“单体型碳化二亚胺类水解稳定剂Bio-SW100的研究”通过山西省科技厅组织的成果鉴定
脂环族聚合型碳化二亚胺的合成及其在PBAT中的应用
脂环族聚合型碳化二亚胺的合成及其在PBAT中的应用董建廷;丁群;唐晓峰【摘要】以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙氧基乙醇为原料,合成了不同聚合度的新型脂环族聚碳化二亚胺抗水解剂HyMax(R) 2010H.采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)对合成产物进行分析表征.将合成产物应用在PBAT 中,从端羧基含量、熔融指数、力学性能等方面评价其水煮老化后的性能,并与市面上常见的两款抗水解剂进行对比.结果表明,HyMax(R) 2010H能显著提高PBAT的耐水解性能,且优于另两款抗水解剂.HyMax(R) 2010H在PBAT中除了能起到抗水解的作用,还能对分子进行修复.在相同添加量下,聚合度为15的HyMax(R) 2010H 性能最为优异,不仅能降低造粒后PBAT的初始端羧基含量和熔融指数,在水煮老化过程中也能很好地抑制水解并保持其力学性能.此外,HyMax(R)2010H的添加量越高,抗水解效果越好.【期刊名称】《塑料助剂》【年(卷),期】2018(000)005【总页数】7页(P35-41)【关键词】聚合;碳化二亚胺;抗水解;PBAT;应用评价【作者】董建廷;丁群;唐晓峰【作者单位】上海朗亿功能材料有限公司,上海,201600;上海朗亿功能材料有限公司,上海,201600;上海朗亿功能材料有限公司,上海,201600【正文语种】中文“白色污染”已成为人类面临的一大难题，大量难以降解的塑料制品被随意弃置后给环境造成了严重污染。
因而，生物可降解塑料的开发成为了研究热点[1-2]。
其中，聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯（PBAT），作为一种脂肪族和芳香族共聚的热塑性聚酯，综合了脂肪族聚酯的可降解性能和芳香族聚酯良好的力学性能，是研究非常活跃和市场应用前景非常广阔的可降解塑料之一 [3-5]。
目前，PBAT已在塑料包装薄膜、农用薄膜、一次性塑料袋和一次性塑料餐具等应用领域受到广泛关注。
国产碳化二亚胺（抗水解剂）的产品添加及应用
国产碳化⼆亚胺（抗⽔解剂）的产品添加及应⽤产品详解：抗⽔解剂K-1技术指标：学名；双(2,6-⼆异丙基苯)碳⼆亚胺CAS 2162-74-5分⼦量 362.55外观⽩⾊或类⽩⾊结晶粉末熔点 49-53℃纯度 ≥99.0%（GC）⼲燥减重 ≤0.5%灰分 ≤0.1%使⽤说明：抗⽔解剂K-1是位阻芳⾹族碳⼆亚胺类抗⽔解稳定剂，其与⽔解产物羧酸或⽔发⽣反应，阻⽌⾃催化⽔解的降解发⽣，提⾼许多聚合物的使⽤寿命，特别是在⾼温潮湿及酸碱环境等苛刻使⽤条件下的抗⽔解、耐⽔解稳定性能的提升。
主要应在主要⽤于聚酯类产品的稳定(如PET、PBT和TPEE)、聚氨酯制品(如PU体系、MDI预聚体、TPU、粘合剂)，聚酰胺尼龙制品和EVA等易⽔解塑料的⽔解稳定剂。
产品应⽤：聚碳化⼆亚胺是⼀种⾼效抗⽔解剂，对聚氨酯和⼤多数塑料都⾮常有效，如PU、TPU、 PET、PBT、TPEE、PA、EVA等。
