第四章 炔烃和二烯烃习题答案
Ch.4 炔烃和二烯烃
第四章炔烃和二烯烃炔烃：定义、通式二烯烃：定义、通式烯炔：定义、通式第一节炔烃一、结构以乙炔为例根据已知事实，杂化轨道理论认为，每个处于激发态的C原子发生的是SP 杂化。
对－C≡C－必须认识到：①4个原子在一条直线上。
②C≡C是由1个σ键和2个π键组成的。
③C≡C及C－H键都比乙烯的短：原因: C C 间成键电子多,使两个核更靠近;SP杂化轨道比SP2轨道短。
④C≡C中的π键牢固，π电子云的流动性乙烯的小。
原因：C≡C较短，P轨道重迭较多，核对π电子的束缚力较大。
二、命名1.炔烃的系统命名法与烯烃的系统命名法相似，只须把烯字改为炔字即可。
2.炔烃的衍生物命名法以乙炔为母体,把其它炔烃看成是乙炔的H被取代后生成的衍生物。
3.烯炔的系统命名法在炔烃的系统命名法的基础上补充二点:①选择既含C≡C又含C=C的最长C链作主链(母体),称为烯炔,要分别标示C≡C和C=C的位次。
②编号使二个重键的位次符合最低（编码）系列原则，若C≡C和C=C的位置相当，应把最小位次给予C=C双键。
3-甲基-3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔三、物理性质（自习）物质状态：C2－C4（g）C5以上（l）更高级者（s）如1-十八碳炔m.p 22.5°Cb.p：随分子量的增加而升高。
比相应的烯烃高10-20°C，比相应的烷烃略高。
比重：比相应的烯烃大。
在水中的溶解度：比烷烃、烯烃都大些。
四、化学性质炔烃的化学性质与烯烃相似，也能发生加成、氧化、聚合等反应，但二者毕竟不完全相同，因此炔烃还有某些特有的性质。
1.加成反应⑴催化加氢如果使用的催化剂是Pt或Pd，反应难停留在第一步，主要产物是烷烃。
若使用经过降活处理的催化剂如林德拉催化剂（Lindlar cat.）,可使炔烃只发生部分氢化,主要产物是顺式烯烃。
关于Lindlar cat.的成份问题：一种说法是P d－BaSO4 / 喹啉（题库）；另一种说法是Pd（Pb）－CaCO3（教材与其它文献）。
4第四章 炔烃 二烯烃
RCCR` KMnO4 RCOOH + R`COOH
H2O
(2) 缓慢氧化——二酮
OO
CH3(CH2)7CC(CH2)7COOH
KMnO4 H2O
CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH
pH=7.5
92%~96%
•利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置
•这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.
有机化学 Organic Chemistry 第四章 炔烃 二烯烃
第四章 炔烃 二烯烃
(一) 炔烃
定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式:
CnH2n-2 官能团为: -CC-
4.1 炔烃的异构和命名**
(1)异构体——从丁炔开始有异构体.
•同烯烃一样,由于碳链不同和叁键位置不同所引起的.由 于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在,所以炔烃的 异构体比同碳原子数的烯烃要少. •由于叁键碳上只可能连有一个取代基,因此炔烃不存在 顺反异构现象.
炔烃和烯烃一样，也能和卤化氢、卤素等起亲电加成反
应，但炔的加成速度比烯慢
(A) 和卤素的加成
Br2
RC CR
Br
+
RC CR
Br－
反式加成
Br
R
CC
R
Br
卤素的活性F2>Cl2>Br2>I2
Br Br Br2 R C C R
这一反应可用于炔烃的鉴别。
Br Br
控制条件也可停止在一分子加成产物上.
❖加氯必须用FeCl3作催化剂。
•含有双键的炔烃在命名时,一般 先命名烯再命名炔 .
碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小
为原则。在同等的情况下，要使双键的位次最小。
有机化学第四章答案
第四章习题答案2 命名下列化合物（1）2，2，6，6-四甲基-3-庚炔；(2) 4-甲基-2-庚烯-5炔；(3) 1-己烯-3，5-二炔；(4) (Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔；（5）（2E，4Z）-3-叔丁基-2，4-己二烯3 写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
（1）；1-戊烯-4-炔。
(2) ；（E）-3-戊烯-1-炔；（Z；）-3-戊烯-1-炔。
(3) ；2，2，5，5-四甲基-3-己炔。
(4) ；2，5-二甲基-3-庚炔。
，4 写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。
(1)；2-甲基-5-乙基-3-庚炔；(2)；(Z)-3，4-二甲基-4-己烯-1-炔；(3)；(2E，4E)-2，4-己二烯；(4)；2，2，5-三甲基-3-己炔。
5 下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构造式。
(1)存在，；(2)、（3）无顺反异构体；（4）存在，。
8 写出下列反应的产物；（1）；(2) ; (3) ;（4）；（5）；（6）；；H2/Lindlar Pd。
(7)9 用化学方法区别下列化合物。
（1）将三种化合物中加入Br2，不变色的是1-甲基-丁烷；再将剩下的化合物通入银氨溶液，出现白色沉淀的是3-甲基-1-丁炔，无现象的是3-甲基-1-丁烯。
（2）将两种化合物通入银氨溶液，出现白色沉淀的是1-戊炔，现象的是2-戊炔。
11 加入银氨溶液得到沉淀，说明为端炔。
12 CH3CH=CHCH=CHCH3CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH313 不饱和度为2，可能为炔烃或二烯烃，加入银氨溶液无沉淀，说明不是端炔，再根据加1分子氢气所得产物，可推断化合物结构式为14 从乙炔出发，合成下列化合物。
15 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得：（1）2；(2) ；（3）；(4) 2.16 以丙炔为原料合成下列化合物(6) CH3CH2CH2COO-，CO2(7) CH3CH2CH2COOH，HCOOH20 将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序（1）3>2>1；(2) 1>3>2；(3) 2>1>3。
《有机化学》第三版-王积涛-课后习题答案-南开大学(无水印版本)汇编
第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。
lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。
BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。
3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。
5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂H OH 化？33226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH 3C≡CH中碳的杂化方式。
你能想象出sp 杂化的方式吗？332根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。
8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。
C -O O O -C HO O O H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。
换言之：碳酸失去H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。
有机化学第4章 炔烃和二烯烃
1、1,4-加成反应
C H2=C H-C H=C H2
Br2 CH2-CH-CH=CH2 Br Br
CH2-CH=CH-CH2
Br
Br
H X CH2-CH-CH=CH2 H Br
1，2-加成产物
CH2-CH=CH-CH2
H
Br
1，4-加成产物
温度、溶剂对加成的影响
CH2=CH-CH=CH2
Br2 CHCl3 -15℃
二、炔烃的命名
1、炔烃的命名法和烯烃相似，只将“烯”字改 为“炔”。英文名称将相应烷烃的词尾ane改为 yne。 CH3CH2C CCHCH2CH3 5-甲基-3-庚炔
CH3
CH3CH-C CCH2CH3 Cl
CH CCH 2Br
2-氯-3-己炔 3-溴-1-丙炔
2、烯炔的命名
若同时含有叁键和双键，这类化合物称为烯炔。
共轭体系：凡能发生电子离域的结构体系 （含大π 键的体系）
分子轨道理论阐述1,3-丁二烯的结构
丁二烯分子轨道图形
反键轨道
成键轨道
丁二烯分子轨道能级图
反键轨道
E
原子轨道
成键轨道
丁二烯π电子分子轨道的能级图
从氢化热看丁二烯的稳定性
氢化热（ ΔHhӨ )
—— 双键 + nH2
饱和烃
—— 判断双键的稳定性
CH + H2O
HgSO4 H2SO4
[CH3-C=CH] OH
CH3-C-CH 3 O
C
CH +
H 2O
HgSO4 H2SO4
C CH3 O
91%
RC
CR` + H2O
HgSO4 H2SO4
第四章 炔烃和二烯烃
4.1 炔烃
二、炔烃的命名 1. 衍生物命名法
衍生物命名法只适用于简单的炔烃。以乙炔为母体，将其它的炔 烃看作乙炔的衍生物。
例如：
4.1 炔烃
2. 系统命名法
