｅ ｅ ｅ ａ ｔｒ ｆｔ ｂｄｉ ｗｉｈ ｃ ｏ ｒ ｏ ｒ ｃｅ ｎｄ ｅｉ ｎａｅ ｏ ｃｌ ｙ ｍ ｎ ｃｄ ｗｅ ｅｕｓ ｄ ｔ ｅ ｖ ｈ ｎ ｅｆｒ ｎｃ ｆ
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组2009年7月1目录 1 项目背景....................................................................................................................................2 1.1 任务来源................................................................................................................................2 1.2工作过程................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线........................................................................................4 4.1标准制（修）订的基本原则 (4)4.2 标准制修订的技术路线........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10 2《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明1 项目背景 1.1 任务来源根据国家质检总局检财函2006909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函2007971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准“GB/T 14375-1993《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995《水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书，项目编号为1201。
水中联氨的常用检测方法研究
水中联氨的常用检测方法研究作者：李旭罗莉葛静静魏法山谢文佳赵芳来源：《现代食品·上》2017年第07期摘要：联氨又称肼，用来去锅炉用水和冷却水加热系统中的氧。
本文探讨联氨的几种检测方法。
水中联氨的检测比较早，常用主要的检测方法有三种。
本文将对这三种方法详细介绍。
关键词：水中联氨；检测；方法Abstract：Hydrazine， also known as hydrazine， used to go to the boiler water and cooling water heating system in the oxygen. This article discusses several methods of hydrazine. The detection of hydrazine in water is earlier， and there are three main methods of detection. This article will detail these three methods.Key words：Hydrazine in water； Detection； Method中图分类号：X8321 国标法（锅炉用水和冷却水分析方法测定联氨）在酸性条件下，联氨与对二甲基苯甲醛反应生成黄色的偶氮化合物。
在测定范围内黄色的深度与联氨的含量成比例，符合朗伯-比尔定律。
偶氮化合物的最大吸收波长为454 nm。
联氨在碱性条件下容易被氧化，浑浊的水样对测定有干扰。
1.1 仪器分光光度计（751型、752型或其他类似性能的分光光度计）；比色管容量50 mL。
1.2 试剂重铬酸钾（基准试剂）；2 mol硫酸溶液；1%淀粉指示剂：称取1.0 g可溶性淀粉置于玛瑙研钵中，加少许试剂水研磨成糊状物，徐徐注入100 mL煮沸的试剂水中，再继续煮沸5 min，放置，取上层清液使用。
此溶液应使用前制备；0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液。
《水质 水合肼的测定分光光度法》
水质水合肼的测定分光光度法1.1范围本标准规定了用对二甲基苯甲醛直接分光光度法测定生活饮用水及其水源中的水合肼。
本法适用于生活饮用水及其水源中水合肼的测定。
本法的最低检出限为0.05 ug（以肼计），若取水样10mL测定，则最低检出质量浓度为0.005mg/L（以肼计）。
1.2原理在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基甲醛作用，生成黄色醌式结构的对二甲氨基苄连氮，比色定量。
1.3试剂和材料1.3.1盐酸溶液（1+11）1.3.2对二氨基苯甲醛溶液，称样4.0g对二甲氨基甲醛溶于200mL乙醇溶液（1+9）中，加入盐酸20mL，储与棕色瓶中，常温可保存1个月。
1.3.3肼标准溶液[ρ（N2H4）=100ug/mL]:准确称取0.3280g盐酸肼，用少量纯水溶解后，加83mL盐酸，转入1000mL容量瓶中用纯水定容。
临用前用盐酸（1.3.1）稀释为ρ（N 2H4）=1.00ug/mL1.4仪器1.4.1分光光度计1.4.2具塞比色管：25mL1.5水样保存在1L水样中加入91mL盐酸使酸度为1mol/L，于冰箱中保存10天，肼的浓度无变化。
1.6分析步骤1.6.1吸取酸化水样10.0mL于25mL具塞比色管中。
1.6.2另取8支比色管，分别加入肼标准使用液0,0.05,0.10,0.25,0.50,1.00,2.00和4.00mL，用盐酸（1.3.1）稀释至10.0mL。
1.6.3向水样及标准管内加入5.0mL对二甲氨基甲醛（1.3.2），混匀。
20min后于460nm波长。
用3cm比色皿，以空白作为参比，测定吸光度。
1.6.4绘制标准曲线，从曲线上查得水样中肼的质量。
1.7计算ρ（N2H4·H2O）=（m×1.56）／V式中ρ（N2H4·H2O）----水样中水合肼（以N2H4·H2O计）的质量浓度，单位为mg/L m ----从标准曲线上查得水样中肼的质量，单位为ugV ----水样体积，单位为mL1.56 ----1mol肼（N2H4）相当于1mol水合肼(N2H4·H2O)的质量换算系数。
水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响
水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响吴佳宁;樊灿辉;陈明【摘要】当采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法对地表水中的水合肼进行检测时,浊度对其检测结果具有一定的影响.它主要依据《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光(HJ674-2013),对其提及的预处理方式离心或过滤进行了对比.结果表明,在地表水浊度范围为10～80 NTU的水样中,采取0.22μm过滤和离心10 min的预处理方式均可满足HJ674-2013标准中的质控要求;两种预处理方式回收率相差不大,过滤的预处理方式略好于离心.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)007【总页数】2页(P115-116)【关键词】地表水;水合肼;浊度【作者】吴佳宁;樊灿辉;陈明【作者单位】东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112【正文语种】中文【中图分类】X832水合肼是肼的一水化合物，是精细化工产品的重要原料和中间体，随着工业化发展，其被广泛用于农药、发泡剂等范围，其在地表水中的毒性也逐渐被关注[1-2]。
在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中，水合肼被列为集中式生活饮用水地表水源地的特定项目。
因此，水合肼的检测过程显得尤为重要。
在《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ674-2013)中提及，其检测原理大致为肼与对二甲基苯甲醛作用在458 nm处的吸光度和含量成正比，预处理方式采用离心或过滤方式均可。
由于不同的浊度对水合肼的测定有一定的影响[3-7]，本文依据该标准的主要内容，着重讨论在不同浊度范围下原水采用离心或过滤方式是否会对检测结果产生影响。
1 实验1.1 试剂与仪器1.1.1 试剂(1) 肼标准溶液[ρ(N2H4)=100 mg/L]的配制:称取0.3280 g盐酸肼(N2H4·2HCl)于烧杯中，加入HCl溶液(ρ20=1.19 g/mL)：10.0 mL溶解，定量移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线备用。