杂多酸阴离子[Co2Bi2W20O070]10-柱撑水滑石光催化降解甲基橙

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TiO2负载杂多酸光催化降解亚甲基蓝的研究

收稿日期：２０１７－１２－２９作者简介：马旭光（１９７４—），女，齐齐哈尔市人，硕士，高级工程师，主要从事水污染治理及监测研究。
第２期
马旭光：ＴｉＯ２负载杂多酸光催化降解亚甲基ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２催化剂量少时，光能利用率低导致产生的光生电子少，脱色率低。而催化剂太多时又会产生遮蔽作用，从而使一部分 β－ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２催化剂得不到光的照射而导致光催化活性下降。所以选择１２ｍｇ为最佳催化剂用量。
·１４４·
山东化工ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ２０１８年第４７卷
ＴｉＯ２负载杂多酸光催化降解亚甲基蓝的研究
马旭光
（齐齐哈尔市环境监测中心站，黑龙江齐齐哈尔１６１００５）
摘要：以ＴｉＯ２负载杂多酸 β－ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２为光催化剂。研究了其对亚甲基蓝模拟染料废水的光催化降解性能，讨论了亚甲基蓝溶液的酸度、亚甲基蓝溶液的初始浓度以及催化剂 β－ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２投加量等对亚甲基蓝溶液脱色效果的影响．结果表明，β－ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２加入量为１２ｍｇ，亚甲基蓝的初始浓度为３０ｍｇ／Ｌ，ｐＨ值＝６，脱色率达到８６．７９％。关键词：杂多酸；二氧化钛；光催化；亚甲基蓝；降解中图分类号：Ｘ７０３文献标识码：Ａ文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）０２－０１４４－０２
我国染料废水排放量大，染料种类多，成分杂，色度高已经成为水污染现象中不可忽视的重要污染。目前，光催化剂降解有机物已经成为一种理想的环境污染治理的方法。［１－２］亚甲基蓝是一种可用于麻、丝、纸、竹、木、细菌等方面的很普遍的染料，生产过程中废水未经处理排入水体会造成严重的水污染。杂多酸的能带结构使其具有优异的光催化性能［３］，可以与半导体二氧化钛一起协同提高降解率［４－５］。而且，杂多酸和二氧化钛复合催化剂还难溶于水，可以回收重复使用。本文采用浸渍法合成了 β２－ＳｉＷ１２和ＴｉＯ２复合催化剂 β２－ＳｉＷ１２／ＴｉＯ２研究了不同条件下催化剂降解亚甲基蓝的能力。

杂多酸光催化降解有机污染物

Key words heteropoly acid ; photocatalysis ; photodegradation ; organic contaminants
杂多酸 (heteropoly acid ,HPA) 是含有杂原子的多酸类化合物。在杂多酸中配原子多以 Mo 、W、V 、Nb 、 Ta 为主 ,最常见的是处于最高氧化态 ( d0 , d1 ) 的 Mo 和 W。可以作杂原子的元素很多 ,包括所有第一过渡系列元素 ,几乎全部的第二、三过渡系列元素 ,部分主族元素 (B 、Al 、Ga 、Si 、Ge 、Sn 、P、As、Sb 、Bi 、Se 、Te 、 I 等) ,共有近 70 种之多[1] 。杂多酸及其盐种类繁多、结构多变 ,因而性质各异 ,用途很广 ,可用作催化剂、医用药物、导电材料、磁性材料和抗蚀剂等。杂
杂多酸光催化用于有机染料降解的研究较为活跃 ,且多以甲基橙为模拟底物。王玲[13] 研究了紫外灯照射下磷钨酸对甲基橙的光催化降解 ,考察了催化剂加入量、pH 值和甲基橙初始浓度等对光催化降解效果的影响 :当磷钨酸加入量为 300mgΠ100ml ,pH = 215 时 ,甲基橙的降解率最高。王敏等[14] 则研究了在自然光照射条件下磷钨酸对甲基橙溶液的光催化脱色性能 ,发现除了上述因素之外 ,光照时间和光照强度等也是影响甲基橙溶液脱色率的重要因素。在选定的实验条件下 , 甲基橙溶液的脱色率可达 9519 %。朱秀华等[15] 以硅钨酸为光催化剂研究了甲基橙的光催化降解 ,其结论是 ,硅钨酸对甲基橙也具有光降解作用 ,但效果比磷钨酸差。
Li Songtian1 ,2 Wu Chundu1 Yan Yongsheng1 3 3 L üXiaomeng1 Huo Pengwei1 (1. School of Environment , Jiangsu University , Zhenjiang 212013 , China ;