与烯烃的命名类似 ① 要选择含有 C≡C 的最长碳链为主链； ② 编号从最距离叁键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示叁键的 位置。例：
837KJ/mol 0.120nm
611KJ/mol 0.134nm 0.108nm
( 3x347=1041)
347KJ/mol
0.154nm 0.110nm
H C C H H2C CH H
H3C C H2 H
原因： ① －C≡C－中有1个σ和2个π键； ② sp 杂化轨道中的 s 成份多。(s 电子的特点就是离核近，即 s 电子
CNa CNa + 2CH3I
CH3C CC2H5 + NaBr
CH3C CCH3 + 2NaI
炔化物作为亲核试剂，也可以与醛酮 发生亲核加成反应，得到 羟基炔化合物：
4.1 炔烃
(3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定
CH CH + 2Ag(NH3)2NO3 CH CH + 2Cu(NH3)2Cl
4.1 炔烃
③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和
参键的位次和最小。
1 2 3 45
CH C-CH=CHCH3
3-戊烯-1-炔
6 54 3 2 1
CH C-CH=C-CH=CH2
3-乙基-1,3-己二烯-5-炔
CH2CH3
④若双键、叁键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。
4.1 炔烃
有机化学4炔烃和二烯烃
炔烃和二烯烃习题一、命名下列化合物（构型明确者应标明构型）。
3.4.5. 6.7. 8.9. 10.二、写出下列化合物的构造式。
1. 4-甲基-2-戊炔2. 3-甲基-3-戊烯-1-炔(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2C CH CH 3C CCH 2CH 3H 3CCH 2C C C CHCH 3CH=CCH 2C CH CH 3CH 3CH=CHCHCH 2CH 32CH 3CH 2C=C H CH 2CH 3H 3C H 3CC=CHC=C(CH 3)2CHHCH 3H3. 4,4-二甲基-2-己炔4. 乙烯基乙炔5. 乙炔钠6. 苯乙炔7. 丙二烯 8. 二异丙基乙炔9. 异戊二烯 10. 1,3-丁二烯。
1.2.CH3C HCH3C CCH2CH O23.4.5.7. 8.CH3CH2CCH3CH=CH C=CHCH3CH3C CH10.（）四、用化学方法鉴别下列各组化合物。
1. 乙烷乙烯乙炔2. 丁烷1-丁炔2-丁炔3. 1,3-戊二烯1,4-戊二烯1-戊炔五、以乙炔或丙炔为原料合成下列化合物。
1. 1,2-二溴丙烷2. 2-溴丙烷3. 正丙醇4. CH3CH=CHOCH2CH35.戊醛6. 异丙醇六、结构推导题。
1.一个化合物C5H8，能使高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液退色；与银氨溶液反应，生成白色沉淀；和硫酸汞的稀硫酸溶液反应，生成一个含氧的化合物。
请写出该化合物所有可能的结构式，并命名。
（请写出推导过程）40.5，而且此烃在硝酸银的氨溶液中生成银化物，推断该烃的结构式。
（请写出推导过程）3.化合物A与B，相对分子质量均为54，含碳88.8%，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液退色。
A与Ag(NH3)2N03溶液产生沉淀，A经KMnO4热溶液氧化得CO2和CH3CH2COOH；；B不与银氨溶液反应，用热KMnO4溶液氧化得到CO2和HOOCCOOH。
写出A与B的构造式及有关反应的反应式。
《有机化学》第三版 王积涛 课后习题答案 南开大学 无水印版本
CH |
3
C H3-C -CH CH 3
||
|CH3 CH3-|C-CH2|CH2
Cl CH3
45%
H3C Cl
40%
H3C Cl
15%
5、写出下列各取代基的构造式：
1) Et-
CH3CH2-
2) i-Pr-
CH3 CHCH3
3) i-Bu4) s-Bu5)
CH3-—CH-CH2CH3
— CH3-CH2-CH-CH3
CH3 CH3CH-CH3
ci s-3-heptene
(
):
2-
1
(2) Cl2 (3) Br2
CH3 CH3-C=CH2
Cl2
CH3 CH3-C-CH2
Cl Cl
1, 2- -2-
CH3 CH3-C=CH2
Br2
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
(4) I2
CH3
I2
CH3-C=CH2
hvchclclchohkohchhcl3自丙烷合成12二溴丙烷先由2得丙烯brbrbrch4自丙烷合成1溴丙烷由2得丙烯2溴丙烷合成1溴丙烷1碘丙烷合成1氯2丙醇7自丙烷合成异丙醇由2得丙烯8自正丁醇合成2碘丁烷ohhich合成异己烷ch3ohchohchch3cchch2ch3nich3chch2ch2ch3ch10自3氯22二甲基丁烷合成22甲基丁烷clchh3cchrohkohchh2ptch12写出下列反应历程chchch叔丁基碳正离子ch叔丁基碳正离chchch第四章炔烃和二烯烃1下列化合物中哪些是共轭化合物
第一章 绪 论
1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。 H
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CH
HgSO4/H2SO4 H2O
CH3COCH3
部分习题答案
(4) CH3C CH NaNH2
CH3C CNa
CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
HBr ROOH
CH3CH2CH2Br
CH3C
CCH2CH2CH3
H2/Pd
T.M.
