GCTS共振柱理论

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南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究

南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究

第47卷第6期2021年6月北京工业大学学报JOURNAL OF BEIJING UNIVERSITY OF TECHNOLOGYVol.47No.6Jun.2021南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究高 盟1,2,彭晓东1,2,陈青生3(1.山东科技大学土木工程与建筑学院,青岛 266590;2.山东科技大学山东省土木工程防灾减灾重点实验室,青岛 266590;3.新加坡国立大学土木与环境工程系,新加坡 119077)摘 要:为了解决南海非饱和钙质砂动力特性问题,选取南海地区钙质砂开展动三轴试验,系统研究不同参数对非饱和钙质砂力学特性影响规律.试验表明:非饱和钙质砂动应变和动孔压发展规律与饱和钙质砂存在明显差异.动孔压在饱和状态下试验前期发展较慢,近似呈线性增长,试验中后期波动较大,而在非饱和状态下的发展规律与之相反;钙质砂在非饱和状态时动应变曲线只有低围压下才有明显失稳点,100㊁150kPa 有效围压下无明显失稳点,在饱和状态时各有效围压下均有明显失稳点;非饱和状态下动孔压发展趋势受基质吸力影响较大,随基质吸力增大,最大动孔压整体呈现递减趋势,高基质吸力下试样破坏时的最大动孔压小于低基质吸力下试样破坏时的最大动孔压.关键词:钙质砂;非饱和;动三轴试验;动力特性;基质吸力;有效围压中图分类号:TU 411文献标志码:A文章编号:0254-0037(2021)06-0625-11doi :10.11936/bjutxb2020100006收稿日期:2020⁃10⁃16基金项目:国家自然科学基金资助项目(51978248)作者简介:高 盟(1974 ),男,副教授,主要从事岩土动力学及桩基工程学方面的研究,E⁃mail:gmxyz@Triaxial Test on Dynamic Characteristics of UnsaturatedCalcareous Sand in South China SeaGAO Meng 1,2,PENG Xiaodong 1,2,CHEN Qingsheng 3(1.College of Civil Engineering and Architecture,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,China;2.Key Laboratory of Civil Engineering Disaster Prevention and Mitigation,Shandong University of Science and Technology,Qingdao 266590,China;3.Department of Civil andEnvironmental Engineering,National University of Singapore,Singapore 119077,Singapore)Abstract :To solve the problem of dynamic characteristics of unsaturated calcareous sand in the South China Sea,calcareous sand was selected to carry out dynamic triaxial test and effects of differentparameters on the mechanical properties were studied systematically in this paper.Results show that the development law of dynamic strain and dynamic pore pressure of unsaturated calcareous sand is obviously different from that of saturated calcareous sand.Under the saturated state,the dynamic pore pressure developed slowly and kept near⁃linearly increasing in the early stage of the test,and the dynamic pore pressure fluctuations was large in the middle and late stage of the test.By contrast,the development lawof calcareous sand in an unsaturated state was opposite.The dynamic strain curve of unsaturatedcalcareous sand had obvious instability point only under the low confining pressure.There was no obvious instability point under the effective confining pressure of 100kPa and 150kPa,and there was obvious instability point under each effective confining pressure in the saturated state.The development trend of北 京 工 业 大 学 学 报2021年dynamic pore pressure under the unsaturated state was greatly affected by the matric suction,and with the increase of the matric suction,the maximum dynamic pore pressure showed an overall decreasing trend. The maximum dynamic pore pressure under the high matric suction was smaller than that under the low matric suction.Key words:calcareous sand;unsaturated;dynamic triaxial test;dynamic characteristics;suction; effective confining pressure 近年来,随着海洋强国目标的提出及人工填海造陆技术的日趋成熟,南海地区涌现出大量的人工岛礁,如永暑岛㊁华阳礁岛等.调查发现,该地区岛礁工程多是由易破碎㊁多孔隙的钙质砂构成且常年受到风浪㊁地震等复杂荷载作用.由于地下水位的原因,大多数砂体处于非饱和状态,在荷载作用下结构受力复杂且易发生破坏,特殊的地理位置使得建筑损坏后产生的战略影响较大,因此研究非饱和钙质砂的动力特性对南海地区岛礁工程具有重要的指导意义.然而,目前对钙质砂动力特性的研究多限于饱和状态的钙质砂.马维嘉等[1]对钙质砂进行不排水循环三轴试验,研究相对密实度与初始围压对饱和钙质砂动应变㊁动强度㊁超孔隙水压力及有效应力路径等力学参数的影响,并与福建砂进行对比,分析钙质砂与珊瑚砂的液化特性差异.高冉等[2]开展室内动三轴循环剪切试验,分析排水与不排水2种工况下钙质砂动力特性,研究钙质砂的液化特征㊁孔压发展模式和动态变形模量及阻尼比变化规律.Pando等[3]和Sandoval等[4]对波多黎各地区钙质砂进行不排水三轴循环试验和共振柱试验,研究该地区钙质砂抗液化性能,对比分析与石英砂在液化敏感性和动力特性方面的差距.Javdanian等[5]和Jafarian等[6]用共振柱和循环三轴试验分析有效围压和应力路径对钙质砂的动剪刚度㊁阻尼比等动力学参数的影响规律.刘汉龙等[7]利用土工三轴仪对南海钙质砂开展动三轴试验,研究不同有效围压㊁不同初始动应力下的动应力㊁动应变和孔压发展规律.王刚等[8]开展三轴排水循环剪切试验,研究围压㊁循环应力比㊁循环振次对钙质砂颗粒破碎影响,分析围压与循环应力比对颗粒破碎影响规律,确定钙质砂3种破碎类型,建立颗粒破碎演化过程的数学模型.梁珂等[9]对钙质砂开展不同加载模式的不排水三轴剪切试验,研究不同加载模式下相对密实度和有效围压对动剪切模量比及土体损伤状态参数的影响规律,给出反映应变幅值和破坏状态影响的动剪切模量预测模型.Shahnazari等[10]进行不排水循环单剪试验,研究不同相对密度㊁有效固结应力下霍尔木兹岛钙质砂动孔压㊁剪应变的发展规律及应力-应变特征.黄宏翔等[11]采用室内往返环剪试验,研究钙质砂抗剪强度特性,分析相对密实度和竖向应力对钙质砂抗剪强度影响,对比分析相同工况下石英砂与钙质砂的抗剪强度差异.蒋明镜等[12]对不同形状㊁粒径的钙质砂进行单颗粒破碎试验,研究单颗粒钙质砂动强度分布规律,提出钙质砂颗粒在循环荷载作用下2种破坏模式.刘鑫等[13]考虑固结压力㊁相对密实度,利用GCTS共振柱测试系统对钙质砂砂体的动剪切模量和阻尼比进行探索,并分析与石英砂的力学差异.