对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
响对 甲苯磺酸催化合成苯 甲醛 乙二醇缩醛反应 的主要 因素有反应物苯 甲醛 与乙二醇 的摩尔 比 （ ） 催 化剂对 甲苯磺 酸用量 （ 、 Ａ、 ） 带水剂环 已 烷用 量 （ 和反 应 时 间 （ ） Ｃ） 。采 用 ４ 因素 ３水
对合 成 反应 的影 响 。正 交试 验 方 案 见 表 １结 果 ， 与 分析 见 表 ２ 。
ＨＰ ｏｏ ［、ｉｍｎＣ４ Ｓ４ ＴＯ 一 ｎ２ ３Ｍ ｌ 柏３ Ｖｔ ｉ ［、Ｏ ／ｉ２ ＳＯ㈣等 平的正交试验法 Ｌ （ ， ２ 】 ａ 】 ９ ３ ） 考察 了 ４个 主要 因素
的催化作用。作者通过实验发 现， 甲苯磺酸催 对 化剂对缩醛反应具有 良好的催化活性 。本文报道 了采用对 甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛进
节能控温仪 ； ｂｅ Ａ ｂ 折射仪 ； ｉ ｌ Ｄ Ｎｅ ｅ ５ Ｘ型傅立叶 ｏｔ 变换红外光谱仪， 液膜法 ， 国尼高力公司； Ｅ — 美 Ｍ Ｒ
Ｃ Ｒ Ｖ ０核磁共振波谱仪 ，Ｄ １为溶剂， Ｕ Ｙ— Ｘ３ ０ Ｃ Ｃ Ｔ ＭＳ为 内标 。
１ ２ 催 化合成 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的操作 方 法 ．
精 Ａ
细
，
石
；
ＡＤＶＡＮＣＥ Ｉ Ｓ Ｎ Ｎ Ｐ Ｔ ＯＣ Ｅ Ｃ Ｓ Ｅ Ｅ Ｒ Ｈ ＭＩ ＡＬ
； ９
ｎ
化
工
进
展
Ｌ Ｓ
第 １ 卷第 ４期 ’ １一 ’ ’
表 １ 正 交试 验 Ｌ （ 的因素和水 平 ，３ ）
催 化活性 明显高 于其他几 种催 化剂 。
２ ３ 产 物 分析鉴 定 ．
本 研究 制备 的苯 甲醛 乙二醇 缩醛 的红外光谱 （Ｒ， Ｂ ）主 要 特 征 峰 在 １０５４ ２ ． ， Ｉ Ｋｒ ９ ． ，１０６０
９００ｃ 处 ， ７ ． ｍ 与文献 报道的苯 甲醛乙二醇缩 醛样品的红外光谱数据基本一致。产物的核磁共
表 ２ 正交试验 Ｌ （ 结果与 分析 ，３ ）
表明 ， 合成苯 甲醛乙二醇缩醛适宜的反应条件为 ： 甲醛 与乙二醇摩 尔 比 １ １４ 催化 剂用量为反 苯 ：． 、 应物总质量 的１５ 、 水剂 环己烷的用量为１ Ｌ 反应时间 ４ ｉ。上述 条件下 ， ．％ 带 ２ｍ 、 ５ｍ ｎ 苯甲醛乙二醇
缩醛的收率 可达 ７ ． ％。 ８９ 关键词 苯 甲醛 乙二醇缩醛 对 甲苯磺酸 缩醛反应 催化
体产物， 测定折光率 ， 称量计算收率。
２ 结 果与讨 论 定苯 甲醛用 量 为０ ２ ｌ ．０ｍｏ的条 件 下 ， 影
该法存在 副反应 多、 产品纯 度不 高、 设备腐蚀严
重、 后处理 中含有大量酸性废水造成环境污染等 缺点。因此， 有必要开发合成缩醛的新方法。
行 的研究 。
１ 实验 部分 １ １ 试剂 及仪器 ．
由表 ２可知 ， 考察的４个因素中， 以带水剂环 己烷用 量对反 应 的 影 响最 为 明显 ， 响顺 序从 大 影 到小依次为 Ｃ Ａ Ｄ Ｂ 、 、 、 。由位级分析可知 ， 最佳位 级组合是 Ａ Ｂ ｃＤ ， 。 。３ ：即适 宜的反应条件是： 固定 苯 甲醛用量 ０ ２ ｏ 的情况下 ， ．０ｍ ｌ 反应物苯 甲醛与 乙二醇 摩 尔 比 １ １４， ： ． 催化 剂 用 量 ０ ６ｇ 即催 化 ． ，
缩醛是一类有着优于母体羰基化合 物的花
香 、 香 或 特殊 香 味 的香料 ， 有 留香持 久 、 气 果 具 香
醛、 乙二醇、 带水剂和一定量 的催化剂 ， 装上温度 计、 分水器 和 回流冷凝 管 ， ６—１７℃ 下 回流 反 在９ ０
