浅谈气相色谱法测定污水中苯系物
顶空气相色谱法测定污水中的苯系物和氯苯含量
氯苯 回归方程
ｙ＝１０４．６２９ｘ
相关系数
０．９９９ ９
２２６
第４６卷 增刊２０２０年
给水排水
ＷＡＴＥＲ ＆ ＷＡＳＴＥＷＡＴＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｖｏｌ．４６ 增刊２０２０
由 表 ２ 试 验 数 据 可 知，７ 种 目 标 物 质 质 量 浓 度 在０．００～０．５０ ｍｇ／Ｌ 时，线 性 关 系 良 好，相 关 系 数 均 ≥０．９９９ ５，满 足 相 关 技 术 要 求 。
将样品置于密 封 的 顶 空 瓶 中，在 一 定 的 温 度 下 经一 定 时 间 的 平 衡，水 中 的 苯 系 物 （苯、甲 苯、乙 苯、 邻二甲苯、对二甲 苯、间 二 甲 苯）和 氯 苯 逸 至 上 部 空 间 ，并 在 气 液 两 相 中 达 到 动 态 的 平 衡 。 此 时 ，苯 系 物 和氯苯在 气 相 中 的 浓 度 与 它 在 液 相 中 的 浓 度 成 正 比。用带有 ＦＩＤ 检 测 器 的 气 相 色 谱 仪 对 苯 系 物 和 氯苯的浓度进行 测 定，通 过 峰 面 积 计 算 出 样 品 中 苯 系物和氯苯的浓度。
１．２ 主 要 仪 器 和 设 备 Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０ Ａ 气 相 色 谱 仪、氢 火 焰 离 子 化 检
测 器 （ＦＩＤ ）、安 捷 伦 毛 细 管 色 谱 柱 （ＨＰ－ ＩＮＮＯＷａｘ），３０ ｍ×０．３２ ｍｍ×０．２５μｍ、ＣＴＣ 自 动顶空进样器、２２ ｍＬ 螺旋口顶空瓶。 １．３ 试 验 方 法 １．３．１ 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 处 理
Ｚｈｏｕ Ｊｉｎｙｕａｎ，Ｌｉ Ｘｉａｎｆａｎｇ，Ｙｉｎ Ｃｈｅｎｇ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉｒｏｎｇ，Ｗａｎ Ｑｉａｏｌｉｎｇ
（Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｗａｔｅｒ Ｇｒｏｕｐ Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０００６０，Ｃｈｉｎａ）
实验-气相色谱法测定水中苯系物
【实验原理】 4. 仪器结构
（1）载气系统:提供流量恒 定的洁净载气和辅助气体。 包括气源、净化干燥管和载 气流速控制装置；
载气：氮气； 净化、干燥管：去除载气中的氧气、有机物、水等杂 质（依次通过氧捕集器、活性炭、硅胶管等）； 载气流速控制装置：压力表、流量计和针形稳压阀， 控制载气流速恒定。 载气：提供动力，携带样品通过色谱柱； 辅助气体：用于检测器的燃烧、柱前吹扫、尾吹。
1、若用0.1mL移液管，放液最ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ需用吸耳球吹一 下。 2、60μL氯苯用50μL的微量注射器取两次即可。 3、所涉及CS2的器皿用前需要干燥，可用试管烘 干器或吹风机干燥，冷却之后使用。 4、CS2试剂是由水液封，取用时需要注意不要将 上层的水取出，要将移液管插至水面以下的CS2处 再取用。 5、为了防止分液漏斗漏液，在使用前，可在上口 及活塞处涂少许硅油（白瓶红盖，四组共用）。
3、空白样品：用蒸馏水代替水样，其余步骤同上。
16 16
【实验步骤】
4、测定 将标准品、处理后的样品和空白溶液，转移至3 个气相小瓶中，在相同的色谱条件下，测定以上 3种溶液，记录苯、甲苯、氯苯的保留时间及峰 面积。
17 17
【数据记录】
苯
氯苯
Ai/As
标准品
保留时 间tR
峰面积 Ai
保留时 间tR
23 23
24
6
【实验原理】
4. 仪器结构
（2）进样系统：引入试样，使样品迅速气化。 包括进样器、气化室和温控装置。 液体进样器：自动进样器 清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成， 一次可放置六个试样。 气化室：将液体试样瞬间气化的装置。
7
【实验原理】
4. 仪器结构
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定第一篇范文顶空-气相色谱法（Headspace-Gas Chromatography，HS-GC）是一种常用的分析技术，用于测定水质中的苯系物（Benzene Series Compounds，BSCs）。
