金属羰基配合物
Mn(CO)4(3-CH2＝CH2－CH3) 4CO＝8， (3-CH2＝CH2－CH3)＝3, Mn＝7, 电子总数＝8＋3＋7＝18
Cr(6-C6H6)2 2(6-C6H6)＝12，Cr＝6， 电子总数＝12＋6＝18
Ni＋4CO 常温常压 Ni(CO)4(m.p.－25℃) △ Ni＋4CO
由于Fe、Co、Ni的相似性，它们常常共存。但是 由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必 须在高压下才能与CO化合，Ni在常温常压就可作用) ，从而利用上述反应就可分离Ni和Co，以制取高纯度 的Ni。
1891年，Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa
④ 对NO等三电子配体:
Mn(CO)4(NO)
NO
3，
4CO
8，
＋) Mn
7，
3＋8＋7＝18
⑤ 含M－M和桥联基团M－CO－M。其中的化学键表示 共用电子对，规定一条化学键给一个金属贡献一个电子。
如 Fe2(CO)9 其中有一条Fe－Fe金属键和3条M－CO－M桥 键对每一个Fe :
Fe＝8，(9－3)/2 CO＝6, 3 M－CO ＝3，1 Fe－Fe＝1,
[Mn(CO)5]－ ＋ Na＋
③ 估算多原子分子中存在的M－M键数，并推 测其结构
如 Ir4(CO)12 4Ir＝4×9＝36，12CO＝12×2＝24， 电子总数＝60，平均每个Ir周围有15e。
按EAN规则，每个Ir还缺三个电子，因而每个Ir必 须同另三个金属形成三条M－M键方能达到 18e 的要求
② 在这类配合物中，中心原子总是呈现较低的 氧化态(通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧 化态)。氧化态低使得有可能电子占满d－MO，从 而使M→L的电子转移成为可能。
③ 大多数配合物都服从有效原子序数规则。
最 早 发 现 的 羰 基 化 合 物 是 Ni(CO)4 ， 它 是 在 1890 年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝，然后再燃烧 ，就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色 火焰)，若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体。 若加热这种气体，则分解出Ni和CO，其反应如下：
9.1 金属羰基配合物
9.1.1 概述
金属羰基配合物是由过渡金属与配位体 CO所形成的一类配合物。这类配合物无论是 在理论研究还是实际应用上，在近代无机化 学中都占有特殊重要的地位。
金属羰基配位物有三个特点，即
① 金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4 中，Ni－C键能为147 kJ·mol－1，这个键能值差不多 与 I － I 键 能 (150 kJ·mol － 1) 和 C － O 单 键 键 能 (142 kJ·mol－1)值相差不多。
8＋6＋3＋1＝18
⑥对于n 型给予体，如 1-C5H5(给予体)， 5-C5H5、 3-CH2＝CH2－CH3、 6-C6H6(给予体)等。 n 是键合到金上的一个配体上的电子的数目为n的速
记符号，有时也表示配位原子的数目为n。表示hapto, 源于 希腊字haptein，是固定的意思。
，通过形成四面体原子簇的结构, 就可达到此目的。其
结构示于右。
CO CO CO
EAN亦称为18电子规则，这个规则实际上是金属
原子与配体成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨 道(五条d轨道、一条s、三条p轨道)的表现。
需要指出的是，有些时候，它不是18而是
16。这是因为18e意味着全部s、p、d价轨道都被利用
，当金属外面电子过多，意味着负电荷累积, 此时假定 能以反馈键M→L形式将负电荷转移至配体，则18e结 构配合物稳定性较强；如果配体生成反馈键的能力较 弱，不能从金属原子上移去很多的电子云密度时，则 形成16电子结构配合物。
② 估计反应的方向或产物 如： Cr(CO)6＋C6H6 → ？ 由于一个苯分子是一个6电子给予体，可取代出三 个CO分子，因此预期其产物为：
[Cr(C6H6)(CO)3]＋3CO
又如：Mn2(CO)10＋Na → ？ 由于Mn2(CO)10 7×2＋10×2＝34，平均为17，为 奇电子体系，可从Na夺得一个电子成为负离子，即产物 为：
压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合
