还原胺化最全知识知识讲解

还原胺化

一.还原胺化还原胺化主要有一般化合物的还原法及直接的还原胺化法。

1.C-N化合物还原法硝基化合物、亚硝基化合物、肟、腈、酰胺、偶氮化合物、氧化偶氮化合物、氢化偶氮化合物等均可经还原得到胺类。

(1).硝基及亚硝基的还原硝基和亚硝基化合物的还原较易进行，主要有化学还原法和催化加氢还原法。

化学还原法根据催化剂的不同，又分为铁屑还原，含硫化合物的还原，碱性介质中的锌粉还原等。

铁屑还原法的适用范围较广，凡能与铁泥分离的芳胺皆可采用此法，其还原过程包括还原反应、还原产物的分离与精制、芳胺废水与铁泥处理等几个基本步骤。

对于容易随水蒸气蒸出的芳胺如苯胺、邻（对）甲苯胺、邻（对）氯苯胺等都可采用水蒸气蒸馏法将产物与铁泥分离；对于易溶于水且可蒸馏的芳胺如间（对）苯二胺、2，4-二氨基甲苯等，可用过滤法先除去铁泥，再浓缩滤液，进行真空蒸馏，得到芳胺；能溶于热水的芳胺如邻苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚等，用热过滤法与铁泥分离，冷却滤液即可析出产物；对含有磺基或羧基等水溶性基团的芳胺，如1-氨基萘-8-磺酸（周位酸）、1-氨基萘-5-磺酸等，可将还原产物中和至碱性，使氨基磺酸溶解，滤去铁泥，再用酸化或盐析法析出产品，难溶于水而挥发性又小的芳胺，例如1-萘胺，在还原后用溶剂将芳胺从铁泥中萃取出来。

铁屑还原法中产生大量含胺废水，必须进行处理、回收。

例如在硝基苯用铁屑还原过程中会产生大量含苯胺废水（约含4%苯胺），一部分可加入到还原锅中循环使用，其余的要先用硝基苯萃取。

萃取后含苯胺的硝基苯可作为还原的原料使用；废水中的苯胺和硝基苯的含量分别降为0.2%和0.1%以下。

此后还必须经过生化处理，才可排放。

铁泥的利用途径之一是制铁红颜料。

含硫化合物的还原主要包括硫化碱类，如硫化钠、硫氢化铵、多硫化铵，这类反应称为齐宁反应(Zinin)，该反应比较缓和，可使多硝基化合物中的硝基选择性的部分还原，或只还原硝基偶氮化合物中的硝基，而保留偶氮基，并应用于从硝基化合物获得的不溶于水的胺类。

苯基丙酮还原胺化反应的学习要点

苯基丙酮还原胺化反应的学习要点还原胺化的定义：还原性胺化，也称为氨化。

生成的胺化合物的反应。

先胺化再还原，是还原胺化后的产物，所以叫还原胺化。

还原胺化反应里酮或者醛跟胺反应出来的是R1-CH=N-R2。

胺是氨基（-NH2）取代烃上的H原子以后的产物，如CH3CH2-NH2，也可以看成是烃基取代了氨分子中的氢原子。

烃基取代了氨分子中的1个氢原子叫伯胺，甲胺是伯胺的一种；烃基取代了氨分子中的2个氢原子叫叫亚胺如CH3CH2-NH-CH3。

苯基丙酮不是脂肪酮，它属于芳香酮，因为含有苯环，可以发生Leuckart反应（甲酸的铵盐与醛酮通过还原胺化形成胺）苯基丙酮还原胺化的方法很多，比如Clemmensen还原法或者黄鸣龙还原法，即锌汞齐、浓盐酸加热回流得到目标产物，或者先与水合肼反应生成腙，然后在碱的作用下分解得到目标产物，还可以将底物转化为缩硫酮后，用活性镍脱硫得到目标产物。

