鞣质
第十四章鞣质全篇
在一定条件下是可逆的。
可水解鞣质与缩合鞣质的区别
试剂 可水解鞣质 缩合鞣质
稀酸 无沉淀 暗红色沉淀
溴水 无沉淀 橘黄色沉淀
FeCl3 蓝黑色
绿色
石灰水 青灰色沉淀 棕色沉淀
提取
提取首选溶剂：50%的丙酮水溶液。 因鞣质易受空气、光线、酶等因素影响，
例：二聚体缩合鞣质
OH
HO
O
OH
OH
O
HO
OH OH
OH
OH OH
从肉桂中分离出多种缩合鞣质。
新型鞣质
兼有可水解鞣质与缩合鞣质结构与性质 的鞣质。
常见的有黄烷-鞣花酸鞣质、原花青素-鞣 花酸鞣质、黄酮-鞣花酸鞣质等。
例：黄烷-鞣花酸鞣质
HO
OH HO
OH
HO
OH
狭
OH
叶
HO
栎
OO
OO
O
O
鞣
HO
O
质
HO
O
O
OH
HO
HO
O
OH
OH
OH OH
理化性质
性状：具有米黄色、棕色，甚至褐色的 无定形粉末（分子量500~3000）。
溶解性----水溶性（掌握） 还原性与酸性 与蛋白质的沉淀反应（掌握） 与金属离子络合--铁离子 可水解鞣质与缩合鞣质的区别（掌握）
与蛋白质的沉淀反应
鞣质分子中的酚羟基与蛋白质中的酰胺 基通过分子间的氢键结合形成不溶于水 的沉淀。
植物材料最好是新鲜的，提取操作要快。 避免用铁、铜等金属容器。 提取温度应在50℃以下。
分离
简述鞣质的定义及分类
简述鞣质的定义及分类
摘要：
鞣质的定义及分类
1.鞣质的定义
2.鞣质的分类
a.植物鞣质
b.动物鞣质
c.合成鞣质
正文：
鞣质，又称鞣酸，是一类具有收敛、凝固作用的多元酚化合物。
在自然界中，鞣质广泛存在于植物、动物和合成材料中。
它们在皮革加工、食品防腐、药品制造等领域具有重要的应用价值。
鞣质主要分为以下三类：
一、植物鞣质
植物鞣质主要从植物的根、皮、果实等部位提取。
这类鞣质具有良好的收敛性、抗菌性和抗氧化性，常用于制作皮革、食品添加剂和药品。
代表性的植物鞣质有：五倍子鞣质、落叶松鞣质、漆树鞣质等。
二、动物鞣质
动物鞣质来源于动物的骨骼、皮肤等组织，具有良好的生物相容性。
这类鞣质在制药和化妆品行业中有广泛应用，如用于制备骨胶原蛋白、制备生物医用材料等。
代表性的动物鞣质有：明胶、鱼鳞胶原蛋白等。
三、合成鞣质
合成鞣质是通过化学合成或改性天然高分子材料制备而成，具有较高的化学稳定性和可塑性。
合成鞣质在皮革、涂料、粘合剂等领域有广泛应用。
代表性的合成鞣质有：聚氨酯鞣质、聚丙烯酸酯鞣质等。
总之，鞣质作为一种具有广泛应用价值的高分子化合物，在不同领域发挥着重要作用。
第七章 鞣质
这些化合物分子小，溶于水而成溶液，无鞣质性质， 这些化合物分子小，溶于水而成溶液，无鞣质性质， 它们氧化后才具有鞣质的性质。 它们氧化后才具有鞣质的性质。 开水沏绿茶时，茶水为黄绿色澄清液，放置过夜后， 开水沏绿茶时，茶水为黄绿色澄清液，放置过夜后， 即转变为黄棕色混浊的胶体溶液，即形成了鞣质。 即转变为黄棕色混浊的胶体溶液，即形成了鞣质。 羟基黄烷—3，4—二醇类 二醇类(Hydroxyflavan-3-4-diols) ⑵ 羟基黄烷 ， 二醇类 本类为儿茶素类C4—OH基衍生物，又称白花色甙元类， 基衍生物，又称白花色甙元类， 本类为儿茶素类 基衍生物 亦为缩合鞣质的前体
1、没食子酸鞣质类(Gallotnnins) 、没食子酸鞣质类 水解后生成没食子酸（或其缩合物） 水解后生成没食子酸（或其缩合物）和 (或) 多元醇。 或 多元醇。
五倍子鞣质(Chinesegallotannin)： 被称中国鞣质， ： 被称中国鞣质， 五倍子鞣质 或鞣酸。 或鞣酸。