应， 至无水 分 出为止 。将反 应液用水 洗 至中性 ， 然 后 用 无 水 ＭｇＯ Ｓ 干 燥 ， 压 蒸 馏 收 集 沸 程 为 常 ２ ８ｃ 右的馏 分 ， 无 色 透 明具 有果 香 味 的液 ２ ｃ左 得
在 １０ｍＬ ０ ＝颈 瓶 中按 一 定 计 量 比加 入 苯 甲
收稿 日期 ：００—０ ２１ ２—０ 。 ４ 作 者简介 ： 杨水金 ， 教授 ， 士， 博 主要从 事钨化 学与无 机功能 材料 的研究及无机化学教学工作 ， 主持承担湖北省 自然科学 基金 等省级项 目９项 ， 发表论文多篇。 基金项 目： 湖北省 自然科学基金资助项 目（ ０５ Ｂ ０ ３ 。 ２０ Ａ Ａ ５ ）
类型多、 原料来源丰富、 生产工艺简单、 化学性质 稳定等特点。近 ２ ０年来 ， 作为新型香料在食 品香 料 和 日用香精 中有 着广泛 的用途 。缩 醛还 常用 于 有机合成的羰基保护或作为反应 中间体 ， 还用作 反应溶剂。缩醛的工业合成方法一般是在无机质 子酸类催化剂作用下 由醛 与醇类 化合物缩合 而 成 。虽然 所用催 化剂 价格低 廉 ， 品 收率较 高 ， 产 但
剂用 量为 反应 物 总 质 量 的 １５ ， 水 剂 环 己烷 ．％ 带 的用 量为 １ Ｌ， ２ｍ 反应 时间 ４ ｉ。在 此条 件下 ， ５ｍｎ
产物 收率 可达 ７ ． ％ 。 ８９
苯 甲醛 、 乙二 醇 、 己烷 、 甲苯磺 酸 ， 为分 环 对 均
析纯 ； 实验用水均为二次蒸馏水 。 标准磨 口中量有机制备仪 ；Ｋ 一１型电子 ＰＷ １ Ｉ
２ １ ４月 ００年
杨水金 等． 甲苯磺酸催化合成 苯甲醛 乙二醇缩醛 对
３ ９
对 甲苯 磺 酸 催化 合 成 苯 甲醛 乙二 醇 缩 醛
杨水金 邓 满 臣 谢 萍
（ 湖北 师范学 院化学 与环境工程学 院， 黄石 ４ ５０ ） ３０ ２ 摘 要 以对 甲苯磺酸为催化 剂 ， 甲醛 和乙二醇为原 料 ， 苯 合成 了苯 甲醛乙二醇 缩醛。实验
锰系固体超强酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ ：ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ａ ｃ ｉ ｄ；ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ；ｂｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｌ
缩 醛 类 型 的 香 料 是 近 年 来 发 展 起 来 的新 型 香 料 ，其 化 学
全消失 ，说明产物为苯甲醛乙二醇缩醛 。
表２ 微波辐射时间 对实 验结果的影响
ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｔ ｏ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ ａ ｃ ｅ ｔ ａ １ ．Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗ ａ ｓ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｏ ｎ ｒ ａ ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ
ｃ ｏ ｎ ｄｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ２ ／１ ｉ ｎ ｍｏ ｌ ｅ ｂ ｅ ｎｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ／ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ ，ｒ ａ ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｆ ｏ ｒ ５ ｍｉ ｎ ａ ｎｄ ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｗａ ｖ ｅ ｏ ｕｔ ｐ ｕｔ ｐ ｏ ｗｅ ｒ ５ ５ ０ Ｗ ｗｉ ｔ ｈ ７ ６． ３ ％
５ ５ ０
６ ｏ ０
２ ． ２ 产 品分 析
用 ＷＹ Ａ型 阿 贝折 射 仪 测 其折 光率 ｎ Ｄ 。＝１ ． ５ ３ ２ ６（ 理 论 值
Ｄ ｎ：
６ ５ ０
由表 １ 可知 ：缩 醛 的产率 随 着微 波 辐射 的功 率增 加 而下 降 ，功 率 越 大 温 度 就 越 高 ，有 些 反 应 物 随 着 温 度 升 高 而 挥 发 了， 缩醛 的产率 随着下 降 ，甚 至有些炭化 了 ，当微波输 出功率 在５ ５ ０Ｗ 时 ，产率可达７ ６ ． ３ ％ ，故最好的微波输出功率为 ５ ０ Ｗ。 ５ ２ ． １ ． ２ 微波辐射时间对实验结果 的影响 按 １ ． ３合成 的步骤 ，改变微波辐射的时间 ，结果见表 ２ ：
新型PEG双子温控离子液体中的缩醛反应
Байду номын сангаас
１３ ５ ３ ． ；Ｅ ＩＭＳ ／ ：１４ ２ （ ２ ． ，１７ ４ Ｓ— ，ｍ ｚ ８ ． ２ Ｍ一 ／ 凡＝ ，２ ６ １ （ ２， ４） ０ ． ２ Ｍ～ ／ ，／＝ ） ２ ８ ３ （ ２ ／ ５ ， ２ ． １ Ｍ“／ ，ｎ＝ ， ２
Ｖｏ ． ９ １２
２０ ０ ８年 １ ０月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥ ＣＡＬ Ｊ ＭＩ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ Ｓ ＮＥ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴ ＥＳ ＩＩ
Ｎｏ ０ ．１
２ ｏ ｏ ７～２ ０ ０１
新 型 Ｐ Ｇ 双 子 温 控 离 子 液体 中 的缩醛 反应 Ｅ
收稿 日期 ： ０ ８０ －２ ２０ －１ ． ０
联 系人简介 ：吕春绪 ，男 ， 教授 ，从事含能材料 、 药物 中间体 、 面活性剂 和有机合成方法方面的研究 表
聚 乙二 醇 （Ｅ 等化 学试 剂均 为化 学纯 ． Ｐ Ｇ）
１ ２ 实验 过程 ． １ ２ １ Ｐ Ｇ型 离子 液体制备 及 表征 ． ． Ｅ 将 ０ ０ ｏ（４ ｇ 聚 乙二 醇 （ ０ ） ２ ０ ｍ ． ６ｔ ｌ２ ） ｏ ４ ０ 、 ８ Ｌ甲苯 和 ０ １ ｌ １ ． ２ｍｏ（ ７
ｍ ） 乙胺 置于 圆底烧 瓶 中 ， 氮气 保护 下 ， ３ ｉ Ｌ三 在 于 ０ｍｎ内逐 滴 滴加 甲磺 酰氯 １ ， 拌 反应 ３ｈ后 ， ０ｍＬ 搅
对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
杨水金;邓满臣;谢萍
【期刊名称】《精细石油化工进展》
【年(卷),期】2010(011)004
【摘要】以对甲苯磺酸为催化剂,苯甲醛和乙二醇为原料,合成了苯甲醛乙二醇缩醛.实验表明,合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜的反应条件为:苯甲醛与乙二醇摩尔比1∶1.4、催化剂用量为反应物总质量的1.5%、带水剂环己烷的用量为12 mL、反应时间
45 min.上述条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达78.9%.