甲基苯丙胺（MAM）合成方法有很多，方法的选择取决于起始原料，现在比较流行的是苯基丙酮（P2P）为起始原料。

甲基苯丙胺（MAM）的合成还有用EP PEP 为原料将素的羟基还原氢化就可得到MA。

EP与PEP均为具有手性碳的光学异构体。

合成过程中手性碳不参于反应。

因此产物仍具有光学活性。

而P2P的羰基是平面的与氨或甲胺加成时可在上下方同时进行，几率相同，下面有扣扣，需要可以加，所以产物是外消旋体。

P2P为起始原料的合成MAM的方法最常用的有以下几种：苯基丙酮-胺化西佛碱-反应的亚胺-稳定成胺-产品。

这种方法的优点在于产量高.稳定.速度快。

缺点在于设备要求比较高.带有点胺味。

苯基丙酮-溴代还原-产品。

这种方法的优点在与设备简单.东西比较好。

缺点太明显了，产量低.操作很复杂纯手工打造累人。

苯基丙酮-氧化物-产品。

这就是传说中的一锅法。

优点太多，由于反应时没什么要求，通常很简单。

对设备要求可以说是零，也就是在有原料的时候可以不借用任何设备只要几个简单的杯子就可以成产品。

还原氨化

还原氨化,单个铂族金属的精制①粗铂的精制有多种方法可用来生产大于99. 9%的纯铂。

这些方法归结起来有氯化羰基铂法、熔盐电解法、区域熔炼法、氯化铵反复沉淀法、溴酸钠水解法、氧化载体水解法等。

氯化羰基铂法是基于氯化铂吸收一氧化碳以后。

保持在适当的温度下能生成氯化羰基铂[PtCl2( CO)2]。

在常压或减压下蒸发加暖分解得到纯铂。

此法可将99%的粗铂精制成99. 9%的纯铂。

熔盐电解法是将粗铂作阳极，纯铂作阴极。

以碱金属氯化物作电解质。

在电解质中加渗入渗出K2PtCl6。

在500℃入行电解，纯度95%的铂阳极电解后得到的阴极铂纯度为99.9%。

氯化羰基铂法、熔盐电解法在工业上都没有得到应用，其原因主要是：工艺过程复杂。

操作麻烦，大规模生产受到。

区域熔炼法主要用于生产超高纯铂。

在大规模的工业生产中也很少应用。

目前广泛采用的是氯化铵反复沉淀法及氧化水解法。

氯化铵反复沉淀法它是最古老的经典方法。

自从1800年英国的沃拉斯顿用此法生产铂以来。

一直沿用至今，虽然做过许多研究和改进。

但实质都是用氯化铵将铂以氯铂酸镀[(NH4)2PtCl6]的形式沉淀下来并入行洗涤而与其他元素分离。

操作时。

将粗铂或粗氯铂酸铵用王水溶解在搪玻璃蒸发锅中。

用蒸汽间接加热。

溶解后。

溶液须浓缩、赶硝2-3次，最盾用1%稀盐酸溶液溶解并煮沸l0in。

冷却至室温后，过滤除去不溶物。

滤出的铂溶液，控制含铂50～80g／L。

加热至沸，加渗透氯化铵。

使铂呈氯铂酸铵沉淀。

H2 PtCl6+ 2NH4 CI==(NH4)2 PtC l6↓+2HCI NH4 Cl的用量除理论计算所需量外。

还要保证溶液中有5%以上的NH4 Cl.沉淀完毕后。

冷却并过滤出氯铂酸铵，铂盐用盐酸酸化（pH=l）的5% NH4C1溶液洗涤。

上述过程反复入行2-3次，可得到很纯的铂盐。

将它移人表面非常光洁的瓷坩埚中，加盖后小心送渗透电热（或煤气加暖）马弗炉中，逐步升温，在100℃～200℃区间停留相当的时间。

苯基丙酮还原胺化产物的酒石酸拆分研究

一：还原胺化反应的定义：还原胺化反应，又称鲍奇还原（Borch reduction，区别于伯奇Birch还原反应），是一种简便的把醛酮转换成胺的方法。

将羰基跟胺反应生成亚胺（席夫碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。

