聚羧酸盐高效减水剂方案
聚羧酸盐类高效减水剂的原料与合成工艺

聚羧酸盐类高效减水剂的原料与合成工艺本文介绍目前国外聚羧酸系高效减水剂合成的主要三种方法,供大家参考,如果需要进一步合作请与本网联系。
(一)可聚合单体直接共聚这种合成方法一般首先需制备具有聚合活性的大单体,如甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯,然后将一定配比的单体混合在一起直接采用溶液聚合而得成品。
这种合成工艺的关键在于活性大单体的合成,中间需经比较繁琐的分离纯化过程,成本较高。
日本采用短链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三种单体直接共聚合成了一种坍落度保持性好的商品混凝土外加剂。
其典型的合成示例如下:在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗、N2导人管和回流冷凝管的玻璃反应容器中,装入500份水(质量份,下同),搅拌下通N2除氧,在N2气保护下加热到和摄氏80度,接着在4小时内滴加混合了250份短链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(EO加成摩尔数为4个)、50份长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(EO加成摩尔数为23个)、200份甲基丙烯酸、150份水和13.5份链转移剂3-硫代乳酸的单体水溶液以及40份10%过硫酸按水溶液。
滴加完毕后,再在1h内滴加10份10%过硫酸铰水溶液并保温1h,得到重均相对分子质量为15000的聚合物水溶液为最终成品。
(二)聚合后功能化法该方法主要利用现有聚合物进行改性,通常采用已知分子量的聚羧酸,在催化剂的作用下与聚醚在较高温度下通过酯化反应进行接技,形成接技共聚物。
这种方法受现成的聚羧酸产品种类和规格的限制,调整组成和分子量比较困难。
此外,制备过程中聚羧酸和聚醚的相容性不好,酯化实际操作困难,伴随酯化的不断进行,水分不断逸出,也易出现相分离现象。
典型合成工艺:以烷氧基胺H2N(BO)—R为反应物与聚授酸接技出(BO代表氧化烯基团,n为整数,R为C1~C4烷基),利用聚羧酸在烷氧基胺中的可溶性,使酷亚胺化进行得比较彻底。
反应时,胺反应物加量一般为—COOH摩尔数的10%~20%。
聚羧酸盐高效减水剂的制备与减水效率测定综述

算出样品一的减水效率。
2.4 样品一与样品二合成方法水泥粘度的测定结果水泥的粘度容易测定,并且能够通过用水量和粘度表征减水剂的减水效率。
本实验通过加入减水剂,探究去离子水的用量,使加入减水剂后水泥粘度和空白对照组保持一致,以去离子水用量的差量计算减水剂的减水效率。
表四样品一水泥粘度的测定结果 300g 水泥,3 号转子,转速:6r/min 空白对照组实验组 1 实验组 2 110ml 103ml 104ml 0 0.725g(0.312g) 0.870g(0.374g 1 2 3 1 2 3 1 2 3 16600 16590 16580 16630 16610 16590 16620 16590 16540 16590 16610 16583 83% 83% 83% 去离子水减水剂次数粘度平均粘度注:括号内为有效成分含量表五样品二水泥粘度的测定结果 300g 水泥,3 号转子,转速:6r/min 实验组 3 实验组 4 实验组 5 100ml 100ml 90ml 0.7080g(0.319g) 0.8496g(0.382g) 6.4465g(2.9009g) 1 2 3 1 2 3 1 2 3 16980 16930 16900 16920 16910 16910 16980 16970 16420 16937 16913 16975 无效 85% 85% 85% 82% 去离子水减水剂次数粘度平均粘度注:括号内为有效成分含量由表四可以看出,在样品一的实验组 1 中,加入去离子水 103ml、减水剂0.870g 的对照组与空白对照组平均粘度基本一致,因此可以认为 0.725g(固含量为 0.312g的减水剂使粘度达到 16590 时,去离子水用量减少了 7ml。