铁Fe(CO)5。
493K, 20MPa
Fe＋5CO
Fe(CO)5
继羰基Ni及羰基 Fe 被发现之后又陆续制得了许
多其他过渡金属羰基配合物，其中一些实例示于下
页表中：
9.1.3 有效原子序数规则(EAN规则)
1 EAN规则
EAN规则是说金属的d电子数加上配体所提供的σ 电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子 的价电子数, 或中心金属的总电子数等于下一个稀有气 体原子的有效原子序数。
如
Fe(CO)4H2
Fe2＋
6
4CO 4×2＝8
＋)2H－ 2×2＝4
6＋8＋4＝18
Ni(CO)4
Ni
10
＋)4CO 4×2＝8
10＋8＝18
③ 在配合阴离子或配合阳离子的情况下，规定把离子的电 荷算在金属上。如：
Mn(CO)6＋： Mn+ 7－1＝6, 6CO 6×2＝12， 6＋12＝18
Co(CO)4－： Co－ 9＋1＝10, 4CO 4×2＝8， 10＋8＝18
因此 ，EAN规则在有些书上直接叫 18e和 16e规则。
注意：这个规则仅是一个经验规则，不是化学键 的理论。
举例说明18e规则和如何确定电子的方法:
① 把配合物看成是给体－受体的加合物，配体给 予电子，金属接受电子；
② 对于经典单齿配体, 如胺、膦、卤离子、CO、 H－、烷基R－和芳基Ar－，都看作是二电子给予体。
2 EAN规则的应用
① 估计羰基化合物的稳定性
稳定的结构是18或16电子结构，奇数电子的羰基化 合物可通过下列三种方式而得到稳定：
a 从还原剂夺得一个电子成为阴离子[M(CO)n]－； b 与其他含有一个未成对电子的原子或基团以共价 键结合成 HM(CO)n或M(CO)nX； c 彼此结合生成为二聚体。
十二羰基三钌用途
十二羰基三钌用途摘要：I.前言II.十二羰基三钌的性质和结构III.十二羰基三钌的用途1.催化反应2.材料科学3.生物医学IV.十二羰基三钌的制备方法V.总结正文：【前言】十二羰基三钌是一种有机金属化合物，具有独特的化学性质和广泛的应用前景。
本文将介绍十二羰基三钌的基本性质、结构特点，以及其在催化反应、材料科学和生物医学等领域的应用。
【II.十二羰基三钌的性质和结构】十二羰基三钌（Ru(CO)12）是一种金属羰基配合物，钌原子与十二个羰基配体通过共价键结合。
钌原子的电子构型为[Ru]4f14 5d7 6s2，具有不饱和的5d轨道，能与羰基形成稳定的化学键。
羰基配体为中性分子，具有稳定的碳氧双键结构。
【III.十二羰基三钌的用途】【1.催化反应】十二羰基三钌在催化反应中具有很高的活性。
它可以用作催化剂，促进羰基化反应、氢化反应、氧化反应等多种化学反应。
由于其高度的活性和选择性，十二羰基三钌被广泛应用于有机合成、石油化工和材料科学等领域。
【2.材料科学】十二羰基三钌具有独特的物理和化学性质，可用作催化剂、磁性材料、超导体等。
例如，十二羰基三钌可以通过化学气相沉积法（CVD）制备具有特殊性能的薄膜。
这些薄膜在电子器件、光学器件和能源器件等领域具有广泛的应用前景。
【3.生物医学】十二羰基三钌在生物医学领域也有潜在的应用。
例如，它可以用于制备钌-药物偶联物，这些偶联物具有高选择性的抗肿瘤活性。
此外，十二羰基三钌还可用于生物成像，如磁共振成像（MRI）和正电子发射断层扫描（PET）等。
【IV.十二羰基三钌的制备方法】十二羰基三钌可以通过多种方法制备，如羰基化反应、热解法、还原法等。
其中，羰基化反应是最常用的方法。
该方法以钌金属或钌化合物为原料，与羰基化合物反应生成十二羰基三钌。
【V.总结】十二羰基三钌是一种具有广泛应用前景的有机金属化合物，具有独特的化学性质和结构特点。
在催化反应、材料科学和生物医学等领域，十二羰基三钌表现出很高的活性和选择性。
金属有机化学 第5章 羰基配合物
过渡金属原子簇化合物的结构和性质
多核配位化合物，并不一定是原子簇化合物，因一般 的多核体系中，M 与 M 之间不一定存在 M-M 键。例如 Cr2O7= 并不是簇合物，因 Cr 与 Cr 之间由O来键合。上世 纪的60年代以前仅合成了几个簇合物，如 K3W2Cl9,Fe2(CO)9 等。但近年来发展非常迅速，已合成出了数百个结构新颖 的簇合物。
侧基配位的情况比较少, 此时, CO可认 为是一个四电子给予体, 它一方面以5孤 对电子同M1配位，同时又以1电子同M2 配位。
5σ
C ：
O
1π
M1
M2
12
2) 边桥基配位 在双核或多核羰基化合物中，用符号“－CO” 表示，CO作为两电子配体，能够同时和两个金属原 子的空轨道重叠；另一方面金属原子充满电子的轨 道也能同CO的*反键轨道相互作用，形成反馈键。 结果是CO作为桥将两个金属联结到一起.