反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。

用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。

还原胺化反应结束，后处理后我们得到的是外消体DL型甲基苯丙胺。

而还原胺化得到的DL型甲基苯丙胺药效则要差很多，药效的差异是因为一个叫做“手性”的化学现象，而与纯度无关。

正如人的左右手是各自的镜像一样，虽然外形一样，但其实是相反的，两种有机化合物也能以相互的镜像形式存在。

由于甲基苯丙胺有一个手性中心，它有两种不同的称为“对映异构体”的镜像形式，也就是D型与L型，其中D型与L型各占一半。

（按取代基的先后顺序来分是R型和S型，按与平面偏振光的作用来分是D型和L型，L是左旋，用-标识，D为右旋，用+标识，一般使用D型作为拆分剂）。

因为平面的苯基丙酮—亚甲胺没有手性，因而氢加成在平面亚胺键两侧发生的几率是相同的。

对映异构体一般有着完全不同的生物效应，虽然它们看上去是一样的，在分子含量、结构以及外观上并没有区别，可以说完全一样，只是在紫外线的照射下，反射回来的光偏向不一样，往左偏的是“L型甲基苯丙胺”，往右偏的是“D型甲基苯丙胺”。

但它们的作用形式并不总是一样的，主要在药效上不同。

其中D型甲基苯丙胺有典型的兴奋作用，而L型甲基苯丙胺的兴奋作用很弱，D型甲基苯丙胺对人体大脑中枢神经的兴奋作用是L型甲基苯丙胺的20倍。

而甲基苯丙胺的对映异构体之间相互转化不是很容易，因为它手性中心上没有酸性氢。

二：酒石酸的性质与用途介绍：中文名:酒石酸外文名:tartaric acid分子质量:150.09CAS号:87-69-4，526-83-0简称:TA状态:单斜晶体（无水）英文别名：2,3-Dihydroxybutanedioic acid熔点：171-174密度：1.7598（20）折光率：1.4955溶解度：溶于水、丙酮、乙醇存在：酒石酸在水中溶解度：右旋酒石酸139，左旋酒石酸139，内消旋酒石酸125，外消旋酒石酸20.6。

还原胺化

一.还原胺化还原胺化主要有一般化合物的还原法及直接的还原胺化法。

1.C-N化合物还原法硝基化合物、亚硝基化合物、肟、腈、酰胺、偶氮化合物、氧化偶氮化合物、氢化偶氮化合物等均可经还原得到胺类。

(1).硝基及亚硝基的还原硝基和亚硝基化合物的还原较易进行，主要有化学还原法和催化加氢还原法。

化学还原法根据催化剂的不同，又分为铁屑还原，含硫化合物的还原，碱性介质中的锌粉还原等。

铁屑还原法的适用范围较广，凡能与铁泥分离的芳胺皆可采用此法，其还原过程包括还原反应、还原产物的分离与精制、芳胺废水与铁泥处理等几个基本步骤。

对于容易随水蒸气蒸出的芳胺如苯胺、邻（对）甲苯胺、邻（对）氯苯胺等都可采用水蒸气蒸馏法将产物与铁泥分离；对于易溶于水且可蒸馏的芳胺如间（对）苯二胺、2，4-二氨基甲苯等，可用过滤法先除去铁泥，再浓缩滤液，进行真空蒸馏，得到芳胺；能溶于热水的芳胺如邻苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚等，用热过滤法与铁泥分离，冷却滤液即可析出产物；对含有磺基或羧基等水溶性基团的芳胺，如1-氨基萘-8-磺酸（周位酸）、1-氨基萘-5-磺酸等，可将还原产物中和至碱性，使氨基磺酸溶解，滤去铁泥，再用酸化或盐析法析出产品，难溶于水而挥发性又小的芳胺，例如1-萘胺，在还原后用溶剂将芳胺从铁泥中萃取出来。