(5) CH3C
CH
2HBr
CH3CBr2CH3
部分习题答案
19．写出下列各反应中“？”的化合物的构造式。
（1）CH3C CH 水化 ？
（2）HC
CCH2CH2CH3
Ag(NH3)2+
?
HNO3
?
（3） CH3C
（4） H2C C
CNa + H2O
CH
?
? + ?
CH2 + HCl
CH3
部分习题答案
（5） CH2 CH + CH CH2 H C ? C HLeabharlann +COOH
部分习题答案
(4)
+
H2, Pd/C
部分习题答案
16. (1) CH3C CH H2, Pd/CaCO3
CH3CH CH2 HBr
CH3CHBrCH2
(2) CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
B2H6
(CH3CH2CH2)3B
H2O2/OH-
CH3CH2CH2OH
(3) CH3C
（2） (Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne
H C (2) H3C C CH CH3 C CH CH3
(Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔
（3） (2E,4E)-hexadiene
H (3) H C H 3C C H C C H CH3
(2E,4E)-己二烯
（4） 2,2,5-trimethyl-3-hexyne
喹啉
CH2
CH2
Cl2
ClCH2CH2Cl
部分习题答案
(6) CH CH
+ 2NaNH2
NaC
CNa
2CH3Br
CH3C
CCH3
H2, Pd/CaCO3
H C H 3C
NaC CNa
H C CH3
2CH3Br
喹啉
(7) CH
CH
+ 2NaNH2
Na/NH3(l)
H C H3C C
CH3 H
CH3C
这一炔烃的构造式。
答：该化合物的构造式为：(CH3)2CHCH2C≡CH.
部分习题答案
12．某二烯烃和一分子溴加成的结果生成2,5-二溴-3-
己烯，该二烯烃经臭氧化还原水解而生成两分子
CH3CHO和一分子OHC—CHO. （1）写出某二烯烃的构造式； （2）若上述的二溴加成物，再加一分子溴，得到的 产物是什么？
答：该化合物的构造式为
CH2=C(CH3)-C(CH3)=CH2
命名为2,3-二甲基-1,3-丁二烯
部分习题答案
14．从乙炔出发合成下列化合物，其它试剂可以任选。
（1）氯乙烯
（3）1,2-二氯乙烷 （5）2-己炔 （7）反-2-丁烯
（2）1,1-二溴乙烷
（4）1-戊炔 （6）顺-2-丁烯 （8）乙醛
(3) 1>2>3
CCH3
(8) CH
CH
+ H2O
HgSO4/H2SO4
CH3CHO
部分习题答案
15．指出下列化合物可由哪些原料通过双
烯合成制得。
CH=CH2
(1)
(2)
CH2Cl
(3)
COOH
(4)
CH2CH3
部分习题答案
15. (1)
+
CH2Cl
CH2Cl (2)
+
COOH (3)
COOH H2, Pd/C
CH3 (4) CH3 C CH3 C C CH CH3 CH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
部分习题答案
8. 写出下列反应的产物：
(1) CH3CH2CH2C (2) CH3CH2C (3) CH3C (4) CH2 CH + HBr（过量） HgSO4 + H2SO4 CCH2CH3 + H2O 聚合
CH + Ag(NH3)2+ C Cl
Br2 NaNH2
CH
CH2
(6) CH 3CH
CH(CH 2)2CH3 2 CH 己烯 CH 2
?
