水质-水中挥发酚类测定-4-氨基安替比林分光光度法HJ503-2009
工业废水污染监测—挥发酚的测定
2.2 试剂准备
（1）甲基橙指示剂：0.5g/L； （2）磷酸：1+9； （3）无酚水。
3. 水中挥发酚蒸馏步骤
3. 水中挥发酚蒸馏步骤
（1）取250 mL样品移入500 mL全玻璃蒸馏瓶中，加25mL水， 加数粒玻珠以防止暴沸； （2）再加数滴甲基橙指示剂，若试剂未显橙红色，则需继续补 加磷酸溶液使溶液显橙红色（pH=4）； （3）加入5.0 mL硫酸铜溶液，如果采样时已加过磷酸此步骤可 省略；
水中挥发酚的蒸馏分离
1. 为什么要蒸馏？
1.1 水中的挥发酚
（1）酚类化合物：是指羟基与芳环直接连接的一类有机化 合物，分为挥发酚与不挥发酚根据其能否，。
（2）挥发酚：指沸点在230℃以下，能随水蒸气一起蒸出的 一类酚类化合物。
1.2 水中挥发酚的测定方法
浓度高于5mg/L的含酚废水：采用溴化容量法测定。 浓度低于5 mg/L的天然水和生活污水：采用4-氨基安替比林 分光光度法(HJ 503-2009)
如果蒸馏后残液不呈现橙红色（不呈酸 性），则应重新取样，增加磷酸溶液加入 量，重新进行蒸馏。
3. 水中挥发酚蒸馏步骤
（4）连接冷凝管，打开水龙头，使水“自下而上”流过冷凝管； （5）开启电炉开关，加热蒸馏，馏出液收集于250 mL容量瓶中； （6）收集馏出液250 mL时，停止蒸馏，盖上容量瓶塞，摇匀，置 于冰箱冷藏，备用。
4. 水中挥发酚蒸馏注意事项
4. 1 蒸馏装置不混用
分离挥发酚的蒸馏装置不能与分 离其他物质（指标）的装置混用，特 别是不同与蒸馏工业废水、生活污水 的装置混用。
4.2 蒸馏装置中不有橡胶附件
蒸馏装置应该选用全玻璃的专用蒸馏装置，不能选用带 有橡胶管或橡胶塞的蒸馏装置。
流动注射分光光度法测定水中的挥发酚
程为 ：
ｙ＝２ ９ １ ． ７ ８ ｘ－０． ３ ７ ３ ｒ ２ ＝１ ． ０ ０ ｏ ０
其中： ｙ 一对 应峰 高值 ； Ｘ — 挥 发酚浓度 值 ， ｍｇ ／ Ｌ 。 卜 线性 相关 系数 。 ３ ． ２ 方 法检 出限 根据 ＵＳ Ｅ Ｐ Ａ ｓ ｗ一 ８ ４ ６ 中规定 ， 本 次 试验用 无 酚蒸 馏水 重复 ７ 次测 定空 白， 然后按 照 以下公 式进 行计算 ： 检 出限＝３ ． １ ４ ３ ６（ ６为重复 ７ 次测定 的标 准偏差 ） 试验检出限的分析结果见表ｌ 。 表 １检 出 限分 析结 果表 单 位 ： ｍ ｇ ／ Ｌ
［ １ 】 ，
仪器 ： 由德 国Ｓ ＫＡ Ｌ ＡＲ 公 司生 产 的连续 流动 测试 分 析仪 测试挥 发酚 时 的流路 图如 图１ 。 ３试 验结 果分 析 ３ ． １方法 标准 曲线 连续 流动 测试分 析仪有 自动校正 工作 标准 的功 能 ， 采用 次高 点 即８ Ｏ ｇ ／ Ｌ 的 工作标 准校 正 ， 以校正 后的各 标准浓度 为横 坐标 ， 对应 峰高值 为纵 坐标 ， 所 得的标 准 曲线如 图２ 。
城 乡与 环境
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ｓ ｃｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｒｅ ｖｉ ｅ ｗ
流 动 注 射 分 光 光 度 法测 定 水 中的 挥 发 酚
李茂洁 严 宽
（ Ｉ ． 自贡市 环境 监 测站 ， 四 川 自贡 ６ ４ ３ ０ ０ ０ ；２ ． 宜 宾学 院 ， 四川 宜 宾 ６ ４ ４ ０ ０ ０ ）
酚类 化合 物属高 毒物质 ， 能使细 胞蛋 白质 中毒 ， 对 皮肤和 粘膜 有强烈 的腐 蚀作 用。 长期饮 用被 酚污染 的水 ， 可 引起 头 昏、 出疹 、 搔痒、 贫血 、 呕 吐及其它 各
探究水样保存条件对于挥发酚测定结果的影响
┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊装┊┊┊┊┊订┊┊┊┊┊线┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊目录摘要 (2)关键词 (2)引言 (3)1 实验部分 (3)1.1 实验仪器 ....................................... 错误!未定义书签。
1.2 主要试剂和水样 (3)1.3测定方法及原理 (4)1.4 样品保存实验 (4)2 实验结果 (5)2.1 测定结果 (5)2.2 讨论 (8)2.3 结论 (9)谢辞 (10)参考文献 (11)┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊装┊┊┊┊┊订┊┊┊┊┊线┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊探究水样保存条件对于挥发酚测定结果的影响摘要为了解水样保存温度、保存时间、保存剂类型三个条件对地表水中挥发酚含量测定结果的影响，采用4—氨基安替比林萃取分光光度法测定挥发酚含量。
实验通过对不同地表水样加标的方法对保存条件进行了探究，结果表明，水样采集后应立即测定，不能立即测定的水样应及时加适量磷酸、硫酸铜或者氢氧化钠固体作为保存剂，在室温条件下至少可以保存4天。
关键词：挥发酚；保存条件；4—氨基安替比林萃取分光光度法Abstract：In order to understand the influence of sample saving temperature, saving time, preserving agent on the outcome of volatile phenol of the surface water, we adopt 4—AAP for extraction spectrophotometry volatile phenol content.This experiment probes preserving condition through adding reference materials to different surface water. It shows that the water samples should be immediately determined after collection. If not, the samples should be