7
(2)与酸作用生成羰基氢化物
(3)配体取代反应 Fe2(CO)9＋4NO
(4)氧化还原反应 Mn2(CO)10 ＋Br2
羰基配合物的成键： CO哪些分 子轨道上的电子能给予中心原子 形成配位键？ (sp－sp反键)
(二重简并) (sp(C))
(二重简并)
(sp－sp成键) (sp(O))
8
4 轨道由于电子云大部分集中在CO核之间, 不能给予其它原子。 能给予中心金属原子电子对的只有3、1和 5电子。 3电子是 属于氧的孤对电子，由于氧的电负性比碳原子大, 除少数情况之外, 氧很难将3电子对拿出来给予中心金属原子, 因此，能与中心金 属原子形成σ 配键的分子轨道就只有1和 5了。
29
硼烷簇化合物的结构类型
structure type
羰基钌 配位数
羰基钌配位数全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：羰基钌是指钌原子周围有一个或多个羰基（CO）配体的络合物，它是无机化合物中的一类重要化合物。
钌是一种贵金属，具有良好的催化活性和化学稳定性，因此在有机合成、催化反应和生物医药领域具有广泛的应用。
羰基钌的配位数是指一个钌原子周围所配位的羰基（CO）的个数，它对于化合物的性质和反应起到至关重要的作用。
本文将从羰基钌的定义、结构、性质、反应及其在实际应用中的重要性等方面进行详细的介绍。
一、羰基钌的定义及结构羰基钌是由一个或多个羰基（CO）配体与钌原子形成的络合物。
在羰基钌中，钌原子是中心金属离子，羰基是配体，通过配位键与钌原子形成稳定的络合物。
羰基钌的结构可以通过X射线衍射、红外光谱和核磁共振等实验手段来确定。
在一般情况下，羰基钌的结构可以分为两种基本类型：一种是线性结构，另一种是桥式结构。
线性结构的羰基钌中，羰基以线型方式与钌原子形成配位键，配体之间没有进一步的配位键连接。
而桥式结构的羰基钌中，两个或多个羰基通过氧原子连接在一起，形成桥键连接在两个钌原子之间。
二、羰基钌的性质羰基钌具有一系列特殊的性质，包括催化活性、光谱性质和反应性等方面。
羰基钌在有机合成和催化反应中具有良好的催化活性，可以催化一系列有机反应，如氢化、羰基化、羧酸还原等。
羰基钌可以通过红外光谱和核磁共振等技术来验证其结构，这些技术可以帮助确定羰基钌的官能团和化学键类型。
羰基钌还具有一定的反应性，可以与其他配体或基团发生多种化学反应，如配位置换反应、配体代谢等。
三、羰基钌的配位数羰基钌的配位数是指一个钌原子周围所配位的羰基（CO）的个数，通常在1-6之间。
不同的配位数对于羰基钌的性质和反应起到重要的影响。
一般而言，配位数较低的羰基钌具有较高的活性和选择性，而配位数较高的羰基钌则具有较高的稳定性和溶解度。
在实际应用中，不同配位数的羰基钌可以用于不同的领域和反应中。
配位数为2的线性结构的羰基钌在有机合成中常用于氢化反应和羰基化反应，而配位数为4或6的桥式结构的羰基钌则可以用于配位置换反应和羰基转移反应等。
北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室《无机化学》(第4版)(下册)-第27章 特殊
第27章 特殊类型的无机化合物27.1 复习笔记一、金属有机化合物1．定义金属有机化合物又称有机金属化合物，是指分子中含有一个或多个金属-碳键（M—C）的化合物。
2．过渡金属有机配合物（两类）（1）π-酸配合物π-酸配合物是指含有M—C键，形成反馈π配键，碳为σ电子给予体时起刘易斯碱作用，碳为π电子接受体时起刘易斯酸作用的化合物。
（2）π配合物π配合物是指配体中有直链不饱和烃，或有离域π键的环状体系，以π键电子和金属原子结合，可为π电子给予体，也可为π电子接受体的化合物。
3．金属羰基化合物（1）定义金属羰基化合物是指过渡金属元素与CO中性分子形成的配合物，通式。
