长链超支化聚合物的合成研究进展
超支化聚合物基本知识
1：摘 要:由3,5- 二硝基苯甲酰氯和间氨基苯甲酸 合成了一种超支化AB2 型单体3- (3,5- 二氨基苯甲 酰氨基)苯甲酸，该单体进行自缩聚反应，合成了 新型超支化聚酰胺(a)，将其与酰氯反应，制得7 种封端超支化聚合物(b~h)。所得聚合物通过红外 光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和差示扫描量热 法(DSC)等进行了表征。聚合物a~h的特性黏度为
粉末聚3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸0.66g，收 率8 9 %。
4：由于聚合物a 中大量的端氨基容易与水或甲醇 分子形成较强的分子间氢键，进而增加了聚合物
在水或甲醇中的溶解性，故用水和甲醇混合溶剂
作沉淀剂时，会极大影响收率。而当在质量分数 50%甲醇水溶液中加入少量LiCl后，即可降低聚合 物在沉淀剂中的溶解性，从而提高收率。
0.063~0.077dL/g，玻璃化转变温度(Tg)为54~188℃ 。聚合物b~d的Tg 随封端剂脂肪链增长而降低， 聚合物e~h 的Tg 随封端剂极性增加而升高。封端
改性后，聚酰胺的溶解性得到了不同程度的改善
。
2：并通过端基改性，制备了7 种封端超支 化聚合物，经对所合成超支化聚酰胺的结
构及性质的晶度高、 柔韧性好 等优点， 但 是它们的耐热性差 ， 吸水率大 ， 分子尺寸不稳
定 ， 这使聚酰胺在应用上受到了限制 。
3：对于芳香型 聚酰胺 ， 由于苯环的引入使其具有耐热、 耐火 以及 良好的机械性能， 但是却带来了不易加工 的缺点 。全芳 香型超支化聚酰胺大大改 善了全芳香型聚酰胺的流动性能， 但 是全芳香型的分子骨架， 使得材料的柔顺性有所下降。半芳香 型聚 合物由于降低了苯环的密度， 不但具有良好 的耐热性和 稳定性 ， 同时也具有很好 的柔顺性。
超支化聚合物粘结效果
超支化聚合物粘结效果超支化聚合物是一种具有优异粘结效果的材料，被广泛应用于各个领域。
本文旨在探讨超支化聚合物的粘结效果，并分析其在不同领域的应用。
一、超支化聚合物的定义及特点超支化聚合物是一种具有高度分支结构的聚合物材料，其分子结构中含有大量的支链基团。
这种分支结构使得超支化聚合物具有许多独特的特点，其中之一就是其出色的粘结效果。
二、超支化聚合物的粘结机理超支化聚合物的粘结机理主要包括物理粘结和化学粘结两种方式。
物理粘结是指超支化聚合物分子链与被粘结物质表面的物理吸附作用，形成牢固的结合。
化学粘结则是指超支化聚合物分子链中的官能团与被粘结物质表面的官能团之间发生化学反应，形成共价键的结合。
三、超支化聚合物在建筑领域的应用在建筑领域，超支化聚合物被广泛应用于混凝土的粘结增强。
通过在混凝土中添加一定量的超支化聚合物，可以显著提高混凝土的抗拉强度和抗渗性能。
此外，超支化聚合物还能够改善混凝土的流动性和自密实性，提高施工效率和质量。
四、超支化聚合物在汽车制造领域的应用在汽车制造领域，超支化聚合物主要用于胶粘剂的制备。
超支化聚合物作为胶粘剂的主要成分，能够有效粘结汽车零部件，如车身板材、玻璃、塑料等。
其出色的粘结效果可以提高汽车的结构强度和耐久性，确保汽车在各种工况下的安全性能。
五、超支化聚合物在纺织品领域的应用在纺织品领域，超支化聚合物广泛应用于纤维的粘结加固。
通过在纺织品中添加超支化聚合物，可以提高纤维的粘结强度和耐磨性，延长纺织品的使用寿命。
此外，超支化聚合物还能够改善纺织品的柔软性和抗皱性，提高穿着舒适度。
六、超支化聚合物在医疗领域的应用在医疗领域，超支化聚合物被用作生物医用材料的粘结剂。
超支化聚合物具有良好的生物相容性和生物降解性，可以与人体组织良好地相容，并逐渐降解吸收，不会对人体造成损害。
因此，超支化聚合物在外科手术、组织修复等方面有着广泛的应用前景。
七、超支化聚合物的发展趋势随着科技的不断进步，超支化聚合物的研究和应用也在不断发展。