timely added appropriate phosphoric acid, copper sulfate, sodium hydroxide or solid as preserving agent, storing for at least four days at room temperature.Keywords：volatile phenolic compounds; preservation conditions;4—AAP extract spectrophotometric method┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊装┊┊┊┊┊订┊┊┊┊┊线┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊引言挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类。
水中挥发酚类的测定
水中挥发酚类的测定——4- 氨基安替比林分光光度法1、挥发酚来源和危害（1 ）含义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
挥发酚通常是指沸点在230 C以下的分类，通常属于一元酚。
（2 ）来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。
（3）危害：分类物质属于高毒物质，人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被分类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。
水中含低浓度（0.1〜0.2mg/L ）酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓度（＞mg/L ）时则造成中毒死亡。
含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。
水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。
2、挥发酚测定方法的选择各国普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。
含量较高时（＞0.5mg/L ）,采用直接法；含量较低时（v 0.5mg/L ）,采用氯仿萃取法。
3 、水样的采集用玻璃仪器采集水样。
水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。
必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0 （甲基橙指示），并加入适量（2ml ）硫酸铜（1g/L ）,以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5〜10 C）,在采集24小时内进行测定。
4、预蒸馏[做（1）（2），再蒸馏] 水中挥发酚经蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。
但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。
（1 ）氧化剂：当水样经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。
可加入过量的硫酸亚铁去除。
（2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸将水样pH 调至4.0（用甲基橙指示），加入适量硫酸铜( 1g/L )，使之生成硫化铜去除。
当含量较高时，将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使之生成硫化氢逸出。
(3 )油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH=12.0 12.5 ，用四氯化碳萃取(每升样品，用40ml 四氯化碳萃取2wk_ad_begin({pid : 21});wk_ad_after(21, function(){$('.ad-hidden').hide();},function(){$('.ad-hidden').show();});2 次)，弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温，以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0 。
地下水—酚的测定—4-氨基安替吡淋分光光度法
地下水—酚的测定—4-氨基安替吡淋分光光度法FHZDZDXS0092 地下水酚的测定4氨基安替吡淋分光光度法F-HZ-DZ-DXS-0092地下水—酚的测定—4-氨基安替吡淋分光光度法1 范围本方法适用于地下水中挥发酚含量的测定。
最低检测量为0.5μg，若取250mL水样蒸馏，最低检测浓度为0.002mg/L。
测定上限为0.08mg/L。
2 原理水样经蒸馏后，可除去大部分外来因素的干扰。
随水蒸汽蒸馏出的酚类，在pH10.0±2时，酚与4-氨基安替吡啉（4-AAP）反应，然后被铁氰化钾氧化生成安替吡啉红色染料，可为氯仿萃取，其浓度与吸光度呈线性函数关系。
由于各类取代基的酚类化合物，与4-氨基安替吡啉显色的摩尔吸光系数有差异，事实上不能提供混合酚类的标准，只能用苯酚（C6H5OH）作为比色的标准来表示水体挥发酚类的结果，所以给出的只是近似值；一些高于水蒸汽沸点的酚类。
常难以完全挥发馏出，实际测得值为水体中存在酚的最低量。
3 试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，所有试剂溶液均需用无酚无氯的蒸馏水配制。
3.1 氢氧化钠（NaOH）。
3.2 碘化钾（KI）。
3.3 粒状无水硫酸钠（Na2SO4）。
3.4 氯仿（CHCl3）。
3.5 酚（C6H5OH）。
酚的精制：将市售瓶装苯酚（C6H5OH）置温水浴中，融化后取出适量放在蒸馏瓶中加热蒸馏，空气冷凝，收集182℃～184℃的馏出液（开始馏出的带色液弃去）。
冷却后应为无色纯净的结晶，加塞密封贮于暗处。