?
?
（7）CH2
顺
C
CH + Br2
部分习题答案
8. (1) CH3CH2CH2CBr2CH3 (2) CH3CH2COCH2CH2CH3 (3) CH3C≡CAg
CH
Ag(NH3)2+
(+) (-)
白色
CCH3
部分习题答案
10．1.0g戊烷和戊烯的混合物，使5mL Br2-CCl4溶液 （每1000mL含Br2160g）褪色。求此混合物中戊烯的 质量分数。
答案：35%
11．有一炔烃，分子式为C6H10，当它加氢后可生成2甲基戊烷，它与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。求
Organic Chemistry
第四章 炔烃和二烯烃
部分习题答案
2．命名下列化合物
(1) (CH 3)3CC CCH 2C(CH 3 )3
(2) CH3CH CHCH(CH3)C CCH3
(3)HC
(5)
CC
CCH
CH2
(4)
答. (1)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)4-甲基-2-庚烯-5-炔
(5)
(6)
CH3CH3CH2COOH + CO2 + H2O
(7)
CH3CH3CH2COOH + CO2 + H2O
部分习题答案
20．将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序
20 (1) + (2) (3) + , , + + , + + , , + , + +
20. (1) 3>2>1
(2) 1>3>2
格式 ！
（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯
（2）1-戊炔、2-戊炔
9. (1) CH3 CH3CHCH2CH3 CH3 CH3CHCH CH3 CH3CHC CH CH2 Ag(NH3)2+
(-) (-)
Br2/CCl4
(-) (+) 褪色
(+)
白色
(2) CH3CH2CH2C CH3CH2C
答： (1)该二烯烃的构造式为： CH3CH=CHCH=CHCH3
(2)加成产物为：
CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3
部分习题答案
13．某化合物的相对分子质量为82，每摩尔该化合物
可吸收2mol的H2 ，当它和AgNH3+ 溶液作用时，没有 沉淀生成；当它吸收1mol H2时，产物为2,3-二甲基-1丁烯，写出该化合物的构造式。
逆合成分析： 从目标分子（TM）出发，寻找可能
的各种中间体，最后落实廉价易得的原料。 观察目标分子与原料相比，碳骼有什么变化；官能团有什么变化！
部分习题答案
HgCl2/C 120~180℃
14. (1) CH
(2) CH
(3) CH
CH
CH
CH
+ HCl
+ 2HBr
CH2
CHCl
CH3CHBr2
H2, Pd/CaCO3
(3)1-己烯-3,5-二炔
(4) (Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔
1.有官能团，则要照顾官能团 2.当双键和三键位置等同时， 照顾双键。
(5)(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯
部分习题答案
3．写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
（1）烯丙基乙炔
（2）丙烯基乙炔
1-戊烯-4-炔
（3）二叔丁基乙炔
3-戊烯-1-炔
（4）异丙基仲丁基乙炔
2,2,5,5-四甲基-3-己炔
2,5-二甲基-3-庚炔
4．写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。
（1） 5-ethyl-2-methyl-3-heptyne
4. (1) CH3CHC CH3 CCHCH2CH3 CH2CH3
2-甲基-5-乙基-3-庚炔
(4) CH2 C Cl CH CH2
n
H 3C (5) H C C
Br CH3
部分习题答案
Br (6) CH3CHCHCH2CH2CH3 Br
CH3C
CCH2CH2CH3
H2, Pd/CaCO3 喹啉
H2，Lindlar Pd
(7) BrCH2CHBrCH2C CH
部分习题答案
9．用化学方法区别下列各化合物
(6)
CH3CH2CH2-C
CH
KMnO4 OH-,H2O
O3
(7)
CH3CH2CH2-C
CH
H2O
部分习题答案
O 19. (1) CH3CCH3
(2) AgC
CCH2CH2CH3
HC
CCH2CH2CH3
(3) CH3C
CH
Cl
(4) CH3
C CH3
CH
CH2
CH3
C CH3
CH