本文旨在评定使用顶空-气相色谱法测定水质苯系物时的测量不确定度，并探讨其影响因素，以保证结果的准确性和可靠性。
一、顶空-气相色谱法测定水质苯系物的原理顶空-气相色谱法是通过将待测样品中的苯系物从液相转移到气相，然后利用气相色谱仪进行分离和检测。
具体操作过程为：将一定量的水样加入顶空瓶中，加入适量的内标物，密封瓶口，通过加热使水样中的苯系物蒸发进入气相，然后注入气相色谱仪进行分析。
二、测量不确定度评定方法测量不确定度评定主要包括以下几个方面：1. 样品前处理过程的不确定度：包括样品提取、稀释、转移等过程。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：由于温度和压力变化导致顶空瓶体积和压力的变化，进而影响样品中苯系物的浓度计算。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：包括色谱柱分离效率、检测器响应等。
4. 标准曲线的制备和校准：制备不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并对仪器进行校准。
5. 测量重复性：对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
三、影响因素及改进措施1. 样品前处理过程：为了降低前处理过程的不确定度，可以采用标准添加法进行校准，确保提取效率的准确性。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：在实验过程中，应严格控制温度和压力，可以使用恒温恒压的设备，以减小体积和压力变化对测量结果的影响。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：定期对气相色谱仪进行维护和校准，确保其精度和稳定性。
4. 标准曲线的制备和校准：采用高纯度的标准物质，精确配制不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并定期对仪器进行校准。
5. 测量重复性：提高实验操作技能，减少人为误差，对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
四、结论第二篇范文“水质苯系物的测量，我们到底需要了解什么？”在探讨顶空-气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定之前，我们首先需要明确这个方法的背景和实际应用场景。
水质苯系物的测定气相色谱法
水质苯系物的测定气相色谱法Water quality-Determination of benzene and its analogies-Gaschromatographic methodGB 11890—891 主题内容与适用范围本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯8种苯系物的测定。
本方法选用3％有机皂土／101担体＋2.5％邻苯二甲酸二壬酯／101担体，混合重量比为35:65的串联色谱拄，能同时检出样品中上述8种苯系物。
采用液上气相色谱法，最低检出浓度为0.005mg／L。
测定范围为0.005～0.1mg／L；二硫化碳萃取的气相色谱法，最低检出浓度为0.05mg／L，测定范围为0.05～12mg／L。
2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体2.1.1 载气：氮气，纯度99.9％，通过一个装有5A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。
2.1.2 燃气：氢气，与氮气的净化方法相同。
2.1.3 助燃气：空气，与氮气的净化方法相同。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 苯系物：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂。
2.2.2 无水硫酸钠(Na2SO4)，分析纯。
2.2.3 氯化钠(NaCl)，分析纯。
2.2.4 氮气，用活性炭加以净化的普氮(99.9％)。
2.2.5 蒸馏水。
2.2.6 二硫化碳(CS2)，分析纯。
在色谱上不应有苯系物各组分检出。
如若检出应做提纯处理。
2.2.7 苯系物贮备溶液：各取10.0?L苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯色谱纯标准试剂(2.2.1)，分别配成1000mL的水溶液作为贮备液。
可在冰箱中保存一周。