超分子形状记忆聚合物的合成及应用研究进展
作者简介：周成飞（1958-），男，研究员，主要从事高分子功能材料及其射线改性技术研究。
收稿日期：2021-03-08超分子聚合物是指利用氢键、金属配位、π-π堆积及离子效应等合成的聚合物。
非共价键结合的超分子聚合物由于其特殊的结构及性能引起了广泛的关注[1~3]。
而形状记忆聚合物就是能够在界刺激下从一种或多种临时形状转变为预定形状，有4种基本类型:热致、电致、光致和化学感应型，在医疗、包装、建筑、玩具、汽车、报警器材等领域的应用[4~6]。
超分子聚合物和形状记忆聚合物的有效结合，就形成了超分子形状记忆聚合物这一新的研究方向。
本文主要就超分子形状记忆聚合物的合成及应用研究进展作一介绍。
1 合成方法超分子形状记忆聚合物一般可包括氢键超分子聚合物、配合物型超分子聚合物、π-π堆积超分子聚合物及离子效应超分子聚合物。
1.1 氢键作用利用氢键相互作用来制备超分子聚合物是超分子形状记忆聚合物的最重要方法。
Chen 等[7,8]曾以BINA 、HDI 和BDO 为原料合成了一系列含吡啶的超分子聚氨酯（PUPys ）。
结果表明，在吡啶基元和氨基甲酸酯基团区域都存在不同的分子间氢键，并且，这种超分子聚氨酯具有良好的形状记忆效果，即有较高的形状固定度（>97%）和较高的形状恢复率（>91.7%）。
Chen 等[9]还用脲基嘧啶酮（UPy ）二聚体合成了强四重氢键交联的聚乙烯醇（PVA ）超分子网络。
研究发现，该材料表现出良好的热致和水致形状记忆性能，形状恢复率接近99%。
并且，在水和碱性溶液（pH 12）中或在低于120 ℃的温度下具有良好的稳定性。
另外，Kashif 等[10]还在3-氨基-1,2,4-三唑存在下，通过熔融共混两种半结晶马来酸酐化弹性体（马来酸酐化乙烯丙烯二烯橡胶和马来酸酐化聚乙烯辛烯弹性体）制备了形状记忆聚合物复合材料，在这两种弹性体之间形成超分子氢键相互作用。
结果表明，该共混物具有良好的形状记忆性能。
超分子化学的新进展与应用
超分子化学的新进展与应用超分子化学是指由分子间的相互作用所构成的分子集合体，它与传统的分子化学相比，具有更为广泛的应用领域和更为丰富的化学性质。
近年来，超分子化学的研究得到了快速发展，并广泛应用于生物医药、材料科学、催化反应等领域。
本文将对超分子化学的新进展及其应用进行一定程度上的探讨。
一、超分子化学的新进展1. 人工超分子的制备人工超分子是指由人工合成的分子或离子作为构筑基础，通过分子间的非共价作用，构成的自组装系统。
这种超分子材料具有自组装性、高可控性、可预测性、功能性等特点，受到了广泛的关注。
近年来，人工超分子的制备方法不断丰富和完善，例如化学合成法、界面化学法、生物合成法等。
2. 超分子识别和配位化学超分子识别是指过程中分子之间由于存在亲疏水作用、含氢键作用、金属配位作用等相互作用的力，从而识别并选择性地结合。
近年来，一些新型的超分子识别配体被合成并应用于生物医药、环境监测、纳米材料等领域，取得了一些有趣的研究成果。
3. 自组装纳米材料的制备自组装纳米材料是指通过分子间的非共价作用，自组装成二维或三维的纳米结构，通常具有单分子厚度的纳米尺寸。
自组装纳米材料可以制备成各种形貌，例如纳米粒子、纳米线、纳米管、纳米片等。
这种材料通常具有较高的比表面积和特殊的物理化学性质，是目前研究的热点之一。
二、超分子化学的应用1. 超分子催化超分子催化是指以超分子化学中具有特殊结构和功能的分子为催化剂，实现其选择性变换和反应转化的催化过程。
通过超分子化学思想的应用，能够在催化领域上实现高效、高选择性和高特异性的化学反应，例如甲醛和水制乙醛、生物质转化等反应，具有广阔的应用前景。
2. 超分子医药超分子识别和自组装纳米材料的应用也受到了医药领域的关注。
例如，一些药物分子可以通过超分子识别配体的识别过程，达到靶向作用，增加药效，减少副作用。
同时，自组装纳米材料也可以作为一种药物载体或药物催化剂，提高药物的生物利用度。
聚合物材料研发的现状与趋势