五倍子是五倍子蚜虫寄生在漆树科盐肤木叶翅上所 形成的虫瘿或另外的蚜虫寄生在同属植物小叶背上所形 成的虫瘿，主要成分为鞣质，含量可达60％一70％，最 成的虫瘿，主要成分为鞣质，含量可达 ％ ％，最 ％， 高可达78％。 高可达 ％。 通常见的五倍子鞣质，即供药用的鞣酸是混合物， 通常见的五倍子鞣质，即供药用的鞣酸是混合物， 含有少量的杂质，提纯后的鞣质是白色无定形粉末。 含有少量的杂质，提纯后的鞣质是白色无定形粉末。它 是一分子葡萄糖与6—8个分子没食子酸结合所成的酯， 个分子没食子酸结合所成的酯， 是一分子葡萄糖与 个分子没食子酸结合所成的酯 没食子酰—2—间三没食子酰基 即1，3，4，6—四—O—没食子酰 ， ， ， 四 没食子酰 间三没食子酰基 (平均值 平均值)—β—D—葡萄糖。2—位是以间三没食子酰基为 葡萄糖。 位是以间三没食子酰基为 平均值 葡萄糖 主。
鞣质
2.抗病毒作用 二聚鞣花单宁（如马桑因、仙鹤草素）可口服来 抑制AIDS，单宁酸硫酸盐、芸香苷硫酸盐等能够抑 制人体受HIV的T-细胞和MT-4细胞的感染。
3.抑菌、抗过敏作用及收敛性 单宁在民间的药物利用，如正红树的树皮用于治 疗烧伤、烫伤，防止化脓感染，促进伤口愈合；角 果木的树皮捣烂用于止血、治恶疮；木榄胚水煮口 服，治腹泻；红海榄树皮熬汁口服，治血尿症等。
4.预防心脑血管疾病及护肝益肾作用 含单宁的草药对血脂浓度上升，血液流变性下降有 改善作用，故有“活血化瘀”之说。柿子单宁、大黄 单宁无降压功效，但可减少导致脑出血、脑梗死的可 能性。同时单宁能减少肝脏线粒体中自由基，抑制肝 脂质过氧化。如桑椹、肉桂、杜仲等所含的单宁可抑 制肝脂质过氧化而保护肝肾。
5.其他 日本学者还发现缩合单宁（PE-X）能与蛇毒蛋白 结合，对一些蛇毒有强而快速的解毒效能，而且对 创伤部位刺激甚微，可以用作急救处理局部的洗涤 剂；其它的如柿子单宁还可与蛇毒蛋白质结合起解 毒作用，与尼古丁形成难以挥发的复合物，减少烟 雾中尼古丁量；在石榴皮和槟榔中单宁具有驱虫作 用。
The End ！
O O HO OH
OH HO O O
+
glc
逆没食子酸鞣质的代表——中药诃子
2、缩合鞣质
缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不 能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物 “鞣红”(亦称鞣酐）故又称为鞣红鞣质类。 当与酸、碱共热时，鞣红的形成更为迅速。 如切开的生梨、苹果等久置会变红棕色， 茶水久置形成红棕色沉淀等。
第九章 鞣质的研究进展
主要内容
概述
鞣质的结构及分类
鞣质的理化性质
鞣质的提取分离
鞣质的生物活性及应用
一、概述
鞣质-单宁
鞣质鞣质(tannins)，又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可用来鞣皮，即与兽皮中的蛋白质相结合，使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易腐败的革，因此称为鞣质。
鞣质存在于多种树木(如橡树和漆树)的树皮和果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量达50％～70％。
鞣质为黄色或棕黄色无定形松散粉末；在空气中颜色逐渐变深；有强吸湿性；不溶于乙醚、苯、氯仿，易溶于水、乙醇、丙酮；水溶液味涩；在210～215℃分解。
目录编辑本段应用鞣质具收敛性，内服可用于治疗胃肠道出血，溃疡和水泻等症；外用于创伤、灼伤，可使创伤后渗出物中蛋白质凝固，形成痂膜，可减少分泌和防止感染，鞣质能使创面的微血管收缩，有局部止血作用。
鞣质能凝固微生物体内的原生质，故有抑菌作用，有些鞣质具抗病毒作用，如贯众能抑制多种流感病毒。
鞣质可用作生物碱及某些重金属中毒时的解毒剂。