由表五可以看出,样品二减水效率更高,实验组 3 中,加入去离子水 100ml、减水剂 0.708g (固含量为 0.319g)粘度即与空白对照组基本一致。
混凝土聚羧酸盐高效减水剂的制备与性能应用研究论文

混凝土聚羧酸盐高效减水剂的制备与性能应用研究摘要:本文综述了聚羧酸盐高效减水剂的合成方法与性能特点。
介绍了聚羧酸盐减水剂的制备原理及方法,并且浅析了聚羧酸盐减水剂的作用机理。
通过对其合成过程的研究,了解该减水剂的特点及优点,分析了聚羧酸盐减水剂的应用与发展前景。
关键词:混凝土,共聚合,聚羧酸盐,高效减水剂,分散机理1 引言高效减水剂(又名超塑化剂)是一种重要的混凝土外加剂,是新型建筑材料支柱产业的重要产品之一。
高效减水剂不仅能大大提高混凝土的力学性能,而且能提供简便易行的施工工艺[1]。
随着现代混凝土技术的发展,混凝土的强度和耐久性不断提高,混凝土的水灰比将越来越小,工程上对水胶比小于0.3,抗压强度超过70MPa并能保持良好流动性的混凝土应用也愈来愈多。
相对于一般的减水剂而言,高效减水剂可以大大降低水灰比,增加流动度,具有高效减水,改善混凝土孔结构和密实程度,节约水泥,控制混凝土的坍落度损失,改善混凝土的施工性能,解决混凝土的引气、缓凝等问题,提高混凝土的强度和耐久性的作用,是高性能混凝土中的一种必不可少的核心材料[2-4]。
目前,国内广泛使用的高效减水剂有萘系、三聚氰胺、氨基磺酸盐以及脂肪族减水剂。
但当这些减水剂被单独使用时,普遍存在坍落度损失过快或严重泌水的问题。
同时,由于工业萘价格上涨的原因,生产每顿粉剂萘系减水剂的价格也上涨,而且,传统萘系减水剂也存在生产周期较长、污染严重等问题。
因此,开发新一代绿色、环保的高性能减水剂势在必行。
随着高分子化学和高分子设计理论的不断进步,研究者通过自由基共聚合原理,合成了一种具有很大自由度且性能优越的高性能减水剂,即:聚羧酸盐高效减水剂。
随着功能性聚羧酸的不断研制,这类减水剂将有望在一定程度上逐步解决传统高效减水剂存在的一系列缺点。
2 聚羧酸盐高效减水剂简介2.1聚羧酸盐高效减水剂概述聚羧酸盐高性能混凝土减水剂是20世纪80年代中期由日本首先开发应用的新型混凝土减水剂。
聚羧酸系高性能减水剂

3.2、钙离子的影响
1 g / L Ca2 + PC溶液在pH值为12.6, 结果本实验测定的阴离子电荷密度显着 减少(图4)。这种混凝土类型的PC中因 其优异的坍落度保持性能。由于羧酸基 团之间的强相互作用的效果钙离子。
3.3、水泥孔隙的影响
在水泥孔隙中PC的阴离子的电荷密度甚至 是更多的减少。再次,PC影响最高侧链密 度。显然,这影响钙络合和离子缩合。反 离子凝结在聚电解质是众所周知的具有高 离子强度的液体发挥了重大作用,如水泥 孔隙溶液。这种方式,反离子可以减少并 解决了PC和粘合剂表面之间的静电引力, 因此其吸附的影响行为。聚乙烯氧化物通 过醚氧自由电子与Ca2 +在羧酸基团的缺失。 因此,阴离子电荷的聚羧酸系可以进一步 降低
本研究中使用的方法是用滴定实验测 定聚合物电解质高效减水剂阴离子的 电荷密度 。这方法是基于流动电流 的测量通过吸附在聚合物表面分子产 生的移动电荷。第一、通过加入一个 带相反电荷的聚电解质。第二、聚电 解质复合物中和形成的电荷。
3、实验测定聚羧酸PC样品特定的阴 离子的电荷密度各种条件影响
3.1、pH值对PC的阴离子的影响
实验研究聚羧酸 系高性能减水剂 的阴离子电荷密 度在水泥孔隙里 的影响
目录
摘要
1. 引言 2、材料与方法 3、实验测定聚羧酸PC样品特定的阴离子
的电荷密度各种条件
4、结论
摘要