魏久淇等[14]对钙质砂和福建标准砂进行冲击试验,研究应变率和密度对2种砂动力特性影响,提出一维应变条件下静水压力与应变关系.许成顺等[15]开展不同固结条件下的钙质砂循环三轴试验,研究不同固结条件下钙质砂动应变㊁孔隙水压力及动应力发展规律.而钙质砂在非饱和状态下的动力特性少有研究,且仅限于非饱和钙质砂在冲击荷载作用下的动力特性研究[16⁃17].因此本文以南海非饱和钙质砂为研究对象,针对钙质砂多孔隙㊁易破碎㊁受力复杂等特征,开展循环荷载下非饱和钙质砂三轴试验研究,获得不同基质吸力下动应变㊁动孔压㊁动强度等力学指标发展规律,以期减轻和预防南海地区岛礁工程的震害问题,为该地区的岛礁工程建设服务.1 试样与试验设计1.1 试验材料与土水特征曲线试验所用钙质砂取自南海某岛礁附近海域,钙质砂如图1所示.试验前先将10mm以上大粒径颗粒筛除,保留10mm以下的颗粒,粒径级配曲线如626 第6期高 盟,等:南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究图2所示,该试样有效粒径d10=0.24mm㊁中值粒径d30=0.60mm㊁限制粒径d60=1.45mm,不均匀系数C u=6.04>5,曲率系数C c=1.03>1,属级配良好的砂.钙质砂试样制样密度ρd=1.3g/cm3,相对密实度D r=0.54.基质吸力(s)采用张力计法测定,土水特征曲线如图3所示,通过控制含水率方式实现基质吸力的控制[18].图1 钙质砂示意图Fig.1 Schematic diagram of calcareous sand图2 钙质砂粒径级配曲线Fig.2 Grain size distribution of calcareous sand图3 土水特征曲线Fig.3 Water⁃soil characteristic curve 1.2 试验仪器与方案试验选用DDS⁃70型微机控制电液伺服土动三轴仪,试样尺寸为50.0mm(ϕ)×100.0mm(H),钙质砂试样采用等向固结,固结比k c=1,在3种s下分别取3组不同有效围压(σc)进行3组不同动应力幅值(σd)试验来观察非饱和钙质砂力学特性,共进行27组试验,试样方案如表1所示.试验破坏标准选用轴向应变5%,即:轴向应变达到5%时试验结束,试验加载采用正弦波,振动频率为1Hz.表1 非饱和钙质砂动三轴试验方案Table1 Scheme of dynamic triaxial tests forunsaturated calcareous sand kPa试验编号sσcσd1⁃1⁃1651⁃1⁃250801⁃1⁃31001⁃2⁃11301⁃2⁃211001601⁃2⁃32001⁃3⁃11951⁃3⁃21502401⁃3⁃33002⁃1⁃1652⁃1⁃250802⁃1⁃31002⁃2⁃11302⁃2⁃251001602⁃2⁃32002⁃3⁃11952⁃3⁃21502402⁃3⁃33003⁃1⁃1653⁃1⁃250803⁃1⁃31003⁃2⁃11303⁃2⁃2101601603⁃2⁃32003⁃3⁃11953⁃3⁃21502403⁃3⁃3300726北 京 工 业 大 学 学 报2021年2 试验结果与分析2.1 累计塑性应变εdc 与循环周次N 的关系图4(a)为s =1kPa 时初始动应力比CSR 为0.80(CSR =σd /(2σc k 1/2c ))时不同有效围压的εdc 与N 的关系曲线.由图4(a)可知:图4 s =1kPa 下εdc 与N 的关系Fig.4 Relationship between εdc and Nunder the suction of 1kPa1)σc =50kPa 时,在5%应变内试样有明显失稳点,在试验前期,εdc 与N 大致呈线性关系,当N =233次时,试样破坏速率明显增大.2)σc =100㊁150kPa 时,εdc 与N 关系曲线大致呈直线.这是因为,试样s 较小,饱和度较高,在低围压作用下,初始动应力较小,试样前期应变较小,随N 增加钙质砂颗粒重新排列,部分气体被挤出,试样底部部分高度的钙质砂达到饱和状态,试样底部发生液化破坏,因而曲线有明显失稳点;在高围压作用下,试样应变发展较快,试样底部发生拉伸破坏.图4(b)为s =1kPa㊁σc =50kPa 时εdc 与N 关系曲线.由图4(b)可知:1)CSR =0.65㊁0.80时,试样前期应变速率较小,εdc 与N 基本呈线性关系,当N 分别达到1133㊁238次时,试样应变速率急剧增大.2)当CSR =1.0时,试样εdc 与N 的关系曲线呈直线且试验前期试样应变增速较大,当N 达到10次以后,应变速率降低.这是由于钙质砂颗粒不规则且易碎,在试验前期,钙质砂颗粒破碎速度较大,破碎体重新排列,此时应变速率较大,待颗粒重新排列达到稳定后,应变速率开始降低,直至破坏.图5 s =5kPa 下εdc 与N 的关系Fig.5 Relationship between εdc and N under thesuction of 5kPa图5(a)为s =5kPa㊁CSR =1.00时不同σc 下εdc 与N 关系曲线.由图5(a)可知,在动应力作用下,钙质砂试样的εdc 逐渐增大,随着σc 的增大,试样变形破坏时所需N 呈现递减趋势.σc =50kPa 下,试样应变先期发展较小,待出现明显失稳点后,应变速率明显增大.在应变破坏标准内100㊁150kPa 有效围压作用时,试样未出现明显失稳点,826 第6期高 盟,等:南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究εdc 与N 大致呈线性关系.这是因为在50kPa 低有效围压作用时,动应力较小,钙质砂破碎速度较小,在振动作用下,试样中的水分逐渐往下迁移,使试样下部达到饱和状态,进而发生液化破坏,如图6(a)所示;在100㊁150kPa 有效围压作用下,动应力较大,颗粒破碎速度较大,试样水分未完全迁移则试样已经发生拉伸破坏,如图6(b)所示.图6 试样破坏图Fig.6 Specimen failure diagram图5(b)为s =5kPa㊁σc =50kPa 时不同CSR 下εdc 与N 关系曲线.由图5(b)可知:1)3条曲线均存在1个曲线斜率明显发生变化的失稳点,并且随着CSR 的增大,试样达到失稳点时N 逐渐减小.2)不同动应力作用下试样达到失稳点所需N存在明显差异.这主要是因为在CSR =0.65时,动应力较小,试样初期发生拉压变形,当N 达到一定数值后,颗粒破碎较大且试样水分迁移至试样底部,试样底部发生液化破坏,试样εdc 迅速增大,直至达到破坏标准.不同的是,由于钙质砂多孔的性质,当CSR 较大时,在动应力作用下水分迅速往下迁移,试样底部达到饱和状态或者接近饱和状态的时间较短,进而发生液化破坏的时间较短,使得试样达到失稳点所需N 较小.图7为s =10kPa 时εdc 与N 关系曲线.由图7可知:图7 s =10kPa 下εdc 与N 的关系Fig.7 Relationship between εdc and N under thesuction of 10kPa1)在s =10kPa 时εdc 与N 呈分段线性变化,无明显失稳点.2)在σc =50㊁100kPa,试样前期应变速率较大,试样在N =83㊁52次后,应变速率降低.3)在不同CSR 下,试样前期应变速率较大,后期趋于缓和.这是因为,在s =10kPa 时,试样含水率较低孔隙率较大,颗粒破碎速度及孔隙压缩速度较快,试样应变迅速达到破坏标准,表现为拉伸破坏.图8为参考文献[19]中饱和钙质砂各σc 下εdc与N 关系曲线.由图4(a)㊁图5(a)㊁图7(a)㊁图8926北 京 工 业 大 学 学 报2021年可知,钙质砂在饱和状态与非饱和状态下εdc 发展规律差异较大,具体表现为:图8 文献[19]εdc 与N 的关系Fig.8 Relationship between εdc and N of reference [19]1)在5%应变内钙质砂在饱和状态下,各σc的εdc 与N 关系曲线存在明显失稳点,而钙质砂在非饱和状态只有低围压下才有失稳点,100㊁150kPa 有效围压下无明显失稳点.2)在饱和状态,σc 越大,钙质砂破坏所需N 越大,而在非饱和状态则与之相反,即σc 越大,钙质砂破坏所需N 越小.这主要是因为钙质砂在饱和状态试验前期应变以弹性变形为主,塑性变形较小,当N 达到一定数值后,应变急剧加大,应变时程曲线存在失稳点,而在非饱和状态,钙质砂先被迅速压缩,孔隙内部分气体被挤出,颗粒骨架承担全部动荷载,在振动力作用下水分往下迁移,低围压下发生液化破坏,因此具有比饱和钙质砂更为明显的失稳点;非饱和钙质砂颗粒的孔隙间存在气体,试验前期钙质砂颗粒被挤压,颗粒破碎速度明显,高围压下发生拉伸破坏,应变速率较快,因此破坏所需N 较小.2.2 动孔压u d 与N 的关系图9(a)(b)(c)分别为s =5kPa㊁CSR =0.80时,不同σc 下u d 与N 的关系曲线.根据上述曲线可知:1)随着σc 的增大,试样破坏过程中最大动孔压u dmax 逐渐减小,在σc 为50㊁100㊁150kPa 下,u dmax 分别为39.3㊁9.1㊁8.7kPa.2)u d 随N 的增大而增大,这主要是因为在振动力作用下,部分钙质砂颗粒被挤碎,试样逐渐被压缩,内部孔隙减少,部分气体被挤出,钙质砂颗粒孔隙内的水被压缩,从而使得u d 随N 增大而增大.3)在低围压和高围压作用下,u d 增长趋势存在一定差异,表现为在50kPa较低有效围压作用下图9 不同σc 下动孔压时程曲线Fig.9 Time history curve of dynamic pore pressureunder different σc试样破坏前期u d 增长速率小于100㊁150kPa 有效围压下的u d 增长速率.