鞣质具较强的还原性，可清除生物体内的超氧自由基，延缓衰老。
此外，鞣质还有抗变态反应、抗炎、驱虫、降血压等作用。
人类对鞣质的应用可追溯到5000年以前。
具《素问•至真要大论》记载：散者收之，是立法的依据。
老年、久病、元气不固引起的自汗盗汗、泻痢不止、滑精遗尿，应用固涩收敛滑脱、遏制气血津液的耗散，该种治疗方法叫固涩法。
现代研究表明固涩类药物都含有丰富的鞣质成分。
鞣质是植物的次生代谢产物，属于天然有机化合物，广泛存在于植物、水果和蔬菜中，大约70%天然植物中均含有鞣质。
多年来，鞣质成分在医药领域被认为仅有收敛及蛋白质凝固作用，临床上用于各种止血，止泻及抗菌抗病毒。
近十年来，由于新技术，新方法的应用，人们对植物中鞣质的研究取得重大进展，除发现其有抗菌、抗炎、止血药理活性外，还发现具有抗突变、抗脂质过氧化、清除自由基、抗肿瘤与抗艾滋病等多种药理活性。
尤其在抗肿瘤治疗中显示出了诱人的前景。
编辑本段研究史1786年瑞典的Scheele首次从棓子中分离出棓酸。
中药中鞣质
中药中鞣质
【实用版】
目录
1.鞣质的定义和来源
2.鞣质的作用和应用
3.鞣质的提取和加工方法
4.鞣质的研究进展和前景
正文
【鞣质的定义和来源】
鞣质是一类广泛存在于植物果实、树皮、根茎等中的有机化合物，通常具有较强的涩味和收敛性。
在中药中，鞣质是一类非常重要的成分，被用于治疗多种疾病。
常见的含有鞣质的中药有五倍子、石榴皮、橡子、杜仲等。
【鞣质的作用和应用】
鞣质具有多种生物活性，如抗菌、抗病毒、抗炎、抗氧化等，因此在中药中被广泛应用。
其主要作用包括：
1.抗菌：鞣质具有广谱的抗菌作用，对多种细菌都有抑制作用，可用于治疗细菌感染性疾病。
2.收敛止泻：鞣质具有较强的收敛性，可用于治疗腹泻、痢疾等肠道疾病。
3.抗氧化：鞣质具有很强的抗氧化性，可以清除体内的自由基，用于预防和治疗氧化应激相关的疾病。
4.抗炎：鞣质具有抗炎作用，可用于治疗关节炎、肠炎等炎症性疾病。
【鞣质的提取和加工方法】
鞣质的提取和加工方法主要有以下几种：
1.水提法：将中药材放入水中浸泡，通过加热煮沸，使鞣质溶出。
2.醇提法：将中药材放入醇类溶剂中，通过加热回流，使鞣质溶出。
3.酸提法：将中药材放入酸性溶液中，通过加热，使鞣质溶出。
4.碱提法：将中药材放入碱性溶液中，通过加热，使鞣质溶出。
【鞣质的研究进展和前景】
随着科学技术的发展，对鞣质的研究也越来越深入。
目前已发现许多鞣质具有抗肿瘤、抗病毒、抗糖尿病等多种生物活性。
中药化学鞣质
OH HO
COOCH2
HO
HO
O
HO
OH H
COO O O
OH
HO
CO OC
OH
OH
HO
OH
山茶素B
HO
OHHO
OH
OH OH
三、鞣质的理化性质
1. 多为灰白色无定形粉末，吸湿性。
2. 极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙 酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇 的混合液。难溶于氯仿、苯等。
3. 含酚羟基多，易被氧化，为强还原 剂，能还原斐林试剂。
一、鞣质（Tannins）的概述
（一）定义
原指具有鞣制皮革作用的物质。
现指没食子酸（或其聚合物） 的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合物以及二者 共同组成的植物多元酚类化合物 (polyphenols)。
（二）生物活性
• 抗肿瘤——茶叶中的EGCG；月见 草素B
• 抗脂质过氧化、清除自由基、抗衰 老
喷b后显橙色 可水解鞣质——喷a显蓝色，
喷b后变无色。 黄酮——喷a显暗绿色，喷b后变黄色