2.2.8 气相色谱用标准工作溶液：根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量苯系物贮备溶液(2.2.7)用蒸馏水(2.2.5)配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。
浅析气相色谱法测定废水中苯系物
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紧挤在—起 ， 、 测量 定量误差较大。采用程序 宅馕 ｆ吐 ｍ＿ 定缀 ／ｄ 溅 窟谴 ｎ 平均值 妇 叠 ， ｔｎ ｒ Ｈ
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摘 要 ： 色谱 法测 定苯 系物 ， 精 密度和 准确 度都 较 高 ， 用 于检 测 水 中苯 系物 的含 量 。研 究表 明采 用升 温程序 比采 用 恒温 几 气相 具有 适 种 物质 分 离效果 更好 ， 并且 可得 到 满意 的峰形 。采 用分 流进 样要 比 不分 流进样 效果 好 。
１１４ ６
Ｉ ３ １ ７
对＝
５ ８ ７ ０ ６ ２ ３ ６
ｍ８ ｌ ０ 矗６ ２ ０
４９ ２ ４ ６６ ２ ．１
升温方法 ， 即柱温按预定 的加热速度 ， 时间呈 随 线性或非线性增加 ，则能 够使混合物组分 在最 佳柱温下流 出色谱 柱 ，能够较好的测定组分 含 量， 并且得 到满意 的峰形 见图 ３ 。
关 键词 ： 气相 色谱 法 ； 系物 ； 定 苯 测
中图分 类号 ： ３ ＴＨ８ ３ 文 献标识 码 ： Ａ
随着经济的迅速发展 ，工业等产业得 到 了 较大程度 的发展 ， 在创造 经济效益 的同时也带 来了环境危害 。 其中 ， 苯系物是空气中最重要的 污染物之一 。水 中挥 发性 苯系物 （ Ｅ ） Ｂ Ｘ主要来 Ｔ 源于工业废 水， 通常包括 苯 、 甲苯 、 乙苯 、 二甲 邻 苯、 间二 甲苯 、 对二 甲苯 、 丙苯 和苯 乙烯八种 异 化 合物。 是染料 、 、 塑料 纤维 、 药物和农药的重要 原料、 中间体和有 机溶剂 ， 泛应 用于 化工 、 广 医 药 、 药 、 革等 行 业 ， 农 制 因此 ， 境 中广 泛存 在环 在。苯系物对环境污染特别是对水体的污染已 成 为最 突出的问题之一 ，越来越 引起国 内外 的
应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物
（ 中 国石 油化 工股份 有 限公 司长岭 分公 司检验 中心 ，湖 南 岳 阳 ４ １ ４ ０ １ ２ ）
摘 要 ：介绍了应用填充柱一 手动顶空进样一 气相色谱法测定水中苯系物的方法，通过对影响测定准确性的气液平衡操作条
件进行探讨和研究 ，使得各组分 的分离度较好 ，得 出比较 理想 的色谱 图。样品测定 的平均 加标 回收率达 到 ８ ５ ％～ １ ０ ５ ％ ，测 量结
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔｈ ｅ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ａ ｃ ｋｅ ｄ ｃ ｏ ｌ ｕｍｎ－ｍａ ｎ ｕ ａ ｌ ｈｅ ａ ｄ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｉ ｎｇ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎｔ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｗａ ｔ ｅ ｒ －
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｂｅ ｎ ｚ ｅ ｎｅ ｉ ｎ Ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｂｙ Ａｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｎｇ Ｈｅ ａ ｄｓ ｐ ａ ｃ ｅ Ｓ ａ ｍ ｐｌ ｉ ｎｇ－ ｇ ａ ｓ Ｃｈｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ
ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｔ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ａ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｃ ｙ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｍ ｉ ｒ ｎ ａ ｉ ｔ ｏ ｎ ｏ ｆ ｇ ａ ｓ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ｉ ｕ ｍ
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直接进样气相色谱法测定废水中的苯系物
・监测技术・直接进样气相色谱法测定废水中的苯系物Determination of Benzene Hydrocarbons With Wastwater Sample Direct Injection of Gas Chromatography沈燕峰 陈秋红 (张家港市环境监测站 张家港 215600)侯定远 (苏州市环境科学研究所 苏州 215004)摘 要 对直接进水样气相色谱法测定水中苯系物的线性范围、精密度等进行了试验,表明方法简便快速,精密度、准确性都较好,适用于工业废水的测定。
关键词 直接进样 气相色谱 苯系物Abstract This method is simple convenient and rapid and can be used to determine benzene hydrocarbons in wastewater.The sample is directly injected into gas chromatograph.The test results of linear range,accuracy and pre2 cision are satisfy.K ey Word Direct water sample injection G as chromatography 《水和废水监测分析方法》(第3版)[1]对水中苯系物的测定,有二硫化碳萃取气相色谱法和顶空进样气相色谱法。
它们均需对样品进行处理。
今将采集的水样不进行预处理,直接进入色谱仪分析,方法简便快速,精密度和准确性均较好,满足了环境监测要求,适用于工业废水中苯系物的测定。
1 试验1.1 试剂及仪器苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯,均为色谱纯试剂;甲醇、实验用水,均应经色谱检验不含苯系物;标准贮备液:用甲醇配制浓度为1.0g/L混合标准贮备液;标准使用液:用水稀释贮备液,配制0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、10.00mg/L 系列混标。
苯系物 气相色谱法
3.2 进样器 5mL 医用全玻璃注射器 10ìL 微量注射器
3.3 记录器 与仪器相匹配的记录仪
3.4 色谱拄 3.4.1 色谱柱类型 填充柱 3.4.2 色谱校数量 1 支 3.4.3 色谱柱的特性 3.4.3.1 材料 不锈钢或硬质玻璃管 3.4.3.2 长度 3m
液上气相色谱法 CV(%)
0.1C 1
0.5C
0.9C
8.5
4.9
4.1
9.3
6.2
5.2
8.9
5.6
6.2
9.4
5.8
6.4
11.9
5.9
6.0
10. 6
6.6
5.9
11.8
7.5
6.7
10.1
6.7
5.2
C 为方法的浓度上限 液上气相色谱法 C
二硫化碳萃取气相色谱法 CV( )
0.1C
0.5C
0.9C
FHZHJSZ0036 水质 苯系物的测定 气相色谱法
F-HZ-HJ-SZ-0036
水质 苯系物的测定
气相色谱法
１ 范围 本方法适用于工业废水及地表水中苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯
异丙苯 苯乙烯 8 种苯系物的测定 本方法选用 3 有机皂土/101 担体+2.5 邻苯二甲酸二壬酯/101 担体 混合重量比为 35
a. 标准样品进样体积与试样体积相同 b. 仪器的重复条件 一个样品连续注射进样 2 次(液上气相色谱法处理的样品需重新恒温 振荡) 其峰高相对偏差不大于 7 即认为仪器处于稳定状态 5.2.3 校准数据的表示 5.2.3.1 用曲线形式 a. 标度的选择 蜂高值的标度为 mm 苯系物各组分浓度的标度为 mg/L b. 曲线图的绘制方法 液上气相色谱法 取苯系物混合标准溶液(2.2.8)0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0 06 0.07 0.08 0.1mg/L 浓度系列 按液上气相色谱法的预处理步骤 (4.3.1)操作 并绘制浓度 峰高的校准曲线 二硫化碳萃取的气相色谱分析方法 取苯系物的色谱标准试剂(2.2.1)用蒸馏水(2.2.5)配成 l 2 4 6 8 10 12mg/L 浓度系列 按二硫化碳萃取的气相色谱法的预处理步骤(4.3.2) 操作 并绘制浓度 峰高的校准曲线