这主要由于在σc =50kPa 时,动应力较小,钙质砂颗粒破碎效果不明显,且由于试样水分迁移使得试样底部发生液化破坏,u d 呈现增长趋势,但增长速率较小;在100㊁150kPa 高有效围压作用下,钙质砂初始动应力较大,其前期颗粒破碎速度较为明显,试样孔隙内部分水被迅速压缩,使得试样u d 增长速率较大,试验中后期试样颗粒挤密并36 第6期高 盟,等:南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究重新排列以后,u d 仍随N 增大而增大,但增长速率降低,直至试样破坏.图10为σc =50kPa 下CSR =0.80时不同s 下的动孔压时程曲线.由图10可知:1)随s 增加,试样破坏时u dmax 逐渐减小,s 为1㊁5㊁10kPa 时,u dmax 分别为49.7㊁39.3㊁11.9kPa.2)不同s 下u d 增长趋势存在一定差异,表现为当s =10kPa 时,试验前期u d 增长速率较大,中后期增长速率变小,曲线变缓且u d 波动较小,当s =1㊁5kPa 时,试验前期u d 增长速率较小但试验后期u d 波动较大.3)u d 随着N 增加而增大,s 不同,试样破坏时所需N 差异也较大.这是因为,在50kPa 有效围压下,当s =1㊁5kPa 时,试样含水量较高,在试验过程中钙质砂颗粒破碎重新排列后试样底部接近饱和状态,试样在振动力作用下发生液化破坏;当s =10kPa,试样饱和度较低,试验前期钙质砂颗粒速度较快,大量气体被挤出,u d 增长速率较大,当试样趋于稳定后,气体不再被排出,u d 增长速率变缓,试样变现为拉伸破坏.图10 不同s 下动孔压时程曲线Fig.10 Time history curve of dynamic pore pressureunder different matric suction图11为s =1kPa㊁σc =100kPa 时本文试验数据与文献[7]试验数据对比结果.通过图11可知,钙质砂在饱和与非饱和状态下动孔压发展趋势存在明显差异,具体表现为:1)试样破坏时,非饱和钙质砂u d 未达到σc ,而文献[7]饱和钙质砂达到σc .2)非饱和钙质砂在试验前期u d 增长迅速,试验中后期增长缓慢且表现为一种线性增长,u d 波动较小;而饱和钙质砂u d 发展规律与之相反,在试验前期u d 增长较慢,表现为线性增长,试验中后期u d 迅速增长直至达到σc 且u d 波动较大.这主要是因为在非饱和状态,钙质砂颗粒孔隙存在气体,在试验过程中随着孔隙被压缩孔压逐渐增大,但达到破坏标准后孔隙内仍有部分气体,试样破坏时孔压未达到σc .图11 动孔压时程曲线Fig.11 Time history curve of pore pressure2.3 动强度及抗剪强度指标分析动力学研究中对于动强度的定义并未完全统一,目前,较为常用的一种定义方式是试样达到破坏标准时对应的剪应力(τ)即为动强度[20].根据上述定义,整理试验数据,得到非饱和钙质砂的动强度结果,如表2所示;将表2进一步整理,得到不同基质吸力下不同有效围压的τ曲线,见图12.根据表2和图12数据可知:1)在相同s 与σc 下,随着CSR 增大,试样破坏时的τ越大.2)在相同s 与CRS 下,随着σc 增大,试样达到破坏标准时的τ越大.3)在不同s 下钙质砂抗剪强度无明显增长或减小规律.这主要是因为在同一s 下,CSR 相同,σc136北 京 工 业 大 学 学 报2021年 表2 非饱和钙质砂动三轴试验结果Table2 Result of dynamic triaxial tests forunsaturated calcareous sand kPa 试验编号sσcσdτ1⁃1⁃16513.7 1⁃1⁃2508018.6 1⁃1⁃310025.2 1⁃2⁃113044.1 1⁃2⁃2110016051.1 1⁃2⁃320060.6 1⁃3⁃119572.7 1⁃3⁃215024081.6 1⁃3⁃330086.2 2⁃1⁃16511.1 2⁃1⁃2508025.5 2⁃1⁃310029.4 2⁃2⁃113033.8 2⁃2⁃2510016035.7 2⁃2⁃320047.8 2⁃3⁃119560.6 2⁃3⁃215024069.1 2⁃3⁃320060.6 3⁃1⁃16535.3 3⁃1⁃2508044.3 3⁃1⁃310046.1 3⁃2⁃113049.8 3⁃2⁃21010016056.4 3⁃2⁃320060.5 3⁃3⁃119568.5 3⁃3⁃215024076.3 3⁃3⁃330089.6越大时试样的动应力越大,钙质砂颗粒在较大动应力作用下其颗粒破碎速度较快破碎程度较高,钙质砂颗粒破碎重新排列后颗粒之间孔隙变小,试样更加密实,使得试样的τ随之增大;而当s不同时,相同σc与CRS下,钙质砂表现为液化破坏或拉伸破坏,导致破坏所需N存在明显差异,因此不同s下的动强度无标准规律.图12 非饱和钙质砂动三轴试验结果Fig.12 Dynamic triaxial test results of unsaturatedcalcareous sand根据Parashar等[21]提出的非饱和土总强度公式τfT=c T+(σ-u a)f tanφT(其中c T和φT分别为总强度的黏聚力和内摩擦角),将表2数据进一步整理分析,得到非饱和钙质砂在1㊁5㊁10kPa基质吸力下的φT和c T,见图13~15.可知,该试样在3种基质吸力下的φT分别为25.82°㊁24.72°㊁25.15°,c T分别为1.637㊁2.382㊁4.473kPa.这主要是因为在基质吸力作用下,钙质砂颗粒之间存在一定量的水分,236 第6期高 盟,等:南海非饱和钙质砂动力特性三轴试验研究图13 s =1kPa 时的动抗剪强度线Fig.13 Dynamic shear strength line at s =1kPa图14 s =5kPa 时的动抗剪强度线Fig.14 Dynamic shear strength line at s =5kPa图15 s =10kPa 时的动抗剪强度线Fig.15 Dynamic shear strength line at s =10kPa由于水的毛细作用和基质吸力作用,使得钙质砂在非饱和状态下c T 不为零.2.4 颗粒破碎表现分析颗粒破碎最明显的表现是试验前后级配曲线的变化,本文通过对试验结束后的试样进行筛分,得到三轴试验后的颗粒级配曲线,从而对颗粒破碎展开定量分析,见图16.可知,试样经过三轴剪切后的颗粒级配曲线发生明显变化,表明试样在试验过程中发生显著破碎,在相同s 下,围压越小N 越高颗粒破碎程度越大,这也与文献[8]结果相符合.图16 不同s 下试验前后粒径级配曲线Fig.16 Particle size distribution curve before and aftertest under different matric suction3 结论本文开展室内动三轴试验,研究南海地区非饱和钙质砂在循环荷载下εdc ㊁τ及u d 发展规律,对比分析了与饱和钙质砂在u d 及εdc 方面的差异,主要得出以下结论:1)在5%应变破坏标准下,钙质砂在饱和状态336北 京 工 业 大 学 学 报2021年累计塑性应变曲线在各σc下均有明显失稳点,而在非饱和状态,只有σc=50kPa下才有失稳点,σc= 100㊁150kPa下无失稳点.2)钙质砂在非饱和状态,σc越大,试样破坏所需N越小,而在饱和状态则与之相反,即σc越大,钙质砂破坏所需N越大.3)试样达到破坏标准时的u d受s影响较大,随着s增大,u dmax呈现递减趋势;在不同s作用下,钙质砂试样孔压增长速率存在明显差异,高s下u d增长速率较大.4)动孔压在饱和状态与非饱和状态下的发展规律差异较大.非饱和状态下,u d在试验前期增长较快且试验中后期波动较小;饱和状态下,u d前期增长较慢,近似线性增长,试验中后期孔压波动较大.参考文献:[1]马维嘉,陈国兴,李磊,等.循环荷载下饱和南沙珊瑚砂的液化特性试验研究[J].岩土工程学报,2019,41 (5):981⁃988.MA W J,CHEN G X,LI L,et al.Experimental study on liquefaction characteristics of saturated cora sand in Nansha Islands under cyclic loading[J].Chinese Journal of Geotechnical Engineering,2019,41(5):981⁃988.(in Chinese)[2]高冉,叶剑红.中国南海吹填岛礁钙质砂动力特性试验研究[J].岩土力学,2019,40(10):3897⁃3908, 3919.GAO R,YE J H.Experimental investigation on the dynamic characteristics of calcareous sand from the reclaimed coral reef islands in the South China Sea[J]. 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气相色谱基本原理相关知识