杂多阴离子[CoW_(12)O_(40)]~(5-)柱撑水滑石的合成、表征及光催化性能研究

魏晓毳，王金来
（白城医学高等专科学校药学系，吉林白城１００３０）７
摘
要：采用离子交换法合成了新型的杂多阴离子［ｏ２４］柱撑的水滑石［ｇＡ（ｎ６５ＣＷｌ４］・６２．ＣＷｌ００Ｍ２１ｏ）］［ｏ２ｏ２ＨＯ系统Ｏ
Ａｌ３．６；，１Ｃｏ，．８；，．９．１３Ｗ５１６
１３对甲基橙的光催化降解反应．
１实验部分
１１仪器与试剂．
试剂（均为分析纯）Ｍ（Ｏ）・Ｉ０Ａ（Ｏ）：ｇＮ３：６－、ＩＮ３，・Ｉ２
９Ｏ、Ｋ２Ｏ８ＣＨ３Ｈ２Ｓ２、ＣＮ、Ｈ２ＳＯ４ＮＨ３、ＮａＣＯ３２、
（）１光催化反应．将催化剂悬浮在新配制的甲基
橙水溶液中（反应液体积为５ｍ，度为３ｇＬ，０Ｌ浓０ｍ／）
形成的悬浮液室温搅拌３分钟，０使催化剂在反应液中分散均匀并达到吸附一脱附平衡．然后，将装有此
悬浮液的烧杯放置于距光强度稳定的光源１ｍ的０ｃ电磁搅拌器上，反应过程中剧烈搅拌，隔一定时间每取出４ｍＬ悬浊液进行离心分离，上层清液进行浓取度分析，应体系的温度保持在（５± ）℃ ，反２５反应装置与空气相通．
ＣＨＮＣＨＯ（６５Ｈ、５ＣＨ５无水）ＣＨＯ无水）３％、２５Ｈ（、０ＨＯ、Ｃ（）ＨＯ（）仪器：０Ｆ：Ｈ１浓、Ｎ浓．１１Ａ一１型电热鼓风干燥箱（海申光仪器仪表有限公司）８上，５—２型恒温磁力搅拌器（海志威电器有限公司）８０上，０

磷钨杂多酸银盐光催化降解甲基橙溶液的研究

中图分类号：６３０４文献标识码：Ａ文章编号：０９５３２０）０ — ０７０１０３８（０８一３０４ — ２
ＳｕｙｏｈｔｃｔｌｔｃＤｅｒｄｔｎｏｅｈｌＯｒｎｅ谢ｔｉｅａｔｔｄｎＰｏｏａａｙｉｇａａｉｆＭｔｙａｇｏｈＳｌｒＳｌｖｓ
一
Ｔ１０ｕ — Ｉ紫外一Ｕ８０型ＶＶＳ可见光谱分析仪（北京中普惠分析仪器公司）ＰＳ３；Ｈ一Ｃ型酸度计（上海康仪仪器有限公司）甲基橙（。上海三爱思试剂有限公司，
ＡＲ级）高氯酸（；天津市东方化工厂，Ｒ级）磷钨Ａ；酸（国药集团化学试剂有限公司，Ｒ级）硝酸银（Ａ；国药集团化学试剂有限公司，Ｒ级）Ａ．
ＡｂＷａｔＭｅｌｒｎｅｓｌｔｎｗａｅｒｄｄｂｓｇｓｖｒｓｈｆｔｎｓｏｈｓｈｒｃａｈｔｃｔｌｓ．ｈｘｅｍｅｔｓｃ：￣ｙａｇｏｕｉｓｄｇａｅｙｕｉ￣ｅａｓｏｇｔｐｏｐｏｉｓｐｏｏａａｙｔＴｅｅｐｒｎｏｏｎｕｉ
ｗｓ３７ｉ０ｍｇｅｙｏａｇｏｕｏ，ｈｎｔｅｖｌｅｆＨｗｓ，ｈｕｌｙｏｔｙｔａ．ｄｔｅｍｅａ．ｎ２／ｍｔｌｒｎｅｓｌｔｎｗｅａａｔｅｑａｔｆａｌｓｗｓ０５ａ９％Ｌｈｉｈｕｏｐ２ｉ实验部分１仪器与试剂．１
ＸＡ系列光化学反应仪（Ｐ南京胥江机电厂）；