3.6盐酸（HCl，ρ=1.19g/mL）。
3.7 磷酸溶液（1+9）。
3.8 硫酸溶液（1+5）。
3.9 溴酸钾-溴化钾溶液：称取2.784g溴酸钾（KBrO3）及10g 溴化钾（KBr）溶解于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
3.10 硫酸铜溶液（100g/L）：10g硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水中，稀释至100mL。
4—氨基安替比林对于测定水中挥发酚含量的影响讨论
4—氨基安替比林对于测定水中挥发酚含量的影响讨论对比5种提纯4-氨基安替比林方法，比较对空白值影响，选择适合自己的方法。
标签：提纯4-氨基安替比林；空白值随着经济发展，环境污染日益严重，环境污染应急事件时有发生。
特别是最近环境污染事件中如山西省潞城市，山西天脊煤化工集团股份有限公司发生泄漏事故中就涉及到挥发酚的测定。
2017年是水攻坚年，深入推进水污染治理。
发布实施重点流域水污染防治规划。
健全区域、流域、海域水污染防治联防联控。
狠抓饮用水安全保障，加强饮用水水源规范化建设，组织排查化工企业周边地下饮用水水源安全隐患，督促更换不安全水源或强化供水深度处理，继续开展饮用水卫生监测。
做好良好水体保护，推进地下水污染防治和城市黑臭水体治理。
其中挥发酚的测定是比较重要的一项，为了打赢水攻坚，做好挥发酚测定的准确，现将实验进行讨论如下。
通常使用4-氨基安替比林分光光度法4-氨基安替比林直接法测定地表水和废水中的挥发酚。
因为4-氨基安替比林试剂易潮解，易氧化变质，产生4-氨基安替比林红，使测量空白实验值偏高，导致分析方法检出限波动大，影响测量结果精密度和准确度。
解决这一问题关键在于4-氨基安替比林试剂的提纯，现提供几种不同的方法。
此外4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚含量时，铁氰化钾和4-氨基安替比林溶液必须于一周内配制并冷藏保存。
现根据不同方法处理得到4-氨基安替比林溶液或4-氨基安替比林试剂，其他实验条件相同，根据实验结果，选择最适合自己的处理方法。
1 清洗溶液溶液提纯①根据实验步骤要求向配制好的溶液，加入10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制4h），用玻璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸上过滤，收集滤液，置于棕色试剂瓶内，多次测量空白值为0.128左右，空白值偏大，实验效果没有满足要求，加大硅镁型吸附剂使用量，15g时测量空白值为0.100左右，但多次对比不稳定，不建议使用。
4-氨基安替比林的提纯对分光光度法测定挥发酚的影响
4-氨基安替比林的提纯对分光光度法测定挥发酚的影响蒙源（广西壮族自治区水产科学研究院，广西南宁530021）【摘要】用三氯甲烷萃取法结合硅镁型吸附剂（弗罗里硅土）吸附法提纯4-氨基安替比林，并考察三氯甲烷萃取次数对对4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚实验结果的影响，结果表明，用三氯甲烷萃取两次后再用硅镁型吸附剂过滤的提纯方法，可以有效降低空白的吸光度值，提高了4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚的准确度。
【关键词】挥发酚；4-氨基安替比林；提纯【中图分类号】O65【文献标识码】A【文章编号】1008-1151(2018)09-0036-03 Effect of Purified 4-Aminoantipyrine on Spectrophotometric Method ofVolatile Phenol AnalysisAbstracts: In this study, 4-aminoantipyrine was purified by chloroform extraction combined with the adsorption of silicon magnesium (Florida silica), and the effect of 4-aminoantipyrine extraction times by chloroform on the determination result of volatile phenol by 4-aminoantipyrine spectrophotometric method was studied, the results showed that twice extractions with chloroform and then filtration by silicon magnesium adsorbent can effectively reduce the absorbance value of the blank, improve the accuracy of 4-aminoantipyrine spectrophotometric method of volatile phenol analysis.Key words: volatile phenol; 4- aminoantipyrine; purification根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
实验二、水中挥发酚类的测定——4-氨基安替比林分光光度法
实验二、水中挥发酚类的测定——4-氨基安替比林分光光度法GB/T 7490-87，水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法1987-8-1实施1、挥发酚来源和危害（1）含义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。
挥发酚通常是指沸点在230℃以下的分类，通常属于一元酚。
（2）来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。
（3）危害：分类物质属于高毒物质，人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被分类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。