聚羧酸系减 水剂具体的 阴离子电荷 密度可以与 一个阳离子 的聚电解质 通过滴定法 实验确定 在这项研究中,测量多数聚羧 酸盐阴离子的电荷密度以甲基 丙烯酸甲酯化学成分为依据, 在水溶液里pH分别为7和12.6。 而阴离子电荷减少的变化,取 决于的聚羧酸盐结构。聚合物 分子链之间产生物理的空间阻 碍作用,防止水泥颗粒的凝聚。
混凝土外加剂中聚羧酸盐减水剂的制备原理及作用机理

混凝土外加剂中聚羧酸盐减水剂的制备原理及作用机理聚羧酸盐高性能减水剂是由带有磺酸基、羧基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物,在水溶液中,通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。
合成聚羧酸盐高性能减水剂所需的主要原料有:甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯酸、甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烯丙基醚等,在聚合过程中可采用的引发剂为:过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰;链转移剂有:3-疏基丙酸、疏基乙酸、疏基乙醇以及异丙醇等。
虽然聚羧酸盐高性能减水剂是一种新型减水剂,具有许多突出的优点,但其作用机理目前仍尚未完全清楚,因此总结了以下一些常见观点,仅供参考:(1)聚羧酸类聚合物对水泥有较为显著的缓凝作用,主要由于羧基充当了缓凝成分,r-coo~与ca2+离子作用形成络合物,降低溶液中的ca2+离子浓度,延缓ca(oh)2形成结晶,减少c-h-s凝胶的形成,延缓了水泥水化。
(2)羧基(-cooh),羟基(-oh),胺基(-nh2),聚氧烷基(-o-r)n等与水亲和力强的极性集团主要通过吸附、分散、湿润、润滑等表面活性作用,对水泥颗粒提供分散和流动性能,并通过减少水泥颗粒间摩擦阻力,降低水泥颗粒与水界面的自由能来增加新拌商品混凝土的和易性。
同时聚羧酸类物质吸附在水泥颗粒表面,羧酸根离子使水泥颗粒带上负电荷,从而使水泥颗粒之间产生静电排斥作用并使水泥颗粒分散,导致抑制水泥浆体的凝聚倾向(dlvo理论),增大水泥颗粒与水的接触面积,使水泥充分水化。
在扩散水泥颗粒的过程中,放出凝聚体锁包围的游离水,改善了和易性,减少了拌水量。
(3)聚羧酸分子链的空间阻碍作用(即立体排斥)。
聚羧酸类物质份子吸附在水泥颗粒表面呈“梳型”,在凝胶材料的表面形成吸附层,聚合物分子吸附层相互接近交叉时,聚合物分子链之间产生物理的空间阻碍作用,防止水泥颗粒的凝聚,这是羧酸类减水剂具有比其他体系更强的分散能力的一个重要原因。
聚羧酸盐系高效减水剂的制备方法[发明专利]
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专利名称:聚羧酸盐系高效减水剂的制备方法专利类型:发明专利
发明人:李金诺,顾效国,李雪梅,于兰刚
申请号:CN200810140179.5
申请日:20080905
公开号:CN101353404A
公开日:
20090128
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及一种高效表面活性剂、高性能混凝土添加剂,特别涉及一种聚羧酸盐系高效减水剂的制备方法。
技术方案是(A)将聚醚融化后加入反应釜内,打开搅拌,加入阻聚剂、硫酸、甲基丙烯酸,在70-90度的温度下,产生酯化反应,反应时间为3-5小时后降温,得到酯化产物,待用;
(B)反应釜内加入酯化产物重量的70%-90%的水,升温到50-70度,将酯化产物与巯基丙酸、引发剂在4-5小时内滴加到釜中的水内,滴加完毕,降温,加入氢氧化钠,调pH值6-7,出料,即得到产品。
有益效果:1.掺量低,减水率大;2.存放时闸长,常温下两年以上;3.固含量高,大于30%;4.水泥适应性好;5.混凝土塌落度损失小。