这些塑料由于含有酯键或酰胺键，在⽔或湿⽓环境中，尤其是⾼温状态下，极其容易被⽔解，⽔解⼀旦发⽣，降解会快速进⾏，导致制品性能⼤幅下降，甚⾄很快失去应⽤价值，从⽽使使⽤寿命降低。
聚碳化⼆亚胺系列产品能捕捉⾼分⼦中的⽔或羧基，⽣成⽆毒稳定的脲基，阻⽌了聚合物的⽔解，同时降低了材料酸值。
本品作为抗⽔解添加剂能提供聚氨酯制品的长效耐⽔解性能，如粘合剂、鞋底料、电缆护套、密封圈、传送带、滑轮等，也可⽤于PET⼯程塑料、纤维、滤⽹、薄膜、PA⼯程塑料、纤维、管材等。
⽤于CPU、TPU、PU粘合剂、PET、PBT的抗⽔解稳定，加⼊量⼀般为1-3%聚酯多元醇重量百分⽐；粘合剂固含量的1-3%；PET、PBT重量百分⽐1-3%（或酌情添加）。
耐⽔解聚氨酯或多元醇的⽣产：将1-2%本品直接添加到聚酯多元醇或其预聚体中，在90-105℃下充分混合，可有效降低多元醇酸值，⽤此多元醇组分制备得到的PU⽪⾰耐⽔解性能与普通PU相⽐提⾼3倍以上。
（测试条件：95℃⽔煮）。
聚碳化二亚胺抗水解的机理
聚碳化二亚胺抗水解的机理
聚碳化二亚胺是一种具有优异水解性能的聚合物，由于其特殊的结构和成分，因此其抗水解机理值得深入研究。
首先，聚碳化二亚胺的主要结构单元是间苯二酚亚胺，这种结构单元具有较强的稳定性和抗水解性能。
在聚合物的合成过程中，间苯二酚亚胺单体通过互变反应成为聚碳化二亚胺链，链的长度和结构可以通过控制反应条件来调节。
聚碳化二亚胺具有非晶态结构，这意味着其中的分子排列方式并不规则，而是呈现出无序的状态。
这种无序结构可以防止水分子进入聚合物内部，从而减缓水解反应的速率。
此外，聚碳化二亚胺链的末端和侧链上带有许多芳香基团和烷基团，这些基团能够吸引并减缓水分子的进入速度，使其难以与聚合物发生反应。
最后，聚碳化二亚胺可以通过控制反应条件来调节其结构和性能，如改变反应温度、反应时间、反应剂比例等，可以获得不同结构的聚碳化二亚胺，其性能也各异。
例如，改变反应温度和反应时间可以调节聚合物的分子量、分子量分布和晶化度等性能，从而影响其抗水解性能。
综上所述，聚碳化二亚胺的抗水解机理是多方面的，其特殊的结构和成分使其能够有效地抵抗水解反应。
在今后的应用中，聚碳化二亚胺可以被广泛地应用于各种领域，如生物医学、环保、能源等。
聚碳化二亚胺金属络合物的合成及其在透明背板应用
科学技术创新2020.30聚碳化二亚胺金属络合物的合成及其在透明背板应用熊唯诚边祥成范国威周乐茹正伟（常州百佳年代薄膜科技股份有限公司，江苏常州213176）1概述碳化二亚胺作为抗水解稳定剂，通常可以通过将有机二异氰酸酯进行脱除二氧化碳和聚合反应而制得。
碳化二亚胺在高温BOPET 生产过程中，常常会分解产生有毒物质异氰酸酯及异氰酸衍生物。
为了减少聚碳化二亚胺在塑料加工过程中分解，通常提高聚碳化二亚胺聚合度，可以大幅提高抗水解剂的热稳定性。
如为了控制聚碳化二亚胺的聚合度，采用2，4-二甲苯二异氰酸酯通过酚钠盐催化缩合制备出2，2'，6，6'-四异丙基二苯基碳化二亚胺[1-3]。
高分子量的抗水解剂的活性被大幅降低，需要添加更大量的聚碳化二亚胺才能达到耐水解聚酯膜的要求。
这势必会降低透明PET 薄膜的绝缘性和抗黄变性，难满足综合用用要求很高的高透耐候背板，无法在双面发电中应用。
本文通过合成出一种特殊的聚碳化二亚胺金属络合物，以降低PET 薄膜的初始端羧基质量摩尔浓度，研究了添加不同含量聚碳化二亚胺金属络合物对于PET 背板膜抗紫外及耐水解性能的影响。