二氧化硅负载磷钨杂多酸钠光催化降解甲基紫

杂多化合物作为新型催化剂，具有光活性高、化学性质稳定、反应条件温和、不腐蚀设备以及不污染环境等优点，因而引了化学工作者的广泛关注。但由于杂多酸的比表面积较小（１－１０ｍ２／ｇ）以及可溶于水、乙醇、丙酮等极性较强的小分子溶剂中而不易分离等问题，影响了其在催化领域中的实际应用，故杂多酸的固载化又成为新的研究热点。近年来许多报道介绍了负载杂多酸盐催化剂拥有催化活性高，反应快，时间短、条件平和等许多优点［１～２］。杂多化合物固载后可实现均相反应多相化，有利于催化剂的重复使用和与体相分离，在光催化法治理有机废水中有着广泛的应用前景和环保意义。高比表面积的二氧化硅有利于杂多酸在其表面的分散，而且热稳定性较高［３］。本文即以新制的标题化合物作为光催化剂，研究其对模拟染料废水甲基紫溶液的脱色降解效果，有利于对水的深度净化处理，因此具有广阔的应用前景。
按照文献方法［４～５］，合成Ｎａ３ＰＷ１２Ｏ４０／ＳｉＯ２，以ＩＲＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ热分析方法检测确认。１．３实验方法
以甲基紫溶液模拟染料废水，在烧杯中放入一定浓度的甲基紫溶液和新制催化剂Ｎａ３ＰＷ１２Ｏ４０／ＳｉＯ２，在紫外灯下照射（灯管与液面相距５ｃｍ），间隔一定时间取样分析，
摘要：本实验研究了Ｋｅｇｇｉｎ型杂多化合物Ｎａ３ＰＷ１２Ｏ４０／ＳｉＯ２（二氧化硅负载的磷钨杂多酸钠）在紫外光的照射下催化降解有机染料甲基紫的效能。实验结果表明，催化剂用量不同，溶液的初始浓度、酸度不同则降解有机染料的效率不同。催化剂加入量的最佳值为０．０９ｇ／Ｌ；溶

杂多酸盐／聚苯胺／TiO2复合材料光催化降解甲基橙

ＰＡＮＩ／ＴｉＯ２ｗａｓ８５．６２％ａｆｔｅｒｂｅｉｎｇｔｒｅａｔｅｄｆｏｒ１５０ｍｉｎｕｎｄｅｒｔｈｅｓｕｎｌｉｇｈｔｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎａｔｐＨ＝４，ｕｓｉｎｇ２０ｍｇ／Ｌ．
ＤＣ＝（Ａ０一Ａ）／Ａ０ ×１００％式中：Ａｎ —— 光照前溶液吸光度
化氧化法具有节能、高效、氧化能力强、能把污染物彻底降解而无二次污染等优点Ｊ，在污水处理方面表现出了优良的光催化降解性能。将杂多酸负载到ＰＡＮＩ／ＴｉＯ上，不仅可以与ＴｉＯ起到协同作用，而且可以对ＰＡＮＩ起到掺杂作用，提高复合材料的光催化活性Ｊ。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅＰＷｌ１Ｔｉ／ＰＡＮＩ／ＴｉＯ２ｗａｓｒｅｓｅａｒｃｈｅｄａｓｔｈｅｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈｙｌｏｒａｎｇｅｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎ
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔａｔｅ；ＴｉＯ２；ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ；ｍｅｔｈｙｌｏｒａｎｇｅ；ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
随着社会经济的高速发展，人们对环保意识的提高，对催
ｕｎｄｅｒｔｈｅｓｕｎｌｉｇｈｔｒａｙ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｈｅｔｉｎｉｉｔａｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｉｔｏｎｏｆｔｈｅｍｅｔｈｙｌｏｒａｎｇｅ，ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｑｕａｎｔｉｔｙａｎｄｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｐＨｏｎｄｅｃｏｌｏｒｉｚｉｎｇｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｆｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｉｎｄｅｔａｉｌ．ＴｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｍｅｔｈｙｌｏｒａｎｇｅｗｉｔｈＰＷｌｌＴｉ／