【总页数】3页(P39-41)
【作者】杨水金;邓满臣;谢萍
【作者单位】湖北师范学院化学与环境工程学院,黄石,435002;湖北师范学院化学
与环境工程学院,黄石,435002;湖北师范学院化学与环境工程学院,黄石,435002【正文语种】中文
【相关文献】
1.聚苯胺负载对甲苯磺酸催化合成糠醛乙二醇缩醛 [J], 王雪源;岳金方;陈立;罗志臣;刘伟;戴凯麒;郭宏超;陈柯全
2.SO2-4/TiO2-WO3催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 杨水金;夏佳;杨小山
3.Ga2O3-凹凸棒固体酸催化剂对苯甲醛乙二醇缩醛的催化合成 [J], 李恩博;段伟
萍
4.环境友好催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 刘桂华;牛梅菊;王玉霜
5.H_4SiW_(12)O_(40)-PAn催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 [J], 杨水金;童文
龙
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苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的研究
第14卷第18期精细与专用化学品Vol .14,No .18 2006年9月21日Fine and Specialty Che m icals科研开发苯甲醛与乙二醇缩醛化反应的研究李坚利31 陈阳如1 熊国宣2 陈松飞2(1.江西现代学院,江西南昌330012;2.东华理工学院化学工程与工艺系,江西抚州344000)摘 要:研究了苯甲醛与乙二醇在732#强酸性阳离子交换树脂催化下的反应条件,得到了缩醛化反应的最佳合成条件为:n (苯甲醛)∶n (乙二醇)=1∶1175,带水剂用量40mL,催化剂用量115g,反应时间90m in,并在产物的后处理时采用减压过滤除催化剂和减压蒸馏分离产物的方法。
关键词:缩醛化;苯甲醛;乙二醇;强酸型阳离子交换树脂Study of Acet a l a ti on Reacti on of Benza ldehyde w ith GlycolL I J ian 2li 1,CHEN Yang 2ru 1,X I ON G Guo 2xuan 2,CHEN Song 2fei2(1.Modern College of J iangxi,Nanchang 330012,China;2.Depart m ent ofChe m ical Engineering and Technol ogy,East China I nstitute of Technol ogy,Fuzhou 344000,China )Abstract:The conditi ons f or reacti on of benzaldehyde with glycol catalyzed by 732#str ong acidic cati on exchange resin are studied .The op ti m ized conditi ons are as f oll ows:n (benzaldehyde )∶n (glycol )=1∶1175,the amount of the de watering agent is 40mL,the dosage of catalyst is 115g,reacti on ti m e is 90m inutes .The strategies,i .e .filtering off catalyst and separating p r oduct via distillati on under reduced p ressure both are adop ted during after treat m ent of the p r oduct .Key words:acetalati on;benzaldehyde;glycol;str ong acidic cati on exchange resin 缩醛类化合物是近来开发的一类新型香料,因其具有特殊的香味,在很多香型香精中可作为主香剂或协调剂,对增加产品天然感起到很大的作用,国外已广泛应用于洗涤剂、化妆品、食品、烟草、油漆和制药等工业〔1〕。
环境友好催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
２０ ０７年 ９月
环 境 友 好催 化 剂 催 化 合成 苯 甲醛 乙二醇 缩 醛
刘桂华Ｄ 牛梅菊Ｄ 王玉霜。