在此基础上复合紫外吸收剂和受阻胺光稳定剂，制备出了抗紫外和湿热老化优异，高透明的PET 背板膜。
2实验2.1原料及加工PET 切片：商品名为辽阳石化BG ，特性粘度0.729dL/g ，端羧基含量13mol/t ，b 值5.1，二甘醇含量1.31%，熔点258℃。
2，4-二异氰酸酯吡啶，分析纯，购自FCH Group reagents for synthesis ；二正丁胺，四氢呋喃，溴酚兰，乙醇，乙二醇，二氯甲烷，丙酮，异丙醇，C ·Cl 2·6H 2O ，MnCl 2·4H 2O ，Zn （NO 3）2·6H 2O ，上述这些试剂均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。
3-甲基-1-苯基-2-环丁磷烯-1-氧化物，分析纯，购自上海源叶生物科技有限公司。
碳化二亚胺-------抗水解稳定剂
碳化二亚胺-------抗水解稳定剂天津宜远诚达科技发展有限公司，致力于精细化学品的研发、生产、国内销售以及国际贸易为一体的专业性发展企业。
公司在2010年开始，与国际著名化工公司RHODIA合作，代理其对苯二酚等阻聚剂一系列的产品的销售。
2008年开始代理各种润滑剂，包括美国霍尼韦尔的HONEYWELL 聚乙烯蜡；台湾嘉义公司生产季戊四醇硬脂酸酯（PETS）；韩国生产的乙撑双硬脂酰胺EBS。
2012年开始代理德国RASCHIG 公司的耐水解稳定剂，牌号有STABILIZER 7000,7000F，7000A，3000，9000F，9000MB等牌号，用于T PU,PET,PBT,PA66，PTEE等行业。
水解稳定及作用域聚合物中含酯类和胺类，润滑油和有机液体中。
特别是在高温加工工程中。
Stabilizer7000起到酸和水的去除剂，并能保护产品本身的自催化降解。
主要用途：1）聚酯类合物（如：PET,PBT和PTEE)2）许多以聚酯多元醇类的PU;3）聚酰胺，EVA,及其他易水解的塑料制品。
4）Stabilizer7000极适用作在润滑油，润滑脂中抗水和酸的稳定剂。
用途实例：1）stabilizer7000在PET,聚酰胺中通常的添加量为的0.8-2.0%；添加量取决于聚合物对水解稳定的需要程序。
2）对于聚酯类PU系统中，高规格的TPU,PU浇注弹性体，PU橡胶和PU粘黏剂，添加量为0.3-1.5%。
3）对一些特殊用途,如EV A,STABLIZIER 7000的添加量在3.0-5.0%。
产品：位阻芳香族单体碳化二亚胺外观：白色至灰白色粉末状熔点：48-50℃，分子量362g/mol纯度：〉99.5% （含所有异构体）溶解度：在0.1%的水中，溶于醇，和其他有机溶剂。
碳化二亚胺：〉11%（活性组分）。
碳化二亚胺用作酯类液压油抗水解添加剂性能的研究
碳化二亚胺用作酯类液压油抗水解添加剂性能的研究郑哲;王建华;江泽琦;方建华【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)006【摘要】采用 ASTM D2619-09《液压液水解安全性测试法（饮料瓶法）》，按照不同添加量和水解时间考察了碳化二亚胺对季戊四醇酯液压油抗水解性能的影响，并讨论了其抗水解机理，同时对加入碳化二亚胺后的季戊四醇酯的其它性能进行了检测，以确定碳化二亚胺作为季戊四醇酯抗水解剂的可行性。