阴离子交换树脂负载铁取代杂多酸可见光催化降解罗丹明B

阴离子交换树脂负载铁取代杂多酸可见光催化降解罗丹明B 王靓;夏华;王崇太;华英杰【期刊名称】《材料导报》【年(卷),期】2013(027)002【摘要】将Keggin型铁取代杂多酸阴离子PW11O39Fe(Ⅲ)(H2O)4-(PW11Fe)通过离子交换作用负载在阴离子交换树脂D301R上,制备了负载型光催化剂PW11Fe/D301R,并用于可见光催化降解水溶液中有机染料污染物罗丹明B(RhB),考察了罗丹明B的初始浓度、催化剂用量、pH值以及不同阴离子对光催化降解效果的影响.实验结果表明,当催化剂用量为0.5g时,200 W金卤灯照射0.01 mmol/L RhB水溶液30 min,RhB的降解率可达100％,为高效利用太阳光能去除水体有机染料污染物提供了一条可供选择的新途径.【总页数】5页(P100-104)【作者】王靓;夏华;王崇太;华英杰【作者单位】中国地质大学材料与化学学院,武汉430074;中国地质大学材料与化学学院,武汉430074;海南师范大学化学与化工学院,海口571158;海南师范大学化学与化工学院,海口571158【正文语种】中文【中图分类】O643.32【相关文献】1.负载型杂多酸对罗丹明B光催化降解的研究 [J], 武钏2.可见光照射下取代型杂多酸盐对染料的催化降解 [J], 刘宗瑞;王力;彭爱红;黄玉英;余祥3.氮掺杂石墨烯/四氧化三铁复合物负载含硫氮杂钴卟啉光催化降解有机污染物 [J], 操兰;杨昌军;邓克俭;张丙广4.粘土负载铁异相光催化降解有机染料罗丹明B [J], 彭一茱;邹彩琼;贾漫珂;方艳芬;王俊杰;黄应平;赵小蓉5.Keggin型铜取代磷钨杂多阴离子可见光催化降解罗丹明B [J], 吴春燕;刘希龙;沈国英;黄文施;茅丹;华英杰;王崇太因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

杂多酸阴离子[CoW_(12)O_(40)]~(5-)柱撑水滑石催化合成阿司匹林的研究

・８６・
黑龙江医药科学
Hale Waihona Puke ２１年６０２月第３卷第３５期
杂多酸阴离子［ｏＯｏ柱撑水滑石催化合成阿司匹林的研究ＣＷ］
佟德成，刘翠娟，赵岩
（木斯大学药学院生物药制剂黑龙江省重点实验室，龙江佳木斯１４０）佳黑５０７
Ｄ — Ｓ型数显恒温加热套（州长城科工贸有限公ＲＴｘ郑司）Ｑ一２ＯＥ型医用数控超声波清洗器（山市超声仪器Ｋ５Ｄ昆有限公司）ＨＳ３Ｐ一Ｃ型精密ｐ计（海精密科学仪器有限Ｈ上公司）Ｏ — １型电热鼓风干燥箱（海市仪器总厂）Ｌ１１上Ｙ一１０５０型数码红外炉（山市惠宜宝有限公司）Ｓ１佛Ｂ１０型电子天平（京赛多利斯天平有限公司）北。、
阿司匹林，名乙酰水杨酸，历史悠久的解热镇痛药，学是并且具有抗风湿的作用。本文将杂多酸阴离子［ｏ。ＣＷ。。Ｏ］插层组装到水滑石层问后的产物催化合成阿司匹林，化了优合成阿司匹林的工艺，讨催化活性，到了性能较好的催探得化剂。其具有环保、可再回收利用的特性。
乙醇（析纯，津市凯通化学试剂有限公司）分天。