五、提取分离 （一）提取
提取溶剂：50~70%含水丙酮 提取方法：组织破碎法、冷浸法 注意事项：新鲜药材为好；
冷冻或用丙酮浸泡保存。
原料 50%~70%含水丙酮，室温高 速搅碎机内破碎成匀浆， 甩滤，药渣反复提3次
植物体内形成的，在热酸—醇处 理下能生成花色素的物质。
HO
O
OH OH
OH
木犀草黄烷（luteoliflavan）
HO
O
OH OH
OH OH HO
OH OH
原花青定C-1
OH
HO
OH OH
鞣质
(黑)色或绿(黑)色或沉淀，故在煎煮和制备
生药制剂时，应避免与铁器接触。
鞣质的水溶液遇明胶、石灰、重金 属盐类(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾)、
生物碱或无机碱等会产生沉淀，此性质
可用于定性试验和含量测定，以及用于 除去生药中的鞣质(当作为杂质时)。鞣质 在空气中能被氧化而颜色变深，特别在 碱性溶液中变得更快。
鞣 质 (Tannins)
鞣质又称鞣酸或单宁，是一类结构复
杂的酚类化合物，在植物中广泛分布，
尤以树皮为多，因可与兽皮中的蛋白质
结合而使生皮成柔韧的皮革而得名。鞣 质具有收敛、止血、抗菌作用，并可杀
软体动物。
鞣质类大多为无定形物质，味涩，易潮 解，较难提纯。能与蛋白质结合生成沉淀， 此性质在工业上用于鞣革。大多能溶于水和 乙醇、甲醇，形成胶体溶液，可溶于乙酸乙 酯、丙酮，不溶于氯仿、苯、无水乙醚与石 油醚。鞣质的水溶液遇三氯化铁试剂产生蓝
盐肤木 Rhus chinensis Mill.
五倍子
缩合鞣质，一般由儿茶素组成，结构 复杂，不能水解，加酸加热能产生一种高
分子的缩合物——鞣酐(鞣红)，生药中所
含的鞣质多数属于缩合鞣质，如儿茶、茶 叶、虎杖、钩藤、槟榔、四季青等。 地榆含混合鞣质。
Reynoutria japonica Houtt. (=Polygonum cuspidatum Sieb. & Zucc.) Japanese knotweed 虎杖
可水解鞣质，具有酯式或苷式结构，由酚
酸(多为没食子酸，少数为逆没食子酸)或其衍
生物与葡萄糖或多元醇结合而成。糖或多元
醇的部分或全部醇羟基与酚酸的羧基结合成
酯，可被酸、碱、酶水解。含这类鞣质的生
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HO
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
对-双没食子酸
六羟基联苯二酸
鞣花酸鞣质
O
COOH COOH
O
OH
-2H2O
HO OH HO OH OH OH
HO
OH HO O O
六羟基联苯二酸
鞣花酸
可水解鞣质中常存在的醇
HOH2C O
OH
OH CH2OH
OH
HO
OH
HO OH
OH
金缕梅糖
HO COOH
原槲皮醇
缩合鞣质 新型鞣质
可水解鞣质
由酚酸和多元醇通过苷键或酯键相连， 可被酸、碱、酶催化水解。 酚酸部分 多元醇部分 代表中药：五倍子、地榆
OH
没食子酸鞣质
HO HO COOH
HOOC
OH O O OH
OH OH
HO
没食子酸
OH O HOOC O OH
间-双没食子酸
COOH COOH
从肉桂中分离出多种缩合鞣质。
新型鞣质
兼有可水解鞣质与缩合鞣质结构与性质 的鞣质。 常见的有黄烷-鞣花酸鞣质、原花青素鞣花酸鞣质、黄酮-鞣花酸鞣质等。
例：黄烷-鞣花酸鞣质
HO OH HO OH OH O O O O HO HO O O O OH HO OH OH OH HO O OH O O
分离
溶剂法分离：乙酸乙酯首选。