申请人:东营瑞源特种建筑材料有限公司
地址:257300 山东省广饶县经济开发区团结路北首
国籍:CN
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混凝土外加剂中聚羧酸盐减水剂的制备原理及作用机理

混凝土外加剂中聚羧酸盐减水剂的制备原理及作用机理聚羧酸盐高性能减水剂是由带有磺酸基、羧基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物,在水溶液中,通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。
合成聚羧酸盐高性能减水剂所需的主要原料有:甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯酸、甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烯丙基醚等,在聚合过程中可采用的引发剂为:过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰;链转移剂有:3-疏基丙酸、疏基乙酸、疏基乙醇以及异丙醇等。
虽然聚羧酸盐高性能减水剂是一种新型减水剂,具有许多突出的优点,但其作用机理目前仍尚未完全清楚,因此总结了以下一些常见观点,仅供参考:(1)聚羧酸类聚合物对水泥有较为显著的缓凝作用,主要由于羧基充当了缓凝成分,r-coo~与ca2+离子作用形成络合物,降低溶液中的ca2+离子浓度,延缓ca(oh)2形成结晶,减少c-h-s凝胶的形成,延缓了水泥水化。
(2)羧基(-cooh),羟基(-oh),胺基(-nh2),聚氧烷基(-o-r)n等与水亲和力强的极性集团主要通过吸附、分散、湿润、润滑等表面活性作用,对水泥颗粒提供分散和流动性能,并通过减少水泥颗粒间摩擦阻力,降低水泥颗粒与水界面的自由能来增加新拌商品混凝土的和易性。
同时聚羧酸类物质吸附在水泥颗粒表面,羧酸根离子使水泥颗粒带上负电荷,从而使水泥颗粒之间产生静电排斥作用并使水泥颗粒分散,导致抑制水泥浆体的凝聚倾向(dlvo理论),增大水泥颗粒与水的接触面积,使水泥充分水化。
在扩散水泥颗粒的过程中,放出凝聚体锁包围的游离水,改善了和易性,减少了拌水量。
(3)聚羧酸分子链的空间阻碍作用(即立体排斥)。
聚羧酸类物质份子吸附在水泥颗粒表面呈“梳型”,在凝胶材料的表面形成吸附层,聚合物分子吸附层相互接近交叉时,聚合物分子链之间产生物理的空间阻碍作用,防止水泥颗粒的凝聚,这是羧酸类减水剂具有比其他体系更强的分散能力的一个重要原因。
抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备及性能研究

抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备及性能研究抗泥型聚羧酸盐减水剂是一种常用的混凝土外加剂,具有很好的分散、稳定和减水性能,可以显著提高混凝土的流动性和工作性能,同时降低混凝土的水灰比。
本文将就抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备方法和性能进行研究和分析。
一、抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备方法目前,抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备方法主要有两种,一种是采用聚羧酸盐单体进行聚合反应,另一种是利用聚羧酸盐预聚物进行粉磨。
两种方法各有优缺点,具体可以根据需求选择。
1.采用聚羧酸盐单体进行聚合反应的制备方法:此方法的主要步骤包括制备单体溶液、单体聚合和粉化等过程。
具体操作如下:(1)制备单体溶液:按照一定比例将聚氧乙烯基烷基醚单体和醚化聚羧酸单体溶解在水中,得到单体溶液。