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彭芋杰，林许
（北师范大学化学学院，东吉林长春１０２）３０４
摘
要：用离子交换法合成了一种新型的杂多酸阴离子［ｏＢｚ。］柱撑水滑石类层状化合物，用ｘ采Ｃ。ｉＷ０。利
ｏａｇ．Ｔｈｓｉａｎｙａｔｉｕｅｏｔｅｓｎｒｉｔｃｅｆｃｅｗｅｎｔｅｐｌｏｏｅａａｅａｉｎｒｎｅｉｓｍｉｌｔｒｂｔｄｔｈｙｅｇｓｉｆｅｔｂｔｅｈｏｙｘｍｔｌｔｎｏ
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｐｏｙｘｏｔａｅｉｅｃｌｔｄｌｙｒｄｄｏｌｄｏｉｌｏｍｅａｌｔ —ｎｔｒａａｅａｅｅｕｂｅｈｙｒｘｄｅ（ＰＯＭ — ＩＤＨ）ｗａｔｉｅｙｓｏｂａｎｄｂａｅｕｓｉｎｅｃａｅｏ — ｑｕｏｏｘｈｎｇｆａＺｎＡ１ＬＤＨｅｕｒｏｒｉｉｒｔ．Ｔｈｅｃｙｓａｌｎｅｓｒｔｒｆｒｓｔｐｒｃｓｎｎｔａｅｒｔｌｉｔｕｃｕｅｏｅｕｌ—
ｃａｇａａｉ．Ｉｈａｔ，ｔｅｉｔｒａａｉｎｏａｇｌｓｅｎｏ［ｏＢ２００一ｈｎｅｃｐｃｙｎｔｅｍｅｎｉｔｍｅｈｎｅｃｌｔｆｌｅｃｔｒａｉｏｒｕｎＣ２ｉ］０７Ｗ２
ｉｏＬＤＨｏｒｂｅｏｉｒａｅｔｅｃｔｌｔｃａｔｖｔｏｔｅｄｅａａｉｎｔａｉｉｙｅｍｅｈｙｎｔｃｎｔｉｕｔｓｔｎｃｅｓｈａａｙｉｃｉｉｙｔｈｇｒｄｔｏｏｃｔｏｎｃｄｔｌ
ＰＯＭ — ＨｅｌｒｔｉｓｔｒｓａｌｎｅｍｏｐｌｇｙｏＩＤｗｌｅａｎｈｅｃｙｔｌｉｒｈｏｏｆｈｙｄｏａｃｔｎｏｓｅｓｓａｈｇｈｉｘｒｔｌｉｅａｄｐｓｓｅｉｏｎｅ —
这主要归因于水滑石材料中杂多酸阴离子和水滑石层板之间的协同效应，
关键词：多酸；撑水滑石；杂柱甲基橙；催化降解光
中图分类号：１．０６４４文献标志码：Ａ文章编号：０８１１（０２０～０３０１０ — ０１２１）５０６４
ＰＥＮＧＵｊ，ＸＵｎＹｉｅＬｉ
（ｏｌｇｆＣｅｓｙＣｌｅｈｍｉｒ．ＮｏｔｅｓＮｏｍａｉｅｓｔｅｏｔｒｈａｔｒｌＵｎｖｒｉｙ，Ｃｈｎｈ３０４，ｌｎ，Ｃｈｎａｇｃｕｎ１０２Ｊｉｉｉａ）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ｄｅｒｄｔｏｆｍｅｈｌｏａｇｈｔｃｔｌｚｄｂｏｙｘｍｅａａｅｇａａｉｎｏｔｙｒｎｅｐｏｏａａｙｅｙｐｌｏｏｔｌｔ－ｉｔｒａａｅａｅｅｏｂｅｈｄｏｉｅｎｅｃｌｔｄｌｙｒｄｄｕｌｙｒｘｄ
射线衍射仪和傅立叶变换红外光谱仪分析了其晶相结构；究了［ｏＢｚ０ｏ柱撑水滑石光催化降解甲研Ｃ。ｉ。］Ｗ基橙的活性．结果表明，合成的［ｏＢ。］杂多酸阴离子柱撑水滑石较好地保持了水滑石原有的晶体形ＣｉＷ０。貌，有较高的离子交换度．与此同时，多酸阴离子替换ＮＯ后，以在一定程度上提高催化剂的催化活性．具杂｛可
［ｏＢ２００ｎｈａｅｅｔｕｔｒｆｈｙｒｔｌｔ．Ｃ２ｉ］一ａｄｔｅｌｒｄｓｒｃｕｅｏｅｈｄｏａｃｅ０７Ｗ２ｙｔｉ
ａｔＰｎＯＭ— ＤＨｗｔｏｙｘｍｅａａｅａｉｎＥｏＢ２。０ＩｉｐｌｏｏｔｌｔｎｏＣ２ｉｈ０７。Ｗ２］一ｗａｎｌｚｄｂａｓｏ —ａｓａａｙｅｙｍｅｎｆｒｙＸ
ｄｆｒｃｉｎｕｒｅｒｎｓｏｍｎｒｒｄｓｃｒｍｅｒ．Ｉｓｂｅｏｄｔｔａ — ｙｈｅｉｅｉｆａｔｏｎａｄＦｏｉｒｔａｆｒｉｆａｅｐｅｔｏｔｙｔｈａｅｎｆｕｎｈａｓｓｎｔｓｚｄ
第２３卷第５期
２１０２年９月
化
学研
究
中国科技核心期刊
ｈｙ＠ｈｎ．ｄ．ｎｘｊｅｕｅｕｃ
ＣＨＥＭＩＣＡＬＲＥＳＥＡＲＣＨ
杂多酸阴离子ＥｏＢ００一撑水滑石光催化降解甲基橙Ｃ：ｉＷ：］柱０７