铁屑还原法中产生大量含胺废水，必须进行处理、回收。

例如在硝基苯用铁屑还原过程中会产生大量含苯胺废水（约含4%苯胺），一部分可加入到还原锅中循环使用，其余的要先用硝基苯萃取。

萃取后含苯胺的硝基苯可作为还原的原料使用；废水中的苯胺和硝基苯的含量分别降为0.2%和0.1%以下。

此后还必须经过生化处理，才可排放。

铁泥的利用途径之一是制铁红颜料。

含硫化合物的还原主要包括硫化碱类，如硫化钠、硫氢化铵、多硫化铵，这类反应称为齐宁反应(Zinin)，该反应比较缓和，可使多硝基化合物中的硝基选择性的部分还原，或只还原硝基偶氮化合物中的硝基，而保留偶氮基，并应用于从硝基化合物获得的不溶于水的胺类。

大分子还原胺化

大分子还原胺化一、大分子还原胺化是什么鬼？嘿，小伙伴们，今天咱们来唠唠这个大分子还原胺化。

这名字听起来是不是有点高大上，其实啊，它就是一种在化学领域里很有趣的反应呢。

简单来说呢，就是大分子在某些条件下发生的一种胺化反应，而且这个过程还涉及到还原的步骤哦。

我给你们举个例子哈，就像是一群小伙伴（大分子）要参加一个特殊的聚会（反应），这个聚会有特定的规则（反应条件），在这个聚会里呢，他们要进行一些特殊的互动（胺化过程），而且这个互动还得有个特殊的环节（还原）。