（2）金属羰基化合物的特点①CO不是一个很强的刘易斯碱，它与过渡金属可形成很强的化学键；②中心原子都是过渡金属，有较低氧化态；③金属羰基化物中除个别外，都符合有效原子序数规则；④无论是单核羰基化合物还是多核羰基化合物都是典型的共价化合物。
难溶于水，易溶于有机溶剂，熔点低，易升华，受热易分解。
（3）金属羰基配合物的制备①由金属与CO 直接作用：②还原法常用的还原剂有CO 、和烷基铝等：③热解和光解法羰基配合物受热或光照下可生成新的羰基配合物：（4）有效原子序数规则有效原子序数规则是指中心原子的电子数加上配体提供的电子数之和应等于同周期的稀有气体元素的原子序数，或者中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等于18的规则，EAN 规则又称18电子规则。
①EAN 可表示为：为中心原子的价电子数；为配体提供的电子数；为加合电子或与中心原子形成共价单键的原子提供的电子数。
②EAN 规则也有不少例外，如铑、钯、铱和铂等易形成四配位平面形配合物，价层电子总数通常为16也同样非常稳定。
已发现的也不符合EAN 规则。
4．烯烃、炔烃金属有机化合物过渡金属与烯烃、炔烃通过π键可形成一类含有π键的金属有机化合物，称π配合物。
（1）烯烃金属有机化合物蔡斯盐由的盐酸溶液通入乙烯、加入KCl 制得：（2）炔烃金属有机化合物乙炔既可作为二电子给予体，又可作为四电子给予体，可形成双核或三核配合物。
金属羰基配合物的制取
金属羰基配合物的制取
金属羰基配合物的制取一般可通过两种方法实现：气相法和液相法。
1. 气相法（用于制备无机金属羰基配合物）：
在惰性气氛中，将金属和一氧化碳（CO）在高温下反应制备
金属羰基配合物。
该法主要适用于过渡金属元素，如铁、钴、镍等。
反应方程式：
M + nCO → M(CO)n
2. 液相法（用于制备有机金属羰基配合物）：
将金属盐与羰基化合物（如羰基镍、羰基钌等）在溶剂中反应制备有机金属羰基配合物。
该法主要适用于有机金属元素。
反应方程式：
MLx + y(CO)x → M(CO)y + LX
需要注意的是，在实际制备过程中，还需要考虑反应条件、溶剂选择、温度控制等因素，以确保反应的高效性和产物的纯度及稳定性。
值得一提的是，金属羰基配合物的制取需要对有毒气体一氧化碳（CO）的处理和控制，因为CO具有较高的毒性和易燃性，操作时需保证良好的通风条件，并遵循相关的安全规定。
金属羰基化合物
•
Mo(CO)6Tc2(CO)10 Ru(CO)5 Rh2(CO)8
•
W(CO)6 Re2(CO)10 Os(CO)5 Ir2(CO)8
•
Fe2(CO)9 Co4(CO)12
•
Rh4(CO)12
•
Ir4(CO)12
•
Fe3(CO)12
•
Ru3(CO)12
•
Os3(CO)12
•
Ru6(CO)18
• 除二元的金属羰基配合物外，还有羰 基合金属配阴离子。如 [Mn(CO)5]- [Co(CO)4]- [Fe(CO)4]2-
由于Fe、Co、Ni的相似性，它们常常共存。但是 由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必 须在高压下才能与CO化合，Ni在常温常压就可作用) ，从而利用上述反应就可分离Ni和Co，以制取高纯度 的Ni。
1891年，Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa
压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合
③ 大多数配合物都服从有效原子序数规则。
Hard
Borderline
Soft