水中含低浓度（0.1～0.2mg/L）酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓度（＞mg/L）时则造成中毒死亡。
含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。
水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。
2、挥发酚测定方法的选择各国普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。
含量较高时（＞0.5mg/L），采用直接法；含量较低时（＜0.5mg/L），采用氯仿萃取法。
3、水样的采集用玻璃仪器采集水样。
水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。
必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0（甲基橙指示），并加入适量（2ml）硫酸铜（1g/L），以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5～10℃），在采集24小时内进行测定。
4、预蒸馏[做（1）（2），再蒸馏]水中挥发酚经蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。
但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。
（1）氧化剂：当水样经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。
可加入过量的硫酸亚铁去除。
（2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸将水样pH调至4.0（用甲基橙指示），加入适量硫酸铜（1g/L），使之生成硫化铜去除。
当含量较高时，将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使之生成硫化氢逸出。
（3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH=12.0～12.5，用四氯化碳萃取（每升样品，用40ml四氯化碳萃取2次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温，以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0 。
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水质水中挥发酚类测定 4-氨基安替比林分光光度法
HJ503-2009
1.目的
通过4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2.适用范围
2.1.1本标准适用于地表水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法的测定。
1.2 检测方法是4-氨基安替比林分光光度法。
1.3 检测依据是GB/T5750.4-2006和HJ503-2009
3. 职责
3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响
试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。
3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。
4.分析方法
4.1．水样预处理
4.1.1 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加
5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。
如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。
4.1.2 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。
向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。
蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。
如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。
4.2．标准曲线的绘制：
于一组8个分掖漏斗中，分别加入100mL水,依次加入0；0.50；1.00；2.00；3.00；
5.00；7.00；10.00mL苯酚标准使用液，再分别加水至至250 mL。
加2.0mL缓冲溶液混匀，此时pH值为10.0±0.2，加1.5 mL4-氨基安替比林溶液，混匀。
再加1.5mL铁氰化钾溶液，充分混匀，放置10min。
准确加入10.0 mL三氯甲烷，加塞，剧烈振摇2min，静置分层，用干棉过滤，放出三氯甲烷层，于460nm波长处，用20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。
经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量(mg)的标准曲线。
4.3．水样的测定：
分取适量馏出液于分掖漏斗中，加水至250mL，用与绘制标准曲线相同步骤测定吸光度，再减去空白试验后的吸光度。
空白试验是以水代替水样，经蒸馏后，按与水样相同的步骤测定。
水样中挥发酚类的含量按下式计算：
式中：
M______水样吸光度经空白校正后从标准曲线上查得的苯酚含量(mg)；
V______分取馏出液的体积(mL)。
5. 结果分析
5.1检出限
选取10份空白样品，按4进行测试。
结果见附表。
由附表可知，检出限满足标准HJ 535-2009的要求。
5.2方法回收率与精密度
选取6份样品加标，使加标浓度均为1.21mg/L，按4进行测试。
结果见附表。
由附表可知，回收率在94%－104%之间，满足要求。