哈哈，这么说是不是很形象呢？二、大分子还原胺化的重要性这大分子还原胺化啊，在化学合成领域那可是相当重要的呢。

比如说在药物合成方面，很多药物的分子结构很复杂，就需要通过这种反应来构建特定的结构。

就好像盖房子一样，我们需要特殊的工艺（大分子还原胺化）来搭建那些复杂的部分（药物分子结构）。

再比如说在材料科学领域，一些高性能的材料也离不开它。

就像我们想要制作超级坚固又轻便的材料，就得靠这种反应来调整分子的结构，让材料具备我们想要的性能。

三、大分子还原胺化的反应条件1. 反应物的选择这个反应啊，首先反应物就很关键。

我们得选择合适的大分子，不是随便哪个大分子都能进行这个反应的。

就像我们做饭，食材得选对，不然做出来的东西可就不是我们想要的啦。

而且还得有合适的胺化试剂，这两者就像是搭档一样，得互相匹配才能顺利进行反应。

2. 反应环境反应环境也很重要哦。

温度、压力这些条件都得控制好。

温度高了或者低了，就可能导致反应失败或者得到不理想的产物。

就像我们养小宠物，环境太暖和或者太寒冷都不行，得给它们营造一个合适的生活环境（反应环境）。

压力也是一样的道理，如果压力不合适，反应就可能走偏啦。

3. 催化剂的使用还有催化剂呢。

这就像是反应的小助手，有了它，反应就能更快更顺利地进行。

不同的反应可能需要不同的催化剂，就像不同的工作需要不同的工具一样。

我们得找到那个最适合的小助手（催化剂），才能让大分子还原胺化这个反应顺利进行。

有机化学基础知识胺的氧化反应和还原反应

有机化学基础知识胺的氧化反应和还原反应胺是有机化合物中含有氨基（-NH2）官能团的一类化合物，是有机化学中重要的功能团之一。

胺分为一级胺、二级胺和三级胺，它们在许多重要的有机反应中起着至关重要的作用。

本文将介绍胺的氧化反应和还原反应。

一、胺的氧化反应胺的氧化反应是指通过加氧剂将胺转化为其氧化产物的过程。

在氧化反应中，胺的氮原子减少氢原子的数目，同时与氧原子形成新的化学键。

胺的氧化反应通常采用过氧化氢、高锰酸钾等氧化剂。

1. 一级胺的氧化反应一级胺经氧化反应可生成亚硝胺和亚硝基产物。

亚硝胺是一类重要的中间体，可以进一步与胺反应生成亲电亚硝酯。

【化学方程式1】：R-NH2 + H2O2 → R-NH-NO + H2O2. 二级胺的氧化反应二级胺经氧化反应可生成亚硝胺和亚硝基产物。

与一级胺类似，亚硝胺也是二级胺氧化反应的中间产物。

【化学方程式2】：R2NH + H2O2 → R2N-N=O + H2O3. 三级胺的氧化反应三级胺经氧化反应生成惰性产物，主要形成胺N-氧化物。

【化学方程式3】：R3N + H2O2 → R3N=O + H2O二、胺的还原反应胺的还原反应是指将氧化胺经反应还原为原始胺的过程。

还原反应是氧化反应的反应逆过程，通过还原剂将胺的氮原子上的氧或氮原子与氢发生反应，还原为胺。

1. 亚硝胺的还原反应亚硝胺的还原反应是一级胺的还原反应，常用还原剂为金属、反硝化细菌等。

【化学方程式4】：R-NH-NO + H2 + 2H+ → R-NH2 + NO + H2O2. 氧化胺的还原反应氧化胺的还原反应是通过还原剂将胺的氧原子还原为氢原子的过程。

常用的还原剂有锌、亚砜等。

【化学方程式5】：R3N=O + 2H2 → R3N-H + 2H2O总结：胺的氧化反应和还原反应是有机合成中至关重要的反应类型。

通过氧化反应，可以将胺转化为其氧化产物，进一步参与其他有机反应。

而通过还原反应，可以将氧化胺还原为原始胺，为有机合成提供重要的前体和中间体。

还原氨基化

还原氨基化还原氨基化是一种重要的有机反应，在化学合成中有广泛的应用。

它是指在反应中还原胺的氮原子上的氨基，通常使用还原剂将氮上的氨基还原成亚胺基。

本文将介绍还原氨基化的基本原理、反应机理、应用等方面的内容。

还原氨基化是一种有机化学中的重要反应。

在这种反应中，胺的氮上的氨基通过还原剂还原成了亚胺基。

还原剂的选择通常是亲电性较弱的试剂，如氢气、金属碱金属醇ates 、氢氧化钠/钾、硼氢化钠/钾等。

这些还原剂可以直接作用于氮上的氨基，并将其还原为亚胺基，使得减少的电子被转移到邻近的碳原子上。

一般还原氨基化是通过还原剂将氮上的氨基还原成亚胺基。

当胺与还原剂进行反应时，由于还原剂的亲电性较弱，所以其不能直接攻击氮上的氨基，因此必须先发生负载的过程。

在胺和还原剂反应中，还原剂先负载在胺的氮上形成N-依附物。

由于N-依附物中的氮上的孤对电子对会与还原剂之间建立较强的σ键，因此可以加快其反应。

这样，还原剂就能直接作用于氮上的氨基，并将其还原为亚胺基。

还原剂还可以转移氮上氨基上的电子到其邻近碳原子上，从而形成甲基/亚甲基/亚硝基等官能团。

还原氨基化在有机化学合成中有广泛的应用，可以用于制备多种具有生物活性的分子。

下面介绍几个具体的例子。

1. 含醛的还原胺化反应：还原胺化反应是将醛和胺反应生成亚胺的一种重要反应。

该反应的前身是高里仁还原反应，被广泛用于各种药物分子的合成中。

如对月季糖、头孢克肟等合成中均采用该反应。

2. 氧膦酸多缩醛的还原胺化反应：氧膦酸多缩醛是一类特殊的羧酸衍生物，具有很高的生物活性。

还原胺化反应可以有效地将氧膦酸多缩醛等官能团转化为亚胺基，从而构建出具有生物活性的药物分子。

3. 羟甲基庚环素的还原反应：羟甲基庚环素是一种具有广泛应用的药物分子，其合成通常需要采用还原反应。

例如，羟甲基庚环素可以通过还原氨基化反应生成。

总之，还原氨基化反应在有机合成中具有重要的应用价值，能够合成许多具有生物活性的分子。