Acids: H+, Li+, Na+, Acids: Fe2+, Co2+, Acids: Cu+, Ag+,
K+, Be2+, Mg2+,
Ni2+, Cu2+ Zn2+, Au+, Tl+, Hg+, 2+,
Ca2+, Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3, Ti4+, Zr4+, Hf4+,VO2+, Cr3+, Cr6+, WO4+,Mn2+ Mn7+, Fe3+,Co3+,
第四章 非经典配合物
CO与M的几种主要结合方式
O C M (a)端基配位 O C M M M C M M O C M O C M M
(b)边桥基配位
(c)半 桥基配位
O
M (d)面桥基配位
(e)侧基配位
15
可用红外光谱研究配位模式
如CO：
自由C－O：2143 cm-1; 端基C－O：2125～1900 cm-1; 边桥C－O：1850～1700 cm-1; 面桥C－O：1625 cm-1
如烷基、苯基） 例：[B(C6H5)4]- Al2(CH3)6 Hg(C2H5)2
C原子为电子给予体 (配体是直链的不饱和烃；或者
是具有离域键的环状体系)-- 配合物 例：金属烯烃、炔烃配合物，二茂铁
C原子既为电子给予体，又为电子接受体（配体一
般为中性分子）--- 酸配合物 例： Ni(CO)4
的羰基配合物
17
五、金属羰基配合物的性质
单核羰基化合物无色或白色，而多核羰基化合物有
色，且颜色随着金属原子个数的增多而加深
低熔点，除铁族的单核羰基化合物和Ni(CO)4为液
体外，其余都为固体，典型的共价化合物。受热易 分解为金属和CO
难溶于水，有剧毒，有挥发性，可溶于非极性溶剂
(Fe2(CO) 9除外)
2
4.2 -酸配合物
-酸配合物特点：
配体提供孤对电子，与金属离子（原子）形成 配键；同时配体有合适的空轨道接受金属离子 （原子）的d电子，形成反馈键
常见-酸体
CO，CN-，NO，AR3，N2
3
4.2.1 金属羰基配合物
1888年，Mond研究CO2+C=2CO反应，以Ni为 催化剂得到Ni(CO)4无色液体 问题： CO把电子给Ni，Ni上负电荷过剩，该化合物应 该不稳定，而事实Ni(CO)4十分稳定，为什么？
金属有机化学基础-过渡金属羰基配合物及原子簇合物
6.1 成键方式
CO的分子轨道
5
羰基具有空的p*-轨道 强有力的p-电子接受体
是用于稳定富电子低价金属
中心的优秀配体
标准成键模式
端基形式 2e 中性配体
m2-桥式 2e 中性配体 1e，每个金属中心
m3-桥式 3e 中性配体 1e，每个金属中心
6.1.1 端基羰基
CO-M形成s键
M-C bond C-O bond: nCO freq:
Zr Hf
Nb Ta
Mo(CO)6 W(CO)6
Tc2(CO)10 Re2(CO)10
Pd Pt
Ag Au
低聚集态（单核、双核）的金属羰基化合物一般满足18电子规则。例
外：
多金属中心的金属羰基簇合物不再满足18电子规则，而是满足Wade规
则；
含有偶数d电子的金属能形成稳定单核中性金属羰基化合物；含有奇数
nCO cm-1 2143 2204 2060
更多的电子密度进入CO的p*-反键轨道， 从而使C-O进一步削弱;
使M-CO键进一步增强，而具有双键性，
[Co(CO)4][Fe(CO)4]2[Mn(CO)6]+ d6 Cr(CO)6 [V(CO)6]-
1890
1790 2090 2000 1860
M=Cr, Mo, W
3 缩合法 含卤素的过渡金属羰基配合物与含碱金属的过渡金属羰基配合物反应, 脱掉一分子盐而形成过渡金属羰基簇合物。这个方法适用制备异核过渡金 属羰基簇合物。
(CO)5ReBr + NaMn(CO)5 —→ (CO)5Mn-Re(CO)5 + NaBr