（ 城大学 化学化工学院 ， 聊 山东 聊 城 ２ ２ ５ ； 夏 津卫 生 学 校 ， 东 夏 津 ２ ３ ０ ） ５０ ９ ’ 山 ５ ２ ０
摘 要 综 述 了固体超 强酸 、 多酸 、 杂 固载 杂 多酸 、 分子 筛、 脂 、 、 树 碘 维生素 Ｃ、 酸盐、 硫 氯化物 、 高
固体 超 强酸是 指 酸强度 比 １ ０％硫酸更 强 的酸 ， 哈梅特 酸度 函数 Ｈ０ １．４引 它具有 酸性强 、 ０ 其 ＜一１ ９Ｃ． 催 化 活性 高 、 稳定 性和选 择性好 、 热 易分 离 回收 、 重复 使用 、 腐蚀设 备 、 可 不 不污染 环境等 优点 ， 是一 种优 良的
稳 定 ， 广泛 用于 日用 香精 和食 品香精 中［． 可 ２ 目前工 业上 主要 采用 硫 酸等 无 机酸 作催 化剂 ， ］ 由苯 甲醛 与 乙
二醇 缩合 而成 ． ］该方 法工艺 复杂 ， 设备腐 蚀严 重 ， 且 副反应多 ， 品质量差 ， 并 产 同时产生 酸性废水 ， 污染环 境 ． １世纪是 “ 色化 学” 原 子经 济 ” ２ 绿 和“ 时代 ， 现生 产 过程 的“ 子经 济 ” 和原 料 的“ 排放 ” 当前催 实 原 化 零 是 化领域 研究 的热点 ． 为此 ， 科学 工作 者正在 探 索和研究 能 回收和重 复使用 、 无腐 蚀 、０５ ， ． 产品收率为 ８． ， ｈ ４ ６ 催化剂可重复使用． １ １２ Ｓ 。 Ｏ： ｎ ． ． ． Ｏ：Ｔｉ 一 Ｏ：固体超 强酸Ｓ 。Ｔｉ：Ｓ Ｏ： ／ Ｓ Ｏｉ Ｏ 一ｎ 催化 合成苯 甲醛 乙二醇缩 醛 ［的最佳反应 条件 为 ： ／ 。 ］ ｒ ｌ
合成苯甲醛乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
甘 肃 石 油 和 化 工
２１ 年 ９月 ０２
合成苯 甲醛 乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
洪 雨 ， 宝 兰 ， 水 金 吕 杨
（ 湖北 师范学院 化学 与环境 工程学 院，湖北 黄石 ４ ５０ ） ３ ０ ２
摘 要 ： 文 献综 述 基础 上 就 对 甲苯磺 酸 、 钨 酸 铈 、 氟 乙酸 钕 、 在 磷 三 盐酸硫 胺 、 固体 超 强 酸 Ｓ０ ｓ ＺＯ 、 ｒ 分子 筛 ＭＣ ４ Ｍ一 ８负载磷 钨 酸 、 胶 负载硅钨 酸 、 柱撑 活性 白土 、 波辐射 改性 可 膨胀 石 硅 铝 微
墨、 以浓硫 酸 改性 煤基 活性 炭为 固体 酸 等 ２ ４种 不 同催化 剂 催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的 实验
结果进 行 了综述 。 过分 析 比较发 现 ： 基磺 酸 、 合 固体超 强酸 、 酸二 氢钠 、 搀 杂 聚苯 胺 、 通 氨 复 磷 碘 固乙酸钕 、 ２ ８／ｒ 铝 三 盐酸硫 胺 、 波 辐射 改 性 可膨 胀 石 墨 、 微 以
方 法具 有 一定 的意 义 。 以下对 近几 年 来采 用 不 同的催 化 剂催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇 缩醛 的实验 结果
进 行 了综 述 。
２ 固体 超 强 酸 催 化 剂
２ １ 复合 固体超 强 酸 ＳＯ８／ｎ ． ２ ２Ｓ ｏ２ ＿
张 应 军等 口以 四氯化 锡 和过 硫 酸铵 为 主要 原 料 ， 采用 沉 淀一 渍 法 制备 新 型 固体 超 强 酸催 化 剂 浸 Ｓ Ｓ／ｎ 并用 于 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的合成 反 应 。实 验得 到该 催 化剂 制备 的最 佳条 件 为 ： 烧 温度 ２ － Ｏ， ０ Ｓ 焙 ５ ０ｏ （ ２ｚ ｓ 渍量 浓 度 １ ｏ／ 焙 烧 时 间 ２５ｈ ０ Ｃ，ＮＨ ） ０ 浸 Ｓ ．ｍ ｌ ０ Ｌ， ． 。用该 催 化剂 合 成苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的最
新型PEG双子温控离子液体中的缩醛反应
Ｕｌｔｒａ—ｔｒａｃｅ ＤＳＱ型ＧＣ－ＭＳ（美国Ｔｈｅｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ３００（５００ ＭＨｚ）核磁共振 谱仪．
聚乙二醇（ＰＥＧ）等化学试剂均为化学纯． １．２实验过程
１．２．１ ＰＥＧ型离子液体制备及表征将０．０６ ｔｏｏｌ（２４ ｇ）聚乙二醇（４００）、２８０ ｍＬ甲苯和０．１２ ｔｏｏｌ（１７ ｍＬ）三乙胺置于圆底烧瓶中，在氮气保护下，于３０ ｍｉｎ内逐滴滴加甲磺酰氯１０ ｍＬ，搅拌反应３ ｈ后，