气相色谱基本原理相关知识

气相色谱基本原理相关知识气相色谱(Gas Chromatography,简称GC)是一种常用的色谱分析技术,它利用气体载气相和固定相之间的相互作用,将混合物中的各种组分分离、检测和定量分析。

GC的基本原理是将待测物质溶解在载气中,通过固定在柱内的固定相或液定相中进行分离。

在载气的作用下,样品进入柱内,固定相将样品分为不同的组分,这些组分根据它们与固定相的亲缘性和扩散系数的不同,以不同的速度通过柱子,从而实现了样品的分离。

随后,通过检测器测量进入检测器的各个组分的峰面积或峰高,根据峰的相对位置和相对大小,可以对待测样品进行定性和定量分析。

在气相色谱中,载气是一个非常重要的环节。

不同的分析目标和需要使用不同的载气。

常见的载气有惰性气体(如氮气、氦气等)、氢气和空气等。

选择载气时需考虑载气的吸附能力、溶解度、成本以及对分析仪器设备的影响等因素。

固定相是气相色谱的另一个关键环节,它决定了样品的分离效果和分离速度。

固定相一般由多孔吸附剂或液体填充剂组成。

常见的固定相有聚硅氧烷、交联聚苯乙烯等。

液定相是一种特殊的固定相,常用于极性物质的分离。

气相色谱主要包括注射口、柱子和检测器。

注射口是将样品进样到柱子的地方,常用的有进样阀、分注器和进样针等。

柱子是GC中非常重要的部分,选择合适的柱子有助于提高分离效果。

常用的GC柱子有毛细管柱、填充柱和开放管道柱等。

检测器则负责对通过柱子的各个组分进行检测和信号输出。

常用的检测器有火焰离子化检测器(FID)、热导率检测器(TCD)、质谱检测器(MS)等。

在气相色谱的操作中,需要注意以下几个方面。

首先,要注意样品的制备过程,避免样品中的杂质可能对分析结果产生干扰。

其次,要正确选择和调整分析条件,包括合适的柱子、载气流速、柱温等。

同时还需根据需要选择合适的检测器,并根据检测器的特点调整相应的参数。

最后,需要定期对仪器进行校准和维护,以保证仪器的正常运行和准确的分析结果。

气相色谱广泛应用于食品、环境、医药、化工等领域的分析和质量控制中。

砂-粉混合料小应变剪切模量弯曲元试验研究

砂-粉混合料小应变剪切模量弯曲元试验研究

砂-粉混合料小应变剪切模量弯曲元试验研究吴琪;杨文保;朱雨萌;赵凯;陈国兴【摘要】为探究细粒含量fc、相对密度Dr以及初始有效围压σ'3c对饱和砂-粉混合料小应变剪切模量Gmax的影响,对具有不同fc,Dr和σ'3c的混合料开展了一系列弯曲元试验.试验发现:随着fc的增加,Dr=35%,50%的混合料的Gmax先减小后略有增大,Dr=60%的混合料的Gmax逐渐减小;当Dr相同时,具有不同fc的混合料的Gmax都随o'3c的增大而增大,且Gmax随σ'3c的增长速率基本保持不变;当σ'3c相同时,Gmax随孔隙比的增大而减小,fc对Gmax随孔隙比增大而减小的速率有明显影响.分析表明:当fc确定时,Hardin模型能很好地预测Gmax,但随fc的增大,模型参数A先减小后增大;考虑fc,e和σ'3c对Gmax影响的修正Hardin模型能较好地预测不同类别砂-粉混合料的Gmax,且Gmax预测值的误差基本小于10%.【期刊名称】《东南大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2018(048)006【总页数】9页(P1059-1067)【关键词】砂-粉混合料;小应变剪切模量;细粒含量;修正Hardin模型【作者】吴琪;杨文保;朱雨萌;赵凯;陈国兴【作者单位】南京工业大学岩土工程研究所,南京210009;南京工业大学岩土工程研究所,南京210009;南京工业大学岩土工程研究所,南京210009;南京工业大学岩土工程研究所,南京210009;南京工业大学岩土工程研究所,南京210009【正文语种】中文【中图分类】TU411剪切波速Vs或小应变剪切模量Gmax是表征土体动力特性的最基本参数,在预测土体的地震变形、液化势和场地反应特性方面具有重要的作用[1-3].Gmax通常指剪应变水平为1×10-6时的土体剪切模量.研究表明,Gmax的大小与土的孔隙比、颗粒特征(如粒径与颗粒形状)、结构性、沉积特性(颗粒排列与层理)、应力历史与应力状态、加载速率等密切相关[4],但主要取决于孔隙比e和初始有效围压大多数天然沉积的砂类土或粉土并非纯砂粒土或纯细粒土,而是具有不同细粒含量(粒径小于0.075 mm的土颗粒质量百分数)的砂-粉混合料[14-15].砂-粉混合料包括砂类土(砂、含细粒土砂、细粒土质砂)和细粒土(含砂细粒土、低塑性细粒土)[16].已有试验研究表明:细粒含量fc对砂-粉混合料液化强度影响显著[17-18].Salgado等[19]研究表明:随fc的增大,砂-粉混合料的Vs呈先减小后增大的现象;且当fc = 15%时,Vs最小.Choo等[20]利用弯曲元试验探讨了fc对饱和砂-粉混合料Vs的影响,试验发现:当Dr相同时,Vs随fc的增大而减小;而当骨架孔隙比esk相同时,具有不同fc的砂-粉混合料的Vs基本一致.Iwasaki等[15]发现:当fc ≤ 15%时,不均匀系数Cu相同的砂-粉混合料的Gmax随fc的增加而迅速减小.Huang等[21]试验结果表明:当e相同时,砂-粉混合料的Vs随fc的增大而减小.综上,许多学者尝试建立Gmax或Vs与fc的关系,但结论不尽相同,仍存在争议.测量土体Gmax或Vs的方法有很多种,例如:现场的上、下孔法和交叉孔法;室内的共振柱试验法和弯曲元测量法等[22].其中,弯曲元测量法由于原理简单、操作便捷及具有无损检测等特点,已广泛地应用于各类土样Gmax或Vs的测量研究[23-24].本文将通过一系列土样Gmax的弯曲元试验,综合考虑固结应力和密实状态对Gmax的影响,尝试建立适用于预测具有不同fc的砂-粉混合料Gmax的经验模型.1 弯曲元试验1.1 试验设备及Gmax的确定方法本试验采用美国GCTS公司研制的HCA-300动三轴仪及弯曲元系统进行逐级等压固结的弯曲元测试,如图1所示.HCA-300的围压和反压由标准的压力/体积控制器控制加载和测量,最大可达1 MPa.可独立控制轴向力,进行静/动态加载,可施加最大10 kN、频率为5 Hz的动态荷载.轴向力传感器和轴向位移传感器位于试样顶部,在试样顶部施加反压,在试样底部测量超静孔隙水压力Δu.弯曲元的构造原理详见文献[13,24].图1 GCTS动三轴仪及弯曲元测试系统在弯曲元测试中,Vs通过下式确定:(1)式中,d为波的有效传播距离,即弯曲元发射端部到接收端部距离[25];t为波的传播时间.Chaney等[26]、陈云敏等[13]、柏立懂等[27]和Gu等[28]通过对比分析发现,时域初达波法能简单而准确地确定t.因此,本试验中,根据具体的应力状态选取适宜频率的单个正弦脉冲作为激发信号,并在波形判断上采用“时域初达波”法确定t.当试样的Vs确定后,小应变剪切模量Gmax(N/m2)可按照下式计算:Gmax=ρ(2)式中,Vs为试验测得的剪切波速,m/s;ρ为土的质量密度,kg/m3.1.2 试验砂-粉混合料选取南通砂-粉混合料作为研究对象.该混合料取自南通沿海滩涂,烘干后呈灰色,松散,分选性较好,颗粒呈次角状.对砂-粉混合料进行烘干,采用孔径0.075 mm 的筛网进行筛分,粒径大于0.075 mm的颗粒作为试验的砂粒;粒径小于0.075 mm的颗粒作为试验的细粒.砂粒和粉粒的基本物理属性指标见表1,对应的级配曲线如图2所示.表1 砂-粉混合料中砂粒和细粒的基本物理参数项目砂粒细粒材料来源南通砂土南通粉土平均粒径d50/mm0.1140.040有效粒径d10/mm0.0800.016不均匀系数Cu1.6722.931比重G2.6722.719最大孔隙比emax1.2621.481最小孔隙比emin0.6620.764图2 不同fc的砂-粉混合料级配曲线分别制备fc =0, 10%, 20%, 30%, 50%, 70%, 100%的砂-粉混合料试样.不同fc的砂-粉混合料最大孔隙比emax与最小孔隙比emin见图3.1.3 试样制备、饱和与固结试样为直径100 mm和高200 mm的实心圆柱样.湿击法多用于砂、粉砂或粉土试样的制备,且该方法可以较好地控制试样e及获得较大的e值范围[29].因此,本次试验采用湿击法制样,共分4层,每层所需粒径颗粒的质量按级配独自配制,控制5%的初始成样含水率.图3 不同fc的砂-粉混合料最大与最小孔隙比试样的饱和过程分为3步:① 通15 min的CO2以除去试样中空气;②从试样底部到顶部通无气水直到顶部没有气体排出;③进行分级反压饱和.对分级反压饱和后的试样进行孔压系数B值测定,若B>0.95,认为试样达到饱和[30].对完全饱和的试样进行均等固结,待试样平均应变率小于1×10-5 min-1时[16],固结完成.1.4 试验方案为探讨Dr及对不同fc的砂-粉混合料Gmax的影响,对fc相同的试样,其Dr依次设定为35%,50%和60%;对不同fc和相同Dr的试样,依次施加5个等级的:100,200,250,300和400 kPa.不同fc,Dr和组合的试验工况如表2所示.图4给出了S11试样在初始有效围压为100 kPa时弯曲元试验信号图,由图可知,利用时域初达波法获得的t为5.18 ms.