6.3 过渡金属羰基配合物、簇合物的反应
五羰合铁杂化类型
五羰合铁杂化类型五羰合铁是一种重要的有机金属化合物，由五个羰基配体与一个铁原子形成配合物。
这种杂化类型在有机合成中具有广泛的应用，可以用于合成各种有机化合物。
下面将以五羰合铁杂化类型为题，从人类视角进行描述和叙述。
五羰合铁是由五个羰基配体（CO）和一个铁原子（Fe）形成的配合物。
这五个羰基配体围绕着铁原子排列，形成一个稳定的结构。
五羰合铁具有很高的稳定性和反应活性，使其在有机合成中具有重要的应用。
五羰合铁可以作为催化剂来促进各种有机反应。
例如，它可以催化碳氢键的氧化反应，将烷烃转化为醇或醛。
这一反应在有机合成中非常常见，可以用于合成药物、染料等有机化合物。
五羰合铁还可以催化烯烃的环化反应。
烯烃环化是一种重要的反应，可以合成环状化合物，如环戊烷等。
五羰合铁作为催化剂，可以提高这一反应的收率和选择性，使得合成更加高效和可控。
除了催化作用，五羰合铁还可以作为配体参与有机合成反应。
例如，它可以与其他金属配合物发生配位反应，形成新的配合物。
这一反应可以用于合成多种金属有机化合物，扩展了有机合成的范围。
五羰合铁是一种重要的有机金属化合物，具有广泛的应用。
它可以作为催化剂来促进各种有机反应，如碳氢键的氧化和烯烃的环化。
同时，它还可以作为配体参与有机合成反应，与其他金属配合物形成新的配合物。
这种杂化类型在有机合成中发挥着重要的作用，为合成各种有机化合物提供了有效的工具和方法。
希望通过以上的描述，读者能够更好地理解五羰合铁杂化类型的重要性和应用。
同时，也希望读者能够感受到作者的情感和对五羰合铁的热爱，使文章更加生动有趣。
通过用准确的中文进行描述，结合丰富多样的词汇和流畅的句式，读者可以仿佛亲身感受到五羰合铁的魅力和应用的广泛性。
有效原子序数规则和金属羰基化合物
有效原子序数规则和金属羰基化合物有效原子序数(EAN)规则是用来解释金属羰基化合物的存在和稳定性的一种规律。
在金属羰基化合物中，金属与碳氧配体形成羰基键。
根据EAN规则，如果金属的EAN等于原子序数，即电子数等于金属原子序数，那么该金属羰基化合物将是非常稳定的。
下面将详细介绍EAN规则和金属羰基化合物的关系。
首先，我们需要了解EAN规则的定义和基本原理。
EAN是指有效原子序数(Effective Atomic Number)，它描述了金属离子（或配合物中的金属原子）与其配位体之间的电荷转移情况。
根据EAN规则，配位体中的电子将会转移给金属离子，使得金属离子的EAN等于其原子序数。
这种电子转移的过程可以使金属离子达到稳定的化学反应状态。
在金属羰基化合物中，羰基（C=O）是最常见的配体。
羰基中的氧原子是一对孤对电子和一个负电荷，可以通过与金属形成羰基键来提供两个电子给金属。
在羰基化合物中，金属原子通常以正电荷形式存在，并通过羰基键与配体键合。
根据EAN规则，金属的EAN应等于其原子序数，表示金属已经获得了足够的电子以达到其稳定态。
因此，当金属的EAN等于原子序数时，该金属羰基化合物往往是非常稳定的。
需要注意的是，EAN规则并不排除金属离子与碳氧配体之间的电子转移，这会导致金属离子的EAN略微偏离原子序数。
然而，在大多数情况下，EAN规则提供了描述金属离子与配体之间电子转移的准确度，包括形成羰基键的情况。
金属羰基化合物的稳定性与其成键能力和配体的电位有关。
具有较高电位的配体能够更有效地向金属提供电子，促使金属离子的EAN接近其原子序数。
因此，能够形成稳定的金属羰基化合物的金属具有较高的原子序数和较低的电负性。
至今已知的金属羰基化合物中，铁羰基Fe(CO)5是最稳定的一个例子。
在Fe(CO)5中，铁原子的EAN等于其原子序数，即26个电子，每个羰基配体捐赠两个电子。
这反映了EAN规则与金属羰基化合物的实际情况是一致的。