气相色谱法测定水中苯
气相色谱法测定水中苯、甲苯、二甲苯和硝基苯分析方法引言：针对一些化工厂、焦化厂的排污情况，其中大部分为污水，污水排放中以苯、甲苯、二甲苯和硝基苯等排放造成污染水体报告事件较多，根据这些苯类物质在水中的溶解情况，用气相色谱仪使用FID检测器，6201涂山梨醇色谱填充柱对苯和硝基苯能够进行分离定性和定量分析。
1.部分1. 1仪器与试剂仪器为气相色谱仪，配置FID检测器，手动进样，配置工作站，注射器：0.5uL 、1 uL、5 uL、10 uL。
标准物：苯（色谱纯）甲苯（色谱纯）二甲苯（色谱纯）硝基苯（色谱纯）水：蒸馏水1. 2原理：苯、甲苯、二甲苯和硝基苯混合物通过色谱柱的分离，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，用外标法或内标法，使用曲线校正或单点校正进行定量分析。
1. 3内标物异丙醇（乙醇或甲醇）色谱纯，载体：经酸洗的6201载体（60-80目）。
1. 4仪器：气相色谱仪配氢火焰离子化（FID）检测器，敏感度ml×10-10g/s,色谱柱：柱长5-6m，内径3-4mm的不锈钢管，使用前充分清洗干净，干燥后备用。
1. 5固定相的配制：称取25-30 g山梨醇置于600ml烧杯中，加300ml甲醇溶解，将烧杯放在水浴中微热并轻微搅动，待山梨醇溶解后，加入70-75g载体继续加热同时轻微搅拌，待甲醇溶剂蒸发至干，然后移于50-60℃真空干燥箱中经4-6小时或70-80℃烘箱中经6小时干燥，取出装柱，色谱柱在接通载气条件下于130℃老化8-12小时。
1. 6色谱仪操作条件：柱温：100℃汽化室温度：150℃检测器温度：150℃氮气、空气、氢气根据实际情况调节，使出峰分离充分，检测器达到最高灵敏度要求。
2试验结果及讨论2. 1定性分析：把少量的苯、甲苯、二甲苯加入到水中，充分搅拌，苯、甲苯、二甲苯能够在已经活化好的色谱柱上很好的定性和定量，苯的保留时间为0.84min，甲苯为1.00 min，间二甲苯的保留时间为1.14min，当取0.02 uL的硝基苯注入25 ml水中，充分摇匀后，进样后发现，在5.66 min时又明显出现一个高峰，经折算：0.02 uL×1.2 g/cm3×25/1000=0.9mg/L,此样品经稀释10倍后，在5.66min时出峰的线性很好，然后改用新的注射器重新取0.02 uL的硝基苯注入0.09 mg/L的样品后，充分摇匀后，又改用新的注射器进样 4 uL，发现色谱峰又明显升高，这样用酸化6201担体涂山梨纯，在柱温100℃条件下，汽化室、检测器温度为150℃时，苯、甲苯、二甲苯、硝基苯都能够达到很好的分离，下一步准备进行定量标定。
毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物
毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物司志财宁夏城市供水水质监测网固原监测站，宁夏 固原 756000摘要：作为环境检测的重要内容之一，水中苯系物的含量显得尤为重要。
本文主要是通过毛细管气相色谱法进行测定水中7种苯系物含量。
相对标准偏差为0.59%-1.02%，相关系数为0.9980-0.9998。
结论：此方法简单、环保无害、易操作、灵敏度高，所以非常适合测定生活饮用水中苯系物的含量。
关键词：毛细管柱；苯系物；气相色谱苯系物作为对水污染最为严重的污染物之一，其对于水质的污染非常严重，因此，受到了越来越多人的关注。
而且，近年来，我国许多地方的饮用水、自来水等中都检测到了苯系物的存在，所以，为了更好的保护水资源并及时的控制水污染问题，必须要通过一些措施在短时间内对水中苯系物含量进行鉴定。
而毛细管柱气相色谱法由于操作简单、灵敏度高等多方面优势被广泛应用在水中苯系物的测定中。
一、毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的原理及方法1毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的原理气相色谱法测定水中苯系物的原理是气相色谱系统由固定相涂在液体吸附剂或惰性固体柱上，流动相通过非气相色谱柱。
当从柱的一端添加待分离和分析的样品时，由于组分在固定相中的不同吸附或溶解度，固定相和流动相中组分的分配系数是不相同的。
当组件以两个阶段重复分布并随着移动阶段向前移动时，不同的组件将会以不同的速度沿列进行移动。