表2 砂-粉混合料的弯曲元试验工况试样编号fc/%Dr/%eρGmax/MPaσ′3c=100 kPaσ′3c=200 kPa σ′3c=250 kPaσ′3c=300 kPaσ′3c=400kPaS10351.0761.286S20500.9731.352S30600.8901.412S410351.0091.334S5 10500.9341.386S610600.8831.424S720350.9361.348S820500.9471.382S920 600.8241.475S1030350.9481.386S1130500.8651.448S1230600.7921.506S13 50350.9961.358S1450500.9091.419S1550600.8101.497S1670351.0101.350S 1770500.9571.387S1870600.8681.453S19100351.2311.258S20100501.1251. 335S21100600.9901.40997.2129.2148.7159.3192.6117.7147.3169.5186.221 4.2157.6199.7223.7239.7252.790.2124.9144.4158.8184.696.6130.6156.5170. 7200.1138.6169.4201.3215.4245.284.9126.2141.5154.0174.7100.7126.0145. 1159.8182.1124.0167.5184.8206.3238.373.3101.8111.0128.9152.889.8126.8 141.8158.6169.3113.1164.0182.4200.7226.873.1104.2110.3127.1160.785.21 21.0126.9151.8181.9108.3159.1180.3200.5233.671.4101.4114.3127.3155.28 8.1112.7125.7147.4183.8103.6152.6171.0183.1209.878.7105.1117.1129.715 7.787.5128.3145.4149.9180.998.9146.9161.9176.5209.82 试验结果与分析2.1 砂-粉混合料Gmax的影响因素图5为Gmax与fc的关系曲线.对松散(Dr = 35%)或中密(Dr = 50%)的混合料,相同时,Gmax随fc的增大呈先减小后略有增大的趋势;对密实(Dr = 60%)的混合料,Gmax随fc的增大呈减小趋势.当Dr = 35%时,Gmax约在fc = 30%处达到最小值;当Dr = 50%时,Gmax达到最小值的fc随的增大而变化.产生这种现象的原因可能是:随fc的增加,不同Dr的混合料颗粒间接触状态转变过程有差异,从而导致混合料的粒间结构不尽相同[31].(a) Dr=35% (b) Dr=50% (c) Dr=60%图5 砂-粉混合料的Gmax与fc的关系曲线图6为Gmax与的关系曲线.当Dr和fc相同时,Gmax随的增大而几乎线性增大,这与Salgado等[19]的试验结果基本一致;当Dr不同时,Gmax随增大而增大的速率有所不同.Yang等[32]研究发现,当fc和Dr相同时,Gmax随增大而增大的速率逐渐减小;而Wichtmann等[33]研究表明,当fc和Dr相同时,Gmax随增大而增大的速率逐渐增大.这表明,Gmax与的相关程度与砂-粉混合料的物理属性相关.图7为Gmax与e的关系曲线.当和fc均相同时,Gmax随e的增大而减小;当仅相同时,fc对Gmax随e增大而减小的速率有明显影响,Yang等[32]的试验表明,不同fc或的混合料Gmax与e基本成线性函数关系,且fc对Gmax随e增大而减小的速率没有显著影响.这表明,不同材料的砂-粉混合料Gmax与e的相关性并不相同,需进一步试验以研究其影响因素.(a) Dr=35%(b) Dr=50%(c) Dr=60%图6 砂-粉混合料的Gmax与的关系曲线图不同的砂-粉混合料的Gmax与e的关系曲线2.2 砂-粉混合料Gmax的评价方法以往研究表明,无黏性土的Gmax与和e的经验关系为[10](3)式中,A为与土类特性有关的常数;Pa为标准大气压;n为经验常数,对洪积砂,其值通常介于0.4~0.6,许多研究推荐该值可取为0.5[5-6];F(e)为孔隙比的函数,其值随孔隙比增大而降低.Hardin等[5]提出的F(e)经验公式为(4)式中,c为与土粒形状相关的参数,对于角粒和圆粒土,c分别取2.17和2.97[5].对于南通砂-粉混合料,由于其颗粒为次角状,c取2.17.Iwasaki等[11]、Yamashita等[12]和陈云敏等[13]验证了该公式的适用性.将式(4)代入式(3),可得南通砂-粉混合料Gmax的Hardin预测模型:(5)标准大气压Pa一般取100 kPa.图8为双归准化的小应变模量Gmax/F(e)与初始有效围压/Pa的关系.当fc = 0(纯砂粒)时,Gmax/F(e)-/Pa的数据对处于最上方;当fc=30%时,数据对处于最下方;当fc = 100%(纯粉粒)时,数据对处于Hardin模型预测线上方.这表明,fc对Gmax/F(e)-/Pa关系的影响并非单调的;Hardin模型对不同fc下的Gmax/F(e)-/Pa数据对的拟合结果很不理想.图9给出了给定fc的Gmax/F(e)与/Pa)0.5的分布关系.当fc相同时,Gmax/F(e)随/Pa)0.5的增加而增大,且两者基本成线性关系,Hardin模型可以很好地预测具有相同fc的砂-粉混合料的Gmax.表3给出了具有不同fc混合料的Hardin模型拟合参数A与R2值,由表可知,不同fc的混合料的R2基本都大于0.9,这说明Hardin模型的预测效果良好.同时,参数A与fc的关系并非单调的.(a)fc=0(b) fc=10%(c) fc=20%(d) fc=30%(e) fc=50%(f) fc=70%(g) fc=100%图9 不同fc的砂-粉混合料的Gmax/F(e)与/Pa)0.5的关系曲线表3 不同fc的砂-粉混合料Hardin模型的参数A与R2fc/%参数A可决系数R201.5650.909101.3390.920201.2230.967301.0050.923501.0830.954701.13 70.9601001.4430.841为描述fc对砂-粉混合料力学特性的影响,Thevanayagam等[31]提出了混合料颗粒接触状态的概念:混合料由不同粒径的砂、粉颗粒组成,且砂、粉颗粒的接触状态决定混合料的力学特性.fc较小时,砂粒与砂粒直接接触,组成混合料的主体骨架,粉粒填充砂粒间的孔隙,混合料的力学特性主要取决于砂粒的组构,将该种颗粒接触状态的砂-粉混合料定义为类砂粒土(sand-like soil);fc较大时,粉粒与粉粒直接接触,组成混合料的主体骨架,砂粒悬浮于粉粒中,混合料的力学特性主要取决于粉粒的组构,将该砂-粉混合料定义为类粉粒土(silt-like soil).因此,对于fc不同的砂-粉混合料,必然存在一个阈值细粒含量fc-th[31],当fc< fc-th时,混合料为类砂粒土,当fc> fc-th时,混合料为类细粒土.综上,fc-th是区分砂类土颗粒接触状态及其力学特性的一个重要物理状态指数.Rahman等[34]提出了确定混合料fc-th的经验公式:fc-th=0.40×(6)式中,α和β的最佳拟合值分别取0.50和0.13;χ/,为砂粒有效粒径,为细粒平均粒径.结合表1和式(6)可获得本试验所用的砂-粉混合料的fc-th约为 35%.图10给出fc与Hardin模型参数A的关系.当fc ≤fc-th时,A随fc的增大呈线性减小,而当fc> fc-th时,A随fc的增大呈线性增大.因此,以fc-th值为分界点,参数A可表示为(7)式中,m,n为拟合参数;A(fc=0)为纯砂粒的Hardin模型拟合参数A;A(fc=100%)为纯粉粒的Hardin模型拟合参数A.对于本试验所用的砂-粉混合料,m =1.850,n = 0.799.图10 Hardin模型参数A与fc的关系综上所述,综合考虑e,和fc的影响,对Hardin模型可做如下修正:(8)图11给出了Gmax的试验值与修正Hardin模型预测值的对比.对于不同e,和fc 的混合料,修正Hardin模型的Gmax预测值的误差小于10%.图11 砂-粉混合料Gmax的修正Hardin模型预测值与测试值的比较为进一步验证修正Hardin模型对各类砂-粉混合料的Gmax预测的合理性,利用本文提出的修正Hardin模型重新评估了Payan等[35]的3类混合料Gmax的试验数据.图12给出了Payan等[35]的试验值与修正Hardin模型预测值的对比.3类混合料的模型参数见表4.可看出,即使3类混合料的基本物理属性有显著差异,修正Hardin模型仍能合理预测其Gmax,且修正Hardin模型的Gmax预测值的误差也基本小于10%.表4 文献[35]中3类砂-粉混合料的修正Hardin模型拟合参数试验材料fc-th/%A(fc= 0)A(fc=100%)mn白砂+石英粉土33.30.6750.3851.1700.150蓝砂1 +石英粉土29.50.5660.3850.8100.082蓝砂2 +石英粉土42.70.5410.3850.9570.442图12 文献[35]中3类砂-粉混合料Gmax的修正Hardin模型预测值与试验值比较3 结论1) 当相同时,Gmax随fc增大而变化的趋势与混合料相对密度有关.2) 混合料的Gmax随的增大呈线性增大,且其增长速率基本保持不变;Gmax随e的增大而减小,且相同时,fc对Gmax随e增大而减小的速率有明显影响. 3) 当fc确定时,Hardin模型能很好地预测Gmax,但随fc的增大,模型参数A 先减小后增大;基于阈值细粒含量fc-th的修正Hardin模型能较好地预测fc,和e不同的各类砂-粉混合料的Gmax,且其预测误差约为10%.参考文献( References)【相关文献】[1]Yang J, Yan X R. 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第三讲 GC-MS