(2)单体聚合:将制备好的单体溶液加入反应釜中,控制反应温度和反应时间,进行聚合反应。
(3)粉化:将聚合得到的溶液经过脱水、干燥等处理,得到抗泥型聚羧酸盐减水剂粉末。
2.利用聚羧酸盐预聚物进行粉磨的制备方法:此方法主要有两个步骤:制备聚羧酸盐预聚物和粉磨处理。
具体操作如下:(1)制备聚羧酸盐预聚物:将聚氧乙烯基烷基醚单体和醚化聚羧酸单体按照一定比例混合,在一定温度和时间下进行预聚反应,得到预聚物。
(2)粉磨处理:将预聚物经过粉碎、干燥等处理,得到抗泥型聚羧酸盐减水剂粉末。
二、抗泥型聚羧酸盐减水剂的性能研究1.分散性能:利用离子色谱法分析抗泥型聚羧酸盐减水剂在水中的分散性能,评估其对混凝土颗粒的分散情况。
2.稳定性能:通过测定抗泥型聚羧酸盐减水剂在不同温度、PH值和盐度条件下的稳定性来评估其质量稳定性。
3.减水性能:采用扩展类稠化法,通过测定混凝土的流动性能和流动保持时间来评估抗泥型聚羧酸盐减水剂的减水性能。
需要注意的是,在研究抗泥型聚羧酸盐减水剂的性能时,应该综合考虑不同因素的影响,如配合比、材料性能等,以便更好地进行性能评价和使用指导。
综上所述,抗泥型聚羧酸盐减水剂的制备和性能研究是混凝土外加剂领域的热点研究方向。
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聚羧酸减水剂的合成与探究实验目的(1)了解聚羧酸系减水剂的分子结构;掌握聚羧酸系减水剂的合成原理和方法。
(2)掌握优化制备工艺的方法。
(3)掌握减水剂对水泥净浆塑化效果和新拌混凝土性能的影响。
(4)运用现代测试技术(如IR、XRD、SEM等)分析减水剂的结构和水泥浆体的动力学研究。
(5)掌握减水剂的复配技术。
实验原理1.高效减水剂的作用机理(1)静电斥力理论静电斥力理论以 DLVO 平衡理论、双电层理论为基础,从表面物理学来看,水泥颗粒是带有电荷的物质,水泥发生水化后,高效减水剂会定量吸附在它的表面,水泥颗粒表面带上相同电荷,形成双电子层,亲水基指向水相。
DLVO 平衡理论认为,带电胶体粒子之间的相互作用力有两种,胶体粒子之间的长程力(范德华力)与双电层之间的静电排斥力,这两种相互作用力对胶体粒子的稳定性起着决定性作用。
当引力处于优势地位时,胶体粒子产生聚沉现象;而斥力作用处于优势地位,并达到可以阻碍布朗运动产生相互碰撞聚沉时,胶体粒子就会保持稳定状态。
(2)空间位阻作用理论溶剂化链就是能够和溶剂互溶的分子链,它和溶剂的互溶性良好,能够在水泥颗粒表面包覆足够的厚度,发挥保护层的作用。
但吸附有减水剂的水泥颗粒靠近时,减水剂中的长侧链就会被压缩,导致靠近的水泥颗粒被弹开而不能接近,发挥了空间位阻效应。
同时水泥颗粒表面的减水剂对微粒体系本身也有稳定作用,主要表现在以下方面:①减水剂的存在会降低颗粒之间的引力位能;②水泥颗粒吸附减水剂后,产生新的排斥位能—空间位阻能。
(3)引气隔离“滚珠理论”在混凝土硬化凝结之前,混凝土中有大量像滚珠一样独立、微小的气泡,导致混凝土基料之间的运动有滚动摩擦变为滑动摩擦,使基料间的摩擦阻力变小。
此外,小气泡也可以起到支撑与浮托细小基料的作用。
因此,新制混凝土具备较好的流动性与和易性,同时不易泌水与沉降,这对于一些级配不好,性状不佳的骨粒效果尤其明显。
(4)络合作用高效减水剂中的酸根离子结构可以和钙离子相互作用形成络合物,磺酸钙还可以和水泥颗粒结合,所以高效减水剂是通过钙离子作为媒介吸附在水泥颗粒上。
溶解在水中的钙离子被吸附后,由于钙离子浓度变低,减少了 C-H-S 凝胶颗粒的形成,延缓了Ca(OH)2形成结晶,从而导致水泥水化速度变慢,但随着水化的继续进行,络合物会自动分解,因而并不会影响到水泥的进一步水。
大家普遍认为高效减水剂的分散作用机理主要是空间位阻效应,其次为静电排斥力作用与水化膜的润湿作用,同时面能效应与隔离“滚珠”效应也起到一定的作用。
此外有关高效减水剂的作用机理还有浸润作用理论、枯竭效应、吸附分散理论等。