具有小分配系数的组件在固定时间内会被保留，并且可以从列的末尾快速的流出。
注入后的时间会用从柱末端流出。
根据各组分的浓度绘制，得到的图案称为色谱图。
如果存在干扰物质，可以用二硫化碳从水中提取苯的同系物。
2试验材料与方式2.1试验试剂、试验仪器试验试剂：七种苯系物国家标准物质、二硫化碳、盐酸、氯化钠、无水硫酸钠等。
试验仪器：安捷伦7890B气相色谱仪（带FID检测器）。
2.2试验条件载气为氮气；将恒定流量控制在3ml/ mine；进样口的分流比为5:1，进样口的温度控制在150℃，柱箱的温度为50℃，检测器温度控制为250℃；空气流量控制在每分钟400mL，氢气燃气流量控制在每分钟75mL；进样剂量为1μL，共保持8min；尾吹气控制在每分钟25mL；使用FID检测器。
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浅谈气相色谱法测定污水中苯系物
摘要：顶空气相色谱法是一种非常简便的分析方法，可直接把样品放入顶空瓶中分析，减少了样品基质对分析的干扰，适应于液体或固体样品中低沸点挥发性化合物的分析。
文章对顶空气相色谱法测定制药工业污水中的甲苯含量进行了分析。
关键词：顶空气相色谱法；工业污水；甲苯测定
制药行业作为苯系物的重要污染源之一，其生产排放废水中的苯系物含量是环境监测部门的重点监测项目。
目前分析水中苯系物含量的标准方法有气相色谱法（GB/T 11890－1989）、吹脱捕集法等。
GB/T 11890－1989制定年代较早，而新的替代标准还未发布，受当时各方面条件限制，该方法操作繁琐、分析效率低下，且因使用注射器作为顶空容器加热平衡而存在不安全因素；而吹脱捕集法需要较高的仪器成本投入，且不适宜较高苯系物含量样品的测定。
笔者使用顶空仪和气相色谱仪测定制药工业污水中的甲苯含量，操作简便、快速，重现性较好，检出限较低。
该法使用专用顶空瓶替代注射器，密封性好且不受平衡温度限制，操作安全。
1甲苯测定意义
甲苯是苯系物的一种，苯系物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。
1989年，我国水环境优先控制污染物中包括6种苯系物，美国1977年公布的水中129种优先控制污染物中苯系物有3种。
自然环境中本不存在苯系物，自然界中发现的苯系
物均源于人类活动，苯系物主要是通过工业活动所产生的废水和废气进入水环境和大气环境。
苯系物的工业污染源主要是石油、化工、炼焦生产的废水。
苯系物作为重要的溶剂和生产原料有着广泛的应用，在油漆、农药、医药、有机化工等行业的废水中含有较高含量的苯系物。
为了在发展经济的同时保护我们的生活环境，国标均对苯系物的排放浓度限值作出了规定。
苯系物的测定对于管理部门了解区域河流污染情况、饮用水质量以及保障区域人们用水安全、调整区域宏观政策等具有十分重要的意义。
2实验部分
2.1主要仪器与试剂
气相色谱仪：Agilent 6890N型，带有FID检测器，美国安捷伦科技有限公司；顶空进样仪：Agilent G1883A型，带有20 mL顶空瓶，美国安捷伦科技有限公司；甲苯标准溶液：1 000 mg/L，批号438101，国家环保总局标准样品研究所；甲醇：色谱纯；实验用水为蒸馏水。
2.2标准溶液的配制
一级稀释：取适量的甲苯标准溶液，用甲醇稀释定容为1 mg/L；二级稀释：取适量上述一级稀释溶液，用蒸馏水分别稀释定容为0.002、0.005、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080、0.100 mg/L的标准工作溶液。
2.3顶空进样仪条件
平衡温度：80 ℃；定量管温度：90 ℃；进样传输管温度：105 ℃；平衡时间：20.0 min；加压时间：0.2 min；定量管填充时间：0.2 min；定量管平衡时间：0.05 min；进样时间：1.0 min。
2.4气相色谱仪条件
色谱柱：INNOWAX（19091N－113），30 m×0.32 mm，0.25 m，美国安捷伦科技有限公司；进样口温度：150 ℃；检测器温度：250 ℃；柱温：60 ℃，恒定15 min；载气：氮气，柱流量1.9 mL/min，线速度34 cm/s；进样口恒压62 kPa；进样模式：分流进样，进样比为1∶1；检测器中燃气（氢气）、助燃气（空气）、补充气（氮气）流量分别为35 mL/min、350 mL/min、30 mL/min。
2.5样品测定
按以上3、4点顶空进样仪和气相色谱仪条件，取10 mL水样于20 mL顶空瓶中并用专用工具密封，再将装有样品且密封好的顶空瓶置于顶空进样仪上进行顶空进样、气相色谱分析。
3结果与讨论
3.1顶空平衡温度