沉淀法：碳酸铅、醋酸铅、蛋白质（明 胶） 层析法：Sephadex LH-20、硅胶、纤维 素，不能用Al2O3,聚酰胺。展开剂：苯甲酸乙酯-甲酸。
生物活性
收敛性 抗菌、抗病毒 重金属中毒解救剂、减毒香烟 延缓衰老 神经系统抑制 抗炎、抗变态反应 降压、驱虫等。
小结
鞣质的分类。
没食子酸、儿茶素结构式。
理化性质（溶解性、与蛋白质的反应、 可水解鞣质与缩合鞣质的区别） 提取、分离的首选溶剂。
前言—应用
制革工业。含鞣质6%以上的植物水提液经 浓缩得到的固体（粗鞣质）称为“栲胶”。 医药行业。具有收敛止泻作用，如用于治 疗急性肠胃炎的药物鞣酸蛋白。
学习内容
结构与分类（掌握） 理化性质（掌握） 提取分离（了解） 生物活性（了解）
结构与分类
可水解鞣质
没食子酸鞣质 鞣花酸鞣质（逆没食子 酸鞣质）
缩合鞣质的水溶液与空气接触或久置能 进一步缩合成分子量更大、难溶于水的 暗红色沉淀，称为鞣红。
缩合鞣质与酸、碱共热时，鞣红的形成 更加迅速。
黄烷-3-醇
OH HO O
OH HO
OH
O
OH OH OH
OH OH
OH
（+）-儿茶素
（+）-棓儿茶素
例：二聚体缩合鞣质
OH HO O OH OH OH OH HO O OH OH OH
可水解鞣质与缩合鞣质的区别
试剂 可水解鞣质 缩合鞣质
稀酸
溴水
无沉淀
无沉淀
暗红色沉淀
橘黄色沉淀
FeCl3
石灰水
蓝黑色
青灰色沉淀
绿色
棕色沉淀
提取
提取首选溶剂：50%的丙酮水溶液。
因鞣质易受空气、光线、酶等因素影响， 植物材料最好是新鲜的，提取操作要快。 避免用铁、铜等金属容器。
提取温度应在50℃以下。
狭 叶 栎 鞣 质
HO OH HO
理化性质
性状：具有米黄色、棕色，甚至褐色的 无定形粉末（分子量500~3000）。 溶解性----水溶性（掌握） 还原性与酸性 与蛋白质的沉淀反应（掌握） 与金属离子络合--铁离子 可水解鞣质与缩合鞣质的区别（掌握）
与蛋白质的沉淀反应
鞣质分子中的酚羟基与蛋白质中的酰胺 基通过分子间的氢键结合形成不溶于水 的沉淀。 具有20个以上的交联点才稳定，但鞣质 的分子量过大也不易键和，如鞣红不具 有此性质。 在一定条件下是可逆的。
第十四章
鞣质
2010年5月4日
前言—性质
鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界 的一类结构比较复杂的多元酚类化合物， 因此又称为鞣酸。
能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故 能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、 不易腐败又难以透水的皮革。
前言—分布
除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植 物界。 存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部 位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含 有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。 一年生草本植物含量较低，木本植物中含 量随植物年龄增大而增多。
COOH
HO OH
OH
HO OH
OH
奎宁酸
莽草酸
凸锥鞣质B
H3C CH3
OH HO
HO
CH3
CH3 CH3
O OGlc
O O HO HO O HO OH HO OH OH O O O
例1:地榆鞣质
R3OCH2 HO O O O O O R1 R2
HO OH
OH
HO
OH HO
缩合鞣质
是羟基黄烷类化合物以碳-碳键相连缩合 而成，不能被水解。