2.高效减水剂的构性关系:(1)分子结构中非极性基团对其性能的影响常见的非极性基团有:直(支)链饱和烃基、直(支)链不饱和烃基、芳香烃基、脂肪烃基。
非极性基团对高效减水剂性能的影响:①高效减水剂定向吸附于水泥颗粒表面时,非极性基团向外形成疏水膜层,故影响其疏水性的大小;②影响高效减水剂的亲固力。
高效减水剂分子吸附在水泥颗粒表面,不仅要克服极性基团的亲固力,还需克服非极性基团之间的缔结力;③非极性基团还可通过空间作用、共轭作用以及诱导作用等形式,影响极性基团的吸附能力。
非极性基团主要决定高效减水剂的疏水性能,对其溶解度起决定性作用。
(2)分子结构中极性基团对其性能的影响常见的极性基团有:羟基、羧基、氧肟基、磺酸基、聚烷氧基团等。
极性基团对高效减水剂性能的影响:① -COOH 具有保坍、缓凝和减水作用,增加它的含量有利于增加混凝土的抗裂性和保坍性,提高减水率,但过多的羧基又会明显的降低高效减水剂的分散性能。
② -SO3-可以起到高减水作用,但含有-SO3-的单体活性较低,并且聚合反应时会有链转移现象,当大量加入此类单体时会使生成的高效减水剂分子主链过短,未参与反应的磺酸基单体又会和高效减水剂分子相互竞争吸附水泥颗粒,导致分散性能下降。
③酰胺基、羟基、胺基、酯基、氰基等基团可以起到增稳、分散、引气等作用,也具有增加流动稳定性的能力。
在适当范围内提高酯基的含量,会相应地提高减水剂的保坍作用,但随着酯基量的不断增大,引气性会迅速增加,小气泡也会增大,从而对保坍作用不利。
引入一定量的酰胺基团单体对增大水泥流动性和降低经时损失有利。
(3)分子量对其性能的影响高效减水剂是分散剂的一种,减水剂的分子量对其分散性起关键性的影响。
由于高效减水剂是一种阴离子表面活性剂,分子量过大会造成体系粘度变大,影响水泥颗粒的分散;但分子量过小,则会降低高效减水剂维持坍落度的能力,不仅容易产生凝胶现象,使水泥浆粘度变大,还会对主链上起减水作用的基团屏蔽,降低了对水泥浆的分散性能。
Tanaka 通过 GPC 测定高效减水剂的分子量分布,取分布曲线最高峰的峰值为 Mp,认为要制得高分散性高效减水剂应该使(Mw/Mp)在 0 到 7000 之间。
(4)主链分子量对其性能的影响主链分子量太大时(高于 70000),高效减水剂太粘,分子构象卷曲,吸附很慢,分散性能不好。
但当分子量太小时(低于 5000),高效减水剂粘度低,导致混凝土粘聚性不好,但吸附较快,分散性能很好。
吸附太快又会导致混凝土坍落度损失大,因此,高效减水剂必须有合适的主链分子量,才能同时具有良好的分散能力和坍落度保持能力。
一般主链分子量控制在 Mw为 10000 ~30000,此时既具有分散性又具有一定的分散保持性。
如果单纯追求分散性能,则分子量最好保持在 5000~10000 比较合适,此时分散保持能力不好,但可以采取其他措施如接枝和交联来解决。
(5)主链酯基与吸附基团比例对其性能的影响当主链分子量固定后,吸附基团与酯基的比例(CA/CE 比)对高效减水剂的分散性和坍落度保持性能影响很大,任何一种高效减水剂要发挥其分散性首先必须能吸附在水泥颗粒上。
因此由吸附基团控制的吸附行为对高效减水剂的减水作用有重要影响,其吸附的快慢和吸附量的大小都是通过 CA/CE 比来控制的,也决定了减水和保坍性能的好坏。
当吸附基团含量太低(如 CA/CE<1.5)时,高效减水剂基本没有什么分散性;当CA/⁄C E=1.5 时,其 1h 新拌混凝土坍落度增加,不能提供良好的分散性;当CA/⁄CE≤3.0 时,分散性较差,但具有良好的坍落度保持能力;当 CA/CE=10 时,分散性差,吸附快,流动性损失也快。