第三讲 GC-MS

GCMS基础知识GC基础知识色谱的热力学理论--塔板理论理论塔板数N=5.545(t R/Y H/2)2=L/HETP理论塔板数N表示柱效的参数N越大,柱效越高理论塔板高度(HETP)表示柱效的参数(与柱长无关)H越小,柱效越高色谱的动力学理论—速率理论VanDeemter方程H = A+ B/u + CuA:涡流扩散项(多途径造成)B :纵向扩散项C:传质阻力项u:载气线速度气相色谱的进样方式:WBI进样口,毛细柱分流/无分流进样口,冷柱头进样,PTV进样口热进样(SPL, WBI)分流/无分流进样直接进样(WBI)宽口毛细柱和填充柱存在歧视现象和样品热分解冷进样(OCI, PTV) PTV进样冷柱头进样进样是在较低温度下进行,定量精度高,歧视效应和热解效应的影响小歧视效应的产生:蒸溜现象;形成气溶胶分溜现象,高沸点组分残留,低沸点组分百分比偏高减小热进样歧视现象的方法:快速进样法溶剂冲洗法热针法固定相:大多数固定相为聚合物:聚甲基硅氧烷,聚乙二醇为什么必须进行色谱柱老化?新色谱柱含有溶剂和高沸点物质,所以基线不稳,出现鬼峰和噪声;旧柱长时间未用,也存在同样问题。

一般采用升温老化,即从室温程序升温到最高温度,并在高温段保持数小时。

新柱老化时,最好不要连接检测器。

每天都要进行老化吗?视仪器基线情况,确定是否需要老化以及老化时间。

色谱柱分离效率评价色谱柱效率:峰尖评价:理论板高(HETP)、理论塔板数(N)对策:将Van Deemter 各因素优化选择性:峰的分离度评价:分离因子或分离度对策:选择极性相当的固定相峰的对称性:吸附现象评价:拖尾因子对策:色谱柱进一步老化MS基础知识MS流程图为什麽MS需要高真空?提供足够的平均自由程,提供无碰撞的离子轨道,减少离子-分子反应,减少背景干扰,延长灯丝寿命,消除放电,增加灵敏度。

MS 的分类:磁质谱,四极杆质谱,飞行时间质谱(TOF),离子肼质谱磁质量分析器:磁质量分析器是根据离子束在一定场强的磁场中运动时,其运动的曲率半径Rm与离子的质荷比m/z和加速电压V有关,当加速电压固定时,不同质荷比的离子的曲率半径不同,于是不同质荷比的离子在空间有不同的位置,得到了空间位置上的分离离子阱质量分析器:离子阱质量分析器由环形电极和上下两个端盖电极组成,在环形电极和端盖电极之间加上高频电压,当高频电压固定为某一值时,只能使某一质荷比的离子成为肼内的稳定离子,轨道振幅保持一定,可长时间留在肼内。

gcms的基本原理

gcms的基本原理

GC-MS的基本原理1. 引言气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)是一种常用的分析方法,它结合了气相色谱(GC)和质谱(MS)两个独立的技术。

GC-MS在许多领域,如环境科学、药物分析和食品安全等方面起着重要的作用。

在进行GC-MS分析之前,了解GC和MS的基本原理非常重要。

2. 气相色谱基本原理2.1 分离机理气相色谱的基本原理是根据物质在固定填充柱中的行为,实现混合物中化合物的分离。

分离的基本机理是不同化合物在固定填充柱中的相互作用力不同,导致了它们在柱中的停留时间不同。

2.2 设备构造气相色谱仪由一台气体供应系统、进样系统、柱温控制系统、柱和检测器组成。

气相色谱柱是一个非常重要的组件,它通常是由填充材料(固态或涂层剂)填充的长长的管子。

2.3 工作原理在GC分离过程中,样品被注入到进样系统中,然后进入柱内。

柱内的填充物开始分离样品中的化合物。

这些化合物以不同的速度通过柱,在柱的末端到达检测器。

检测器测量检测化合物的浓度,并将其转化为一个电信号。

3. 质谱基本原理3.1 质谱仪构造质谱仪由离子化系统、质量分析器和检测器组成。

3.2 离子化过程在质谱中,化合物被离子化,形成带有正电荷的分子离子。

常见的离子化技术包括电子轰击离子化和化学离子化。

3.3 质谱分析器质谱分析器具有将离子根据它们的质荷比(m/z)进行分离和排序的功能。

质谱仪中常用的质谱分析器包括磁扇形质谱仪和四极质谱仪。

3.4 检测器质谱仪的检测器的功能是测量形成的离子,并将其转化为电信号。

常用的检测器包括离子多普勒检测器(IAD)和电子增强器(ECD)。

4. GC-MS联用原理4.1 进样系统在GC-MS联用中,进样系统将GC中分离的化合物引入到MS中进行离子化。

4.2 GC柱和MS离子源的连接GC柱的末端与MS离子源的进样口相连。

分离出的化合物从GC柱中进入离子源,并在离子化区域中被离子化。

4.3 分析过程化合物从GC柱进入离子源后,被离子化。

GC-MS原理及应用

GC-MS原理及应用

R 1.0 完全未分开
R=1.5 完全分离
影响分离的因素(计算式)
R n 1 k2 4 1 k2
柱效项
柱容量项
柱选择项
n理

L H理
H AB/uCu


K2

k2

t
' R2
K1
k1
t
' R1
前提——定义式基础上,相邻两组分的n一致(假设)
图示
k 影响峰位
色谱柱 柱内径 柱长度 总塔板数 样品容量
填充柱 毛细管柱
1-10 mm 0.05-0.5 mm
0.5-10 m 10-150 m
~103
~ 106
10-1000 g 0.1-50 g
色谱柱类型
填充柱
开管柱(毛细管柱)
柱长 (米) I.D. (mm)
填充柱 .5-10 2-4
530系列柱 5-100 .530
完全未分开完全分离基本分离r15完全分离影响分离的因素计算式影响分离的因素计算式前提定义式基础上相邻两组分的n一致假设柱选择项柱选择项柱容量项柱容量项图示图示影响峰位影响峰位主要受固定相用量柱温和载气流速的影响影响峰宽窄影响峰宽窄主要取决于色谱柱性能及载气流速影响两峰间距影响两峰间距主要受固定相性质以及柱温影响主要受固定相性质以及柱温影响各组分的分配系数必须不同
2、色谱法原理
色谱法
是利用混合物不同组分在固定相和流 动相中分配系数(或吸附系数、渗透 性等)的差异,使不同组分在作相对 运动的两相中进行反复分配,实现分 离的分析方法。
分配系数
在一定温度、压力下某组分在两相之间分配达到平衡时的浓度 比称为分配系数K:

gc mass工作原理

gc mass工作原理

gc mass工作原理宝子!今天咱们来唠唠那个超酷的GC - MS,也就是气相色谱 - 质谱联用仪,这玩意儿可神奇啦!咱先说说气相色谱(GC)这部分的原理。

想象一下啊,那些要分析的混合物就像是一群性格各异的小娃娃,在一个超级大的游乐场里。

这个游乐场呢,就是气相色谱柱。

这个柱子里啊,有各种各样的“游乐设施”,其实就是填充的固定相。

当这些混合物被送进这个柱子的时候,就像是小娃娃们进入了游乐场开始玩耍啦。

那些小娃娃们,也就是混合物里的各种成分,它们在柱子里的速度可不一样哦。

这就好比有些小娃娃特别调皮,到处乱窜,很快就跑出去了;而有些小娃娃就比较文静,慢悠悠地在里面溜达。

这是为啥呢?这就和它们跟那些游乐设施,也就是固定相的“亲疏关系”有关啦。

那些和固定相不怎么亲近的成分呢,就跑得比较快,而那些和固定相很亲近的,就老是被拉住,跑得就慢。

这样一来,原来混在一起的小娃娃们,就按照不同的速度,一个一个地从柱子里跑出来啦,这就实现了混合物的分离。

好啦,经过气相色谱这么一折腾,混合物就被分成了一个一个的小队伍。

接下来就轮到质谱(MS)上场啦。

质谱就像是一个超级严格的审查官,每个从气相色谱柱出来的小队伍都要接受它的检查。

当这些成分进入质谱仪的时候,首先会被一个叫离子源的东西给“改造”一下。

这个离子源就像是一个魔法棒,它把这些分子变成带电的离子。

这就好比把那些小娃娃们穿上了带电荷的小衣服,这样它们就变得很特别啦。

然后呢,这些带电的离子就会被送进一个加速电场。

哇,就像小娃娃们坐上了超级加速的小火箭一样,“嗖”地一下就被加速啦。

加速之后呢,它们就会进入一个磁场。

这个磁场就像是一个超级迷宫,那些带电离子在里面就会按照它们的质量和电荷比(m/z)开始走不同的路线。

质量大的和质量小的离子,就像胖娃娃和瘦娃娃一样,在这个磁场迷宫里的轨迹可不一样呢。

最后啊,质谱仪就会检测这些离子的路径和强度啥的。

就像审查官把每个小娃娃的特点都记下来一样。

GCTS共振柱理论

GCTS共振柱理论

GCTS 共振柱设备J.M. PadillaGCTS, 6103 South Maple Avenue, Tempe, AZ 85283, USA介绍动态土的性质是分析与设计受如地震震动、机器振动以及交通荷载等动荷载影响的建筑物的重要参数,上述每一因素使土与建筑物系统承受不同的振幅与频率并且需要在大的加载振幅和频率范围内土的动力学性质。

土的力学性质由有效应力、孔隙比、含水率以及一些其它因素如应变水平以及应力或者应变路径决定。

所有这些因素无论在静荷载还是动荷载情况下都是相当重要的,但与静力学行为不同,这些都不是考虑动荷载行为的特征因素。

加载的速率和重复性是区分动力学与静力学问题的特征。

对于地震荷载,考虑土与结构物设计范围加载的速度与加载的周期从0.1到3.0秒以及10到100次循环。

铁路和公路下地基土通常大约以0.1到1.0秒的速度加载,但有很多次循环。

打桩和机械基础可以从0.1到0.01秒的很快速度加载。

爆破可使用冲击或者以高达0.001秒的速度瞬时加载。

图1 不同室内试验与现场试验的典型应变水平许多技术已经应用于试验室去研究土的动力学性质,如动三轴试验,单剪试验和超声波速率试验。

每一种试验都被设计成尽可能与土实际边界条件相配,如应力路径,荷载振幅,以及荷载周期。

当测量土在自然状态时性质,在小应变范围内现场试验测量土的动态模量相对有限。

而且,现场试验不能有效获得任意应变振幅时材料阻尼。

共振柱方法共振柱试验普遍用于测量动态土从低应变到中等应变的性质。

共振柱试验是通过振动处于某种自然态实心或者空心土圆柱实现。

波的传播速度是由共振频率决定。

早在20世纪30年代,共振柱试验已用于研究土与岩石的动力学行为。

全世界,已设计出许多不同类型的共振柱设备。

到目前为止,共振柱试验系统需要很高专业水平使用者去操作复杂的电子设备去完成这项试验。

现代化的共振柱设备已经发展成简单仪器,通过先进的传感器以及计算机化的电子设备自动化地完成这项试验。

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GCTS 共振柱设备J.M. PadillaGCTS, 6103 South Maple Avenue, Tempe, AZ 85283, USA介绍动态土的性质是分析与设计受如地震震动、机器振动以及交通荷载等动荷载影响的建筑物的重要参数,上述每一因素使土与建筑物系统承受不同的振幅与频率并且需要在大的加载振幅和频率范围内土的动力学性质。