结果表明：随着碳化二亚胺添加量的增多，季戊四醇酯的水解作用逐渐减缓，适宜添加量（w）为0．5％。
随着水解时间的增加，碳化二亚胺的抗水解性能相比于某些胺类抗氧剂更强。
碳化二亚胺的加入不会恶化其它性能，将碳化二亚胺用作季戊四醇酯液压油抗水解剂是可行的。
【总页数】4页(P90-93)【作者】郑哲;王建华;江泽琦;方建华【作者单位】后勤工程学院军事油料应用与管理工程系，重庆 401311;海军后勤技术装备研究所;后勤工程学院军事油料应用与管理工程系，重庆 401311;后勤工程学院军事油料应用与管理工程系，重庆 401311【正文语种】中文【相关文献】1.碳化二亚胺改性脱细胞猪真皮基质的性能研究 [J], 但年华;但卫华;曾睿;林海;叶易春;关林波;汤圣2.“单体型碳化二亚胺类水解稳定剂Bio-SW 100的研究”通过山西省科技厅组织的成果鉴定 [J], 王克智;张惠芳3.聚碳化二亚胺对聚乳酸抗水解性能的影响 [J], 张杰;苏思玲;代巧玉;任宜辰;李瑞海;杨斌4.聚合型碳化二亚胺抗水解剂的合成与表征及其在PBAT材料中的抗水解研究 [J], 李岩;刘振峰;李积德;柴生勇;麦开锦;欧阳春平;钟宇科;刘勤;陈林;汪廷洪5.碳化二亚胺抗水解剂结构对聚酯薄膜性能的影响 [J], 段州彬;罗春明;张世明;周柯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
碳化二亚胺法
碳化二亚胺法
碳化二亚胺法是一种分子识别技术，也可以称为"探针-诱导型立体选择性碱基损耗"，它是用来识别特定分子中的特定官能团的技术。
它发源于在1985年开发的一种碳碳键形成技术，其原理是A、C等末端单元结合两个受体，以产生表面张力的方式将其连接在一起，从而使得官能团处于相对极性的情况下。
它通过识别探针与目标分子之间亲和力的大小来分离所需要的目标分子。
它可以分离出相当精确的受体，也可以用来辨认不同的分子类型。
碳化二亚胺法使用了双结构和精确的分子排序，这使得分子的识别更加准确，可以更好地检测和比较分子结构。
它也可以用来检测目标分子的反应特性，从而提高分析的精度。
此外，它还可以检测生物活性分子的性质，从而帮助开发新的分子识别技术，以保护环境和创新药物。
炭对γ-Al_2O_3水热稳定性的影响
图 １ 不 同温 度 焙 烧 样 品的 Ｔ 曲线 Ｇ
参考文献 ：
［ ］ Ｂ ｌＴＮ， ｉ ｚｎｚ ｊ ， ｚ ｊａＢ Ｃ ｔ ｙｃｃｎｅｓ ｎ １ ｅ Ｋｒ ｅ ｓ ｅ Ｐ Ｃａ ｋ ． ａａ ｔ ｏｖｒｏ ｌ ｓ ｔｎ ｊ ｌｉ ｉ
ｏ Ｃ２２ｏ ｔ￣Ａ２ ３ ａａ ｓ Ｊ ． ａ ｌ ｅ，９ ５ ｆ １Ｆ ｎＰ／ － ｌ ｔ ｙｔ［ ］ Ｃ ｔ ｔ１９ ， Ｃ ／ Ｏｃ ｌ ａＬ
附水量明显下降。Ｃ Ａ ３ ０ Ｃ ０－ ０在 ３０℃ 一 ０ ５ ０ ６０ｏ Ｃ出现
・
６・
山 西
化
工
２１ ０２年 ８月
了新 失重 台阶 ， 相应 Ｄ Ｃ曲线 上在 ５０℃左 右 出现放 Ｓ ０ 热 峰 。主要来 源于 Ｃ Ａ ３载体 表 面热解蔗 糖产 生 的 Ｃ０ 聚合 或 浓 缩 的 炭 物 种 （ ｏ ｍ ｒｅ／ｏｄｎｅ ａ ｏ ｐｌ ｅｚｄ ｃｎｅｓｄｃｒ ｎ ｙ ｉ ｂ ｓｅｉｓ 的氧 化 过程 。而 Ｃ Ａ ３３０的 Ｄ Ｃ曲线 ｐｃ ） ｅ Ｃ ０－ ０ Ｓ
稳定 Ａ： １ 载体提供 了必要的参考。 Ｏ