(6) 支链长短对其性能的影响①支链长短对水泥浆流动度的保持性和初始流动度影响很大,支链比较短时,初始流动度很小,但 60min 后净浆流动度有所增加;随着支链长度增加,初始流动性越来越大,当 n=11 时初始流动度和流动性保持能力都很好;随着 n 的进一步增长,初始流动度增加但损失也增大;当 n=113 时,初始流动度降低;②含短支链的高效减水剂一般主链较长,支链较短,被水泥颗粒吸附的速度很慢,吸附后其位阻效应较小,早期流动性也较小,但后期流动性损失小,具有良好的流动度保持性;③含长支链的高效减水剂,可用较短的时间吸附在水泥颗粒表面,显示出很高的初始分散性能,但坍落度损失很快。
实验药品与仪器大单体原料仪器1合成减水剂的设备,机械搅拌器,三口烧瓶,滴液漏斗,控温装置等2净浆搅拌器3电泳仪4粘度计5测试性能用的DSC仪、TG仪、IR仪、XRD仪、SEM仪大单体制备方法在装有搅拌器、温度计的250ml三口烧瓶中加入一定量的PEG、催化剂P-TSA和MA,然后取样0.5 g左右进行酸碱滴定,测出整个体系的起始碱消耗量。
在一定的温度下反应一段时间后,再次取样测定碱消耗量,直到达到预期产率或碱消耗量不变时为止。
此时即制得所需大单体MAPEG,反应式如下所示。
合成大单体的最佳反应条件为:醇酸摩尔比 1.0:1.7,反应时间 6.0h,反应温度95℃,催化剂量 3.6%。
反应图减水剂的制备原料仪器1合成减水剂的设备,机械搅拌器,三口烧瓶,滴液漏斗,控温装置等2净浆搅拌器3电泳仪4粘度计5测试性能用的DSC仪、TG仪、IR仪、XRD仪、SEM仪步骤减水剂的制备将自制的酯化物置于三口瓶中,添加适量的丙烯酸甲酯、甲基烯丙基磺酸钠、引发剂过硫酸铵和去离子水。
在一定的温度下恒温反应,然后将制得的减水剂冷却到室温,再将制得的混合物用NaOH 溶液中和至pH=7左右,即制得高效减水剂,所得样品用红外光谱仪和GPC分析测试。
反应式如下所示:通过单因素实验得到了高效减水剂最佳合成工艺条件为: MAPEG、MA和SMAS的摩尔比为1.0:0.5:0.5,引发剂加入量为单体总量的12%,聚乙二醇侧链的相对分子质量为1000,反应时间7h,反应温度85℃。
反应图实验现象实验结果分析聚羧酸系减水剂的性能考察:测试黏度、测试减水率、坍落度经时损失、凝结时间等。
1.测试黏度:取水泥300 g及一定体积的减水剂溶液,与一定体积水混合搅拌,然后将水泥装入100ml烧杯中,选择合适的转速和转子,使用粘度计仪测定水泥浆的粘度。
2.测试减水率:(1)称量水泥300g,倒入净浆搅拌机锅内,准确称取加水量W1,按《水泥标准稠度用水量,凝结时间安定性测定方法》(GB1346289)的方法进行拌合,用水量应能使水泥标准稠度控制在28±2mm范围内。
(2)搅拌完毕,测定试锥下沉深度S1,按P=33.4-0.185s计算水泥的标准稠度用水量P1。
(3)按外加剂的推荐掺量准确称取外加剂、水泥500g及2.3(1)中的加水量,按GB1346-89的方法进行拌和。
若采用先掺法,外加剂应与水泥一同加入;若采用同掺法,外加剂应预先溶解成溶液,与水一同加入,若采用滞水法;外加剂应滞后于水1~3min 加入。
再慢速搅拌2min,快速搅拌2min。
(4)搅拌完毕,测定试锥下沉深度S2,按[2.3(2)]中公式计算掺外加剂的水泥净浆标准稠度用水量P2。
3. 测试流动性能:取水泥300 g与一定体积水混合搅拌,然后将水泥净浆倒入截锥形试模中,测试其在玻璃板上流动30 min后的平均直径作为净浆流动度,此时的净浆流动度也称为初始流动度(mm)。
继续去300g水泥,及一定体积的减水剂溶液,重复上述实验。
4.测试凝结时间:(1)测定前准备工作:调整凝结时间测定仪的试针接触玻璃板时,指针对准零点。
(2)试件的制备:以标准稠度用水量制成标准稠度净浆一次装满试模,振动数次刮平,立即放入湿气养护箱中。
记录水泥全部加入水中的时间作为凝结时间的起始时间。
(3)初凝时间的测定:试件在湿气养护箱中养护至加水后30min时进行第一次测定。
测定时,从湿气养护箱中取出试模放到试针下,降低试针与水泥净浆表面接触。
拧紧螺丝1s~2s后,突然放松,试针垂直自由地沉入水泥净降。
观察试针停止下沉或释放试针30s时指针的读数。