温度是影响气、液两相平衡的重要因素，因此，顶空平衡温度直接影响着顶空瓶中顶空气体所含待测组分的浓度。
平衡温度越高，顶空气体中所含待测组分的浓度越大，分析灵敏度也随之提高。
但平衡温度不能太高，因温度太高会导致水蒸气增多，从而影响色谱柱等仪器部件的寿命，一般以不高于待测组分沸点10 ℃为宜，本实验设置平衡温度为80 ℃。
3.2顶空平衡时间
保持顶空平衡温度为80 ℃，设置不同的顶空平衡时间，其它条件不变，分析同一甲苯标准样品，甲苯色谱响应值（峰面积）与顶空平衡时间相关图见图1。
随着顶空平衡时间的增加，甲苯色谱峰面积呈现先增加、后平稳、再下降的趋势，原因可能为在达到待测组分最大浓度平衡后，由于密封损失导致顶空气体中待测组分浓度下降。
本实验设置平衡时间为20 min。
图1色谱峰面积与顶空平衡时间的关系
3.3定量管填充时间和样品基质
较短的填充时间有利于提高顶空分析的灵敏度，本实验设定定量管填充时间为12 s。
报导顶空分析时，向顶空瓶中加入盐析剂氯化钠可以降低待测组分在液相中的浓度，使气相中的待测组分浓度增加，从而提高分析灵敏度。
本实验考虑到甲苯在水中的溶解度较低，氯化钠盐析剂对实验的影响并不明显，故为简化实验操作，未添加氯化钠盐析剂。
3.4标准曲线方程
按以上样品分析步骤分析中配制的标准工作溶液，以甲苯
在FID检测器上的响应值A（色谱峰面积）和甲苯浓度c进行线性拟合，求得线性方程为A＝75.41c＋0.0376，线性相关系数为0.9999。
3.5方法的检出限
按样品分析步骤分析甲苯浓度为0.005 mg/L的标准溶液，利用Agilent化学工作站软件求得甲苯峰附近的信噪比为5.8，按照信噪比为2计算检出限为0.002 mg/L，低于GB/T11890－1989中规定的0.005 mg/L。
3.6可靠性试验
按样品分析步骤分析不同浓度的标准样品，测定结果见表1。
表1标准样品测定结果（n＝5）
标样浓度
/ mg•L－1 测定值
/ mg•L－1 RSD / % 修正样本
标准差［4］t［6］
0.005 0.0054 9.26 0.0005 1.7889
0.010 0.0098 8.16 0.0008 －0.5590
0.040 0.0398 3.27 0.0013 －0.3440
0.080 0.0784 4.08 0.0032 －1.1180
选择95%置信度，查t分布表得t＝2.776，表1中各组t值均小于2.776，因此分析结果与标准样品浓度无显著性差异，说
明该法测定结果可靠。
3.7回收试验
取甲苯本底值为0.0232 mg/L的宁波某制药厂外排工业污水，分别准确定量加入配制的甲苯标准溶液，混匀后按样品分析步骤分析甲苯含量，测定结果见表2。
表2回收试验结果（n＝5）
本底值/ mg•L－1 加入量/ mg•L－1 测得量/ mg•L－1 回收率/ %
0.0232 0.010 0.0329 97.0
0.0232 0.060 0.0788 92.7
4结束语
综上所述，采用顶空气相色谱法测定制药工业污水中的甲苯含量。
与GB/T 11890－1989相比，本方法操作简便、快速、安全，测定结果的精密度和准确度较高，检出限低于GB/T l1890－1989规定，可以用于制药行业工业污水中甲苯含量的测定以及其他苯系物含量的测定。
Discussion on Determining BTEX in Wastewater Using Gas Chromatography Li Ping，Zhang Yongfei
Abstract：The headspace gas chromatography method is a very simple analysis methods that can be directly analyzed the sample into the vial, and reduce the analysis’interference of sample matrix. It is suitable for the analysis of low boiling point volatile compounds in liquid or solid samples. In this paper, headspace gas chromatography method for the determination of toluene in the water content of pharmaceutical industry is analyzed.
Key words：headspace gas chromatography; industrial wastewater; measure toluene。