第 ６页图 １ 与图 ２ 分别给出了 一１ ， Ａ 与经过 Ｏ
不 同温 度焙 烧 后 得 到 的 Ｃ ．Ｉ 。 合 载 体 的 Ｔ Ａ 复 ０ Ｇ 与 Ｄ Ｃ曲线 。 由图 １和 图 ２可 知 ， Ａ ，载体 的 Ｓ 一１ Ｏ
Ｔ Ｇ曲线上 ， 于 ２０℃ 区域 出现 一 个 明显 的失 重 台 低 １
２ １ 。２ １ ： １ ． １ ． ０ １ ３ （ ） １ １１ ７
Ｉ ｆ ｅ ｃ ｆｃ ｒ ｏ ｎ ｈ ｄ ｏ ｈ ｒ ｌｓａ ｉ ｔ ｆ ・ ２ ３ ｎ ｕ ｎ ｅ ｏ ａ ｂ ｎ ｏ ｙ ｒ ｔ ｅ ｍａ ｔ ｂ ｌ ｙ ｏ ＡＩ０ ｌ ｉ
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工程塑料应用
２ ０ １ ４年 ， 第４ ２卷 ， 第 ４期
Ｉ ＫＶ 展 示的 纤维增 强 塑料 采用新 工 艺
在一 项涉及 １ ４家合作 伙伴 的项 目中， 德 国工业塑料 加
工研究 院 （ Ｉ Ｋ Ｖ） 展示 了采 用注塑方 法加工 以热 塑性塑料 为 基体的纤维增强塑料 （ Ｆ Ｒ Ｐ ） 。该 项 目将熔体浸渍工艺 （ 可以 加工织 物预成 型件 ） 的优 势与热 塑性塑料 基体 的优点结 合 在一起 。研 究 团队正在开 发一种完全 自动化 的高度集 成工
（ Ｐ Ｅ Ｔ １ 等聚酯基聚合 物的水解稳 定性具有 明显改善 ， 对促进
我 国生物基 和生物可降解塑料 的应用具有重要 意义 ， 应用前 景广 阔 ， 在 同类研究 中达 到了国际先进水平 。本项 目产 品成
织物预成型件 由低 黏度的 己内酰胺单体浸渍 ， 之后进行原位
聚合反应生成聚酰胺 ６ 。
由于塑料 化工 原料 价格 随着 经济 的发 展不 断上 涨 ， 国 家 近年来正在大力督促塑料再生造 粒机 行业的发展与转型 。 而巨大的市场需求 ， 也使得再生塑料造粒机 的市场越来 越被
看 好。
进 国内生 物基 和生 物可降解 塑料产业 的发 展。
（ 王克智 ， 张惠芳 ）
本与 国外相 比较为低廉 ， 环境 影响也相对较小。
目前 已 完 成 小 试 、 扩试 、 性 能 评 价 和应 用 推 广 ， 扩 试 产 品
除 了优化基 体配方外 ， 该新 工艺 的要求 还包括 ： 定制 的
纤维 ／定 型装置 ， 特殊 注塑机技术 ， 以及创新模 具 、 密封 和工 艺工程技术 。 （ 中聚 网）
塑料 ， 而且新产品开发为生物塑料带来பைடு நூலகம்了更多新用途 。 尽 管需求将现增长 ， 弗里多尼亚认为到 ２ ０ ２ ２年 ， 生 物塑
首先， 目前我 国废 旧塑料 回收利用 率不高 ， 废 旧塑料 回
收厂 不多 ， 特别 是分 布不均 ， 大 多地方 几乎 空 白 ； 另一 方面
我 国近 几 年 来 工 业 发 展 迅 速 ， 市场繁 荣 ， 大 型 的 塑 料 市 场 已
２ ０ １ ７年 全球 生物 塑料 需 求将达 ９ ６万 ｔ
据美 国塑料新 闻消息 ， 市场咨询机 构弗里多尼亚公 司发 布 的《 世界 生物塑料 》 研 究报告 称 ， 全 球对 生物塑料 和生物 可再生塑料 的需求将每年增长 １ ９ ％， 到２ ０ １ ７ 年将达 ９ ６ 万ｔ 。
近年 来废塑料 的处理 、 回收利用 ， 日益被世 界各 国所重 视， 我国也不 例外 ， 政策 的支 持是再 生塑料造粒 机发展 的有