２结果与讨论
以苯甲醛、乙二醇缩合反应为模板，考察各种因素对反应的影响． ２．１ 不同催化剂用量对反应的影响
催化剂对甲苯磺酸的用量对产率的影响结果见图１．由图１可知，不加催化剂，反应不进行，说明 离子液体不能作催化剂．随着催化剂用量的增加，产率逐渐提高，并趋于稳定．
霎
装
三
．２
苦 百
，
扣
Ｆｉｇ．１
ｗ（Ｃａｔａｌｙｓｔ）／ｇ
Ｖ０１．２９ ２００８年ｌＯ月
高等学校化学学报
ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ
Ｎｏ．１０ ２００ｒ７—２０１０
新型ＰＥＧ双子温控离子液体中的缩醛反应
职慧珍，罗 军，马伟，吕春绪
（南京理工大学化工学院，南京２１００９４）
摘要制备了具备温控功能的新型ＰＥＧ双子离子液体（ＩＬ２００，ＩＩＡ００，ＩＬｌ０００），考察了该离子液体和甲苯形
爨
溶解于离子液体，形成一种酸性复合催化剂，保持
苦 百
了催化剂的高催化活性．
扣
２．５不同醛与乙二醇的缩合反应 其它条件不变，改变醛的种类，考察了１２种醛
与乙二醇的缩合反应，结果见表２．其中苯甲醛缩 乙二醇光谱数据与文献［２２］相符，ＥＳＩ—ＭＳ（ｍ／ｚ）：
乙二醇的缩合反应
活性炭负载硫酸锆催化合成环己酮乙二醇缩酮摘要：以环己酮，乙二醇为原料，较系统地研究了以活性炭负载硫酸锆为催化合成环己酮乙二醇缩酮，以固定环己酮的用量，考察了酮醇物质的量比对反应的影响，在环己酮与乙二醇的投料物质的量比为1:1.5，催化剂用量占反应物料总质量的0.5%，环己烷为带水剂和反应时间为1.0h条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达64.70%。
经过折光率、气相、红外光谱来测定其纯度，环己酮乙二醇缩酮的纯度可达98.8%。
关键词：环己酮乙二醇缩酮；活性炭负载硫酸锆催化剂；缩酮反应；固体催化1 前言1.1 开题依据环己酮乙二醇缩酮又称1，4 - 二氧杂螺[4. 5]癸烷，属缩羰基类化合物。
由于它具有香气透发，留香持久，香气类型多等特性，因此它被广泛应用于日用香精和食品香精的调味品。
此外它常用作有机合成的羰基保护或反应的中间体，有时用作特殊的反应溶剂[1]。
环己酮乙二醇缩酮的合成方法较多，最为经典的方法是在硫酸的作用下，由环己酮和乙二醇直接脱水合成。
该催化剂虽价格低廉，催化活性较高，但后处理复杂，且易产生三废污染，设备腐蚀严重。
为此人们希望寻找一种催化活性高、环保型的催化剂来代替硫酸合成环己酮乙二醇缩酮等缩酮类化合物。
科技工作者在催化剂的筛选方面已做了大量的研究工作。
王存德等人提出使用硫酸铜催化脱水合成缩酮化合物[2]，也有人提出分子筛[3]、固体超强酸[4]催化合成环己酮乙二醇缩酮，都取得了较为满意的结果。
1.2 文献综述1.2.1 无机催化剂1.磷酸二氢钠研究了以磷酸二氢钠为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，并考察了各种因素对反应的影响。
实验确定了较优的反应条件：环己酮0.1mol，n(环己酮)：n(乙二醇)=1:1.5，催化剂用量为1.40g，带水剂环己烷10ml，反应回流时间180min，其产品收率达90.6%。
该方法的优点是环己酮的转化率高，催化剂重复使用性能较好[5]。
甲缩醛新型合成方法
甲缩醛新型合成方法前言近年来，随着煤化工的发展，以煤为原料合成甲醇的技术已经成熟，国内甲醇的产能呈高速增长的局面。
目前我国甲醇的年产能已达3200 万吨，由于下游产品开发不够，导致甲醇生产过剩，因此推动开发甲醇下游产品并向高附加值发展对于煤化工的健康发展具有深远意义[1]。
甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一，其具有优良的理化性能，如良好的溶解性、低沸点、与水互溶性好等[2]，能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、汽车工业用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆和油墨等产品中]，同时甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性，作为清洁剂还可以替代F11 和F113 及含氯溶剂，是替代氟里昂的理想环保产品。
正因为甲缩醛的应用广泛，性能优异，因此近十几年来对于其合成工艺技术的研究一直在不断地深入开展，我们对甲缩醛的新型合成工艺方法进行了研究。
1 传统甲缩醛的合成方法甲醇与甲醛缩醛反应制备甲缩醛合成甲缩醛的众多工艺中，甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺较为常用，因为该方法原料易得，操作方便，反应快，条件温和易控制，虽为放热反应，但是放出的热量比较小，放出的热量对反应的平衡转化率影响不大。