土的力学性质由有效应力、孔隙比、含水率以及一些其它因素如应变水平以及应力或者应变路径决定。

所有这些因素无论在静荷载还是动荷载情况下都是相当重要的,但与静力学行为不同,这些都不是考虑动荷载行为的特征因素。

加载的速率和重复性是区分动力学与静力学问题的特征。

对于地震荷载,考虑土与结构物设计范围加载的速度与加载的周期从0.1到3.0秒以及10到100次循环。

铁路和公路下地基土通常大约以0.1到1.0秒的速度加载,但有很多次循环。

打桩和机械基础可以从0.1到0.01秒的很快速度加载。

爆破可使用冲击或者以高达0.001秒的速度瞬时加载。

图1 不同室内试验与现场试验的典型应变水平许多技术已经应用于试验室去研究土的动力学性质,如动三轴试验,单剪试验和超声波速率试验。

每一种试验都被设计成尽可能与土实际边界条件相配,如应力路径,荷载振幅,以及荷载周期。

当测量土在自然状态时性质,在小应变范围内现场试验测量土的动态模量相对有限。

而且,现场试验不能有效获得任意应变振幅时材料阻尼。

共振柱方法共振柱试验普遍用于测量动态土从低应变到中等应变的性质。

共振柱试验是通过振动处于某种自然态实心或者空心土圆柱实现。

波的传播速度是由共振频率决定。

早在20世纪30年代,共振柱试验已用于研究土与岩石的动力学行为。

全世界,已设计出许多不同类型的共振柱设备。

到目前为止,共振柱试验系统需要很高专业水平使用者去操作复杂的电子设备去完成这项试验。

现代化的共振柱设备已经发展成简单仪器,通过先进的传感器以及计算机化的电子设备自动化地完成这项试验。

当然,与其它任何试验设备一样,恰当的试样安装技术以及传感器量程的选择是获得正确结果的关键。

在GCTS共振柱设备中,通过电子加载系统或者马达,谐波扭转激励作用于试样顶部。

一种具有恒定振幅扭转谐波荷载以一定频率范围施加,从而测量到频率曲线。

剪切波动速率可以通过测量第一模式共振频率计算出。

材料阻尼既可以通过移走强迫振动力后自振衰减获得,也可以采用粘性阻尼频率反应曲线宽度来得到。

每次试验增大扭转谐波荷载振幅获得不同应变范围的剪切模量和阻尼参数。

图2 GCTS共振柱压力室与早期产品相比,GCTS共振柱设备具有以下优点。

具有全自动操作系统,不仅操作简单,而且在某一频率时能够减少总的循环次数,及时发现峰值响应从而避免样本早期衰退。

GCTS共振柱系统还引入浮动推进系统,考虑无束缚的试样固结。

试样顶部固定水平偏转仪防止试验过程中试样偏转,确保更高的成功率。

理论背景共振柱方法是以一维振动方程为基础,由于非线性振动及其复杂,该振动方程源自线弹性振动理论。

实际上,这是限制共振柱在低应变和中等应变试验的原因之一,即使设备能测量更大范围应变。

GCTS 共振柱设备是一套固定-自由系统,土圆柱底部被固定,而顶部可以自由转动。

关于这套仪器,土样先被固结,再将外部循环扭转荷载施加到土样顶部,荷载频率逐渐改变直到最大应变振幅被测得。

在应变振幅处于最大值时最低频率是土样和操作系统的基频。

基频是土的强度、土的几何形状以及共振柱设备特征的函数。

材料阻尼由自由振动衰退和半功率频带宽度方法获得。

图3 理想化固定-自由共振柱试样剪切模量如图3所示理想化的固定-自由共振柱试样,其Kelvin-Voigt 土模型的运动控制方程描述如下。

首先,扭矩T 施加于一个弹性土圆柱,将产生扭弯的角位移增量dθ,随着试样长度的增加量-dz ,将产生一个扭矩T ,则:dzd GJ T θ= (1) 式中,T 为扭矩,G 为土的剪切模量,J 为横断面面积的极惯性矩。

如图4所示,土单元两面分别有扭矩T 以及T+dz zT ∂∂。

利用式(1),我们可以得到:dz zGJ dz z T 22∂∂=∂∂θ (2)图4 不同土单元根据牛顿第二定律,净扭矩等于质量极惯性矩与角加速度乘积:2222zJdz z I dz z T ∂∂=∂∂=∂∂θρθ (3) 式中,I 为质量惯性矩=Jdz ρ。

由式(1)取代zT ∂∂以及利用剪切波动速率、剪切模量和质量密度,我们可以得到扭转后弹性柱的波动方程: 222221tVs z ∂∂=∂∂θθ (4) 式(4)的通解可以通过分离变量法求得:t i e z Vs B z Vs A t z ωωωθ⨯⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=cos sin ),( (5) 式中,ω为自然周频率,A 和B 为常数,依赖于土圆柱的边界条件。

GCTS 共振柱系统边界条件为1.固定端角位移为0;2.自由端扭矩等于转动系统的惯性扭矩,但方向相反;由第一边界条件,我们可以得到B =0,取代θ = 0 , z = 0。

通解关于时间的二阶导数为:[]t i t i e Vs z A t e Vs z A t ωωωωωθ⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∂∂=∂∂sin )/sin(22222 (6) 由第二边界条件,土圆柱自由端扭矩为:⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-==220dt d I T h z θ (7) 式中,I 0为转动系统的质量惯性扭矩,h 为试样高度。

将式(6)带入(7)取代22dtd θ, t i h ze Vsh A I T ωωω)sin(20== (8)联立式(1)与(8),可得t i e Vsh A I z GJ ωωωθ)sin(20=∂∂ @ z =h (9) 将z =h 时θ的导数带入式(5)得: t i h z e h Vs Vs A z ωωωθ⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=cos (10) 将式(10)带入(9))sin()cos(20Vsh I Vs z Vs GJ ωωωω= (11) 再次利用2Vs G ρ=,则式(11)为)sin()cos(20Vsh I Vs h VsJ ωωωωρ= (12) 由于Jh I ρ=,则式(12))sin()cos(20Vsh I Vs h Vs h I ωωωω= (13) 化简式(13)得)tan(0Vsh Vs h I I ωω= (14) 式中,I 为质量惯性扭矩,I 0为传动系统包顶盖的质量惯性扭矩。

只要剪切波动速率Vs 确定,则剪切模量G 可以算出:2.Vs G ρ= (15)GCTS 软件利用式(14)与(15)来减少共振柱试验的参数。

剪切应变如图5所示,对实心圆形共振柱试样从试样中心线到试外围边缘施加从0到最大值的扭矩,其剪应变γ:hr r max )(θγ=(16) 式中,r 为土样圆柱轴的径向距离,θmax 为最大扭矩角,h 为试样高度。

因为沿着径向剪应变不均匀,用等效剪应变γ代替平均剪应变。

图 5. 土样剪切应变不管试样的类型,实心的或者空心的,与剪切模量有关的剪应变振幅单一或者唯一参数是必要的,按照惯例,对于半径为ri 的实心试样,req 假定为2/3r 0,对于内径为r i 、外径为r 0,则req =(r i + r o )/2。

Chen 与 Stokoe 发现实心土样的参数r eq 从0.001%峰值应变时0.82r 0变化到00.1%峰值应变时0.79 r 0。

在GCTS 共振柱设备中,试样顶部扭转角度θmax 可以由安装在试样顶部的加速仪测量。

2224f x xx πω -=-= (17)式中,ω为周频率,f 为线频率。

计算小的角度,扭曲顶部标度盘角度可以通过传感器位置除于传感器的半径得到,sensor r x=max θ (18)h r eq maxθγ= (19)粘滞阻尼正确定义材料阻尼很困难,但是普遍惯例按照等效粘性阻尼比来表述真实材料阻尼,自由振动是关于单自由度粘性阻尼系统的响应,可以表示为0=++kx x c xm (20) 式中,x为加速度,x 为周速率,x 为位移,c 为粘性阻尼系数,k 为弹性常数。

考虑以下关系:c c c D =,km c c 2=,mk n =2ω (21) 式中,D 为粘性阻尼比,c c 为临界阻尼系数,ωn 为固有频率。

通过以上关系代入式(20),022=++x x D x n n ωω (22)式(22)有3个通解,取决于单自由度系统是否不完全衰减、临界衰减、过度衰减。

在共振柱试验中土样自激振动通常会表现出一种不完全衰减行为,此时通解为:)sin()sin()(Vs ht Ce t x n d Dt n ωϕωω+=- (23)图 6. 自激振动衰退 式中,C 是常数,ωd 为衰减共振频率,21D n d -=ωω (24)如图6所示,任意两个峰值点的比率可以给出:2112)(1D D t t D n n e e x x n n n ---+==+πω (25)式中,tn+1 = tn + 2π/ ωd 。

对数衰减δ由自然对数方程获得:2112ln D D x x n n -==+πδ (26)阻尼比率可以计算:2224δπδ+=D (27)GCTS 共振柱软件记录整个循环中至少15%强迫振动试验得到的最大剪应变振幅的自由振动数据。

这套程序计算出每次循环规范化衰减振幅的自然对数利用线性最小二乘方拟合曲线测定对数衰减量。

转动系统标定GCTS 共振柱系统的标定通过一个金属样本取代真实土样完成的。

假定金属试样阻尼为0或者就近0,具有恒定的抗扭刚度k 。

因此,由牛顿第二定律,质量惯性力拒I 与固有或者共振频率ω有以下关系:2ωkI = (28)即使标准试样的抗扭刚度k 可以通过施加恒定的扭矩以及测量角位移来确定,但通常不这样做。

没有得到抗扭刚度k 、质量惯性力拒I ,式(28)就不可能解决。

完成2次金属标准试样共振试验步骤可以得到质量惯性力拒I0,其中一个试样是金属标定样,另外一个试样有附加物。

以恒力振幅进行频率扫描去确定每一结构的共振频率。

在传感器的测量范围内选择强迫振幅去激励标定试样,但提供足够的信号去精确测定反馈信息。

对于第一次没有附加物的标定杆,式(29)的解变为:210ωkI I cal =+ (29)式中,I0为在实际试验中转动系统与其它使用的固定设备质量惯性矩。

Ical 为标定试样的质量惯性矩,ω1为无附加物标定试样的共振频率。

对于第二次带有附加物的标定试样,其方程为220ωkI I I mass cal =++ (30)式中,Imass 为附加物的质量惯性矩, ω2为有附加物标定试样的共振频率。

现在,求解式(14)得到转动系统质量惯性矩和Vs ,联合式(29)和(30)得:222121220)(ωωωω--+=cal mass cal I I I I (31)紧记对于GCTS 共振柱系统,在标定过程中试样帽不使用。

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