究”通过 山西 省科 技厅 组织 的成 果鉴 定
近 日， 山西省科技厅组织 有关 专家对山西省化工研究所 完成 的 “ 单体 型碳化二亚胺 类水解稳 定剂 Ｂ ｉ ｏ — Ｓ Ｗ １ ０ ０的研
究” 项 目进行 了科技成果鉴定 ， 经过与会专家的一致认定 ， 该 项 目工艺 合理 ， 产 品对 聚乳酸 （ Ｐ Ｌ Ａ ） ， 聚对苯二 甲酸 乙二 酯
有数十个 ， 废 旧塑料颗粒一直供不应 求 ， 价格一涨再 涨 ， 因此 废 旧塑料颗粒处 理将 成为未来 的发展热点 ， 作为主要处理机
料仍将 只 占总体 塑料 市场 的不 到 １ ％。分析师 预测 ， 生 物塑 料行业 的成 功最终将取决于价格 和性 能因素 ， 而且 只有 当生
物 塑料 在价格上与传统塑料接 近时 ， 大批量 的生物 塑料 生产
利保 障 ， 此外 ， 再 生塑料造粒 机 的 自身优势也 使得其可 以持
续发展下去 。
弗 里多 尼亚 分析师 表示 ， 所有 的地 区市场 都将 出现需 求 的稳 步增长 。最有可 能的推动 因素包括 消费者对 可持续 材料 的 日益青 睐 ， 塑料加 ｌ 丁商 和复合生产商更多地使用生物
才 可能 发生 。
器的再生塑料造粒机将拥有广大 的客户群体 。
其次， 塑料再生造粒 机把 日常生活的废塑料经过处 理再
次生成 企业 所需 的塑料原料 ， 回收废塑料 的价格远 比近年来 不 断上涨 的塑料原 料价格便 宜 ， 在 国家 的大力支 持下 ， 再 生 塑料造 粒机的不断被优化更新 ， 以达到再生 出来 的塑料 原料 颗粒饱满 ， 结实 、 光滑。 因此 ， 将受到越来越多 的商家 的青 睐。
“ 单体 型碳 化二 亚胺 类水解 稳定剂 Ｂ ｉ ｏ ． Ｓ Ｗ １ ０ ０的研
艺， 其 中采 用了所谓的原位聚合技术 。将 系统转 换为注塑工 艺（ 原位注塑 ） 后就可以将复杂的纤维预成型件与一种单体
相结合 ， 直 接在注塑机上进行大批量生产 。Ｉ ＫＶ研究团队选 取的展示品为一种足球护胫 。 Ｆ Ｒ Ｐ制 品的传 统生产 工艺有 多种缺点 。 目前为 止仍需 要两个独立工序 ， 对于尼龙复合材料 片材为浸渍和模塑 。而 且只能模塑结构较简单的产品 ， 表 面结 构变 化范围也 有限。 Ｉ ＫＶ工艺的 目标是消除这些缺点 。利用原位 注塑工艺 ，
已经得 到了多家企业的认可 ， 产品各项技术指标完全 达到或 超过 国外 同类 产品的水平 ， 本 项 目产品 的开发和应用将 引领 和促进 我国聚合物助剂产业 的技术进步 ， 还将打破 国外公 司 碳化 二亚胺类水解稳定剂产 品在 国内市 场的垄断 ， 推 动和促
再 生 塑料 造粒 机在 我 国有广 阔 的发展 空 间
第三 ， 由于创办再 生塑料颗 粒厂风 险较小 ， 投资 规模大
小均可 ， 进 入门槛也较低 ， 即可从 一条生产线起步 ， 也可 同时
购进多套设备规模生产 ， 但是利润较高 ， 因此 ， 未来将建立更
多 的工 厂 ， 这对 于再 生塑料造粒 机设备商 ， 无 疑又是 巨大 的
商业机遇 。 （ 中塑在 线 ）
预计 ， 日常使 用 的塑料制 品（ 如塑料 袋 ） 监 管 规定 的 日 益 严格将会 推动 市场对淀粉 基生物 塑料需 求的增加 。而刚 刚投入 商业化 的生物基 的常见塑料 ， 如 聚乙烯 和聚丙烯 ， 有