以对甲苯磺酸作均相催化剂，精馏塔顶温度50 ℃，塔釜温度85 ℃，搅拌速率60 r /min，反应2 h，催化剂用量为反应物总质量的5%，甲缩醛为馏出物的71%。
该方法将反应与分离操作结合，把催化剂以一定方式装入填料塔中，对操作要求较高，填装和拆卸填料塔都困难; 另外，催化剂在此过程中同时又作为填料，使得其作用机理复杂，不易改进。
改进工艺将以上反应部分从精馏塔中“取出”的连续催化精馏，用Aspen Plus 软件模拟了新工艺，常压下55 ℃，液相进料位置为第26 块塔板; 侧线采出量31 ～34 kmol /h; 理论塔板数30 块、气相进料塔板数28 块、回流比为5 时，塔顶甲缩醛浓度较高，精馏塔分离效果较好，原料得到充分利用，从而节约能源降低成本。
聚苯胺负载对甲苯磺酸催化合成糠醛乙二醇缩醛
聚苯胺负载对甲苯磺酸催化合成糠醛乙二醇缩醛王雪源;岳金方;陈立;罗志臣;刘伟;戴凯麒;郭宏超;陈柯全【摘要】以聚苯胺负载对甲苯磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,糠醛和乙二醇为原料合成糠醛乙二醇缩醛.产品经1H NMR和IR进行结构表征.考察了糠醛与乙二醇物质量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间及催化剂重复使用次数等因素对糠醛乙二醇缩醛收率的影响.结果表明,聚苯胺负载对甲苯磺酸具有良好的催化活性和稳定性,较佳反应条件为:糠醛0.2 mol,n(糠醛)∶n(乙二醇)=1∶1.20,催化剂聚苯胺负载对甲苯磺酸用量为糠醛质量的5％,反应时间3h,带水剂环己烷用量为15 mL,产品收率超过94.0％.催化剂连续使用五次,收率仍可达到90.0％左右.%Furfuralglycolacetal was synthesized using polyaniline (PAN) loaded withp-toluene sulfonic acid (PTSA) as catalyst,furfural and ethanediol as the raw materials,andcyclohexane (CYH) as water carrying agent.The products were characterized by IR and 1H NMR.The effectsonyieldoffurfuralglycolacetalwas investigated from the factors of catalyst amount,furfural and glycol molar ratio,reaction time,the amount of water carrying agent,and cycle time of catalyst.The result shows that,the catalyst of PAN/PTSA has good catalytic activity and stability.The better reaction conditions areas follows:the amount of furfural is 0.2 mol,the molar ratio of furfural and ethane diol is 1 ∶ 1.20,the mass ratio of catalyst to furfural is 5％0,the reaction time is 3h,and the amount of water carrying agent is 15ml.Under this condition,the yield of products exceeds94.0％.The yield isstillabove 90.0 ％ after five use circles.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2017(034)006【总页数】4页(P16-19)【关键词】聚苯胺负载对甲苯磺酸;糠醛;糠醛乙二醇缩醛;合成【作者】王雪源;岳金方;陈立;罗志臣;刘伟;戴凯麒;郭宏超;陈柯全【作者单位】扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127;扬州工业职业技术学院化学工程学院,江苏扬州225127【正文语种】中文【中图分类】TQ224.4糠醛乙二醇缩醛(化学名称为2-(2-呋喃基)1,3-二氧五环)是一种重要的化工中间体。