聚合物材料研发的现状与趋势聚合物作为一类功能性材料已经在人类历史中占据了重要地位，从最初的天然聚合物到现在的合成聚合物，聚合物材料的种类和性能也不断得到了提升和改进。
随着科技的发展和人们对材料功能要求的不断增加，聚合物材料的研发工作也变得日益重要，成为了材料科学和工程研究领域中的热门话题。
本文将从聚合物材料研发的现状和趋势两方面来探讨其发展的方向和前景。
一、聚合物材料研发的现状1. 聚合物材料的应用领域不断拓展聚合物材料已经成为了现代工业发展中的重要材料之一，广泛应用于食品、医药、军工、电子、建筑等领域。
在医疗行业中，聚合物材料被广泛运用于医疗器械、人造器官、药物缓释等领域；在建筑行业中，聚合物材料则被用于地面、墙面、屋面、隔音材料等领域。
随着科技的不断发展，未来聚合物材料的应用领域还将不断拓展和扩大。
2. 聚合物材料的结构和性能不断优化随着人们对聚合物材料性能要求的提升，聚合物材料的结构和性能也得到了不断改进和优化。
当前，一些新型聚合物材料的发展重点主要集中在高强度、高韧性、高耐用性、高透明性、高导热性、高阻隔性等方面，同时聚合物材料的复合材料化、功能化、智能化等方向也得到了广泛关注。
3. 聚合物材料研发技术不断提升在聚合物材料研发技术方面，科学家们不断探索新的合成方法和制备技术，以提高材料的纯度、分子结构等方面的质量。
此外，新型材料评价技术、材料测试技术、材料加工技术等都不断得到提升，为聚合物材料研发提供了更加丰富和全面的手段。
二、聚合物材料研发的趋势1. 生物可降解聚合物材料的热点随着环保意识的不断提高，生物可降解聚合物材料成为了研发的热点之一。
这种材料不仅拥有聚合物材料的特性，还具有较强的降解性能，可以在自然环境中迅速降解，达到环境友好的效果。
生物可降解聚合物材料被广泛应用于医药、包装、餐具等领域。
2. 高性能聚合物材料的发展方向在高性能聚合物材料方面，发展重点主要包括高分子量、高韧性、高透明性、高导电性、高导热性等。
超支化硅油的合成及其对苯基硅橡胶性能的影响
从 结 构 上 来 说，超 支 化 硅 油 具 备 高 度 支 化 的 特点，支链长短对超支化硅油的性能有很大影响， 当支链相对分子质量超过临界相对分子质量时， 分 子 链 之 间 较 易 出 现 缠 结，超 支 化 硅 油 对 剪 切 应 力 敏 感；当 支 链 相 对 分 子 质 量 小 于 临 界 相 对 分 子 质量时，分子链之间的距离较大，相互作用较弱， 支 链 起 到 内 增 塑 作 用，超 支 化 硅 油 对 剪 切 应 力 和 温 度 敏 感 性 较 低，具 有 近 似 于 牛 顿 流 体 的 流 变
采 用 AVANCE 300MHz 型 超 导 核 磁 共 振 波 谱仪对硅油进行核磁共振氢谱（1H-NMR）和硅谱
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第9期
赵家鑫等．超支化硅油的合成及其对苯基硅橡胶性能的影响
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（29Si-NMR）分析，测试溶剂为氘代氯仿。 1. 5. 2 粘均相对分子质量
采用VTMR20-010V-T型核磁共振变温噪声 吸 声 分 析 系 统 对 硫 化 胶 进 行 交 联 密 度 测 试，测 试 温度为35 ℃，每个配方测试5个试样，取测试值的 平均值。 1. 5. 7 动态力学性能
采用DMA＋2000型动态热机械分析仪对硫化 胶进行动态力学性能测试，采用拉伸模式，测试频 率为25 Hz，温度范围为－50～150 ℃，位移为0. 4 mm。
超支化聚合物的定义
超支化聚合物的定义
超支化聚合物是一种新型的高分子材料。
和其他聚合物相比，它具有很多优异的性质，例如高分子量、高分子密度、高分子稳定性、高分子热稳定性、高分子溶解度等。
因此，超支化聚合物在许多领域中都有着广泛的应用前景。
超支化聚合物的定义是指在聚合反应中引入另一种分子，使反应中的自由基数量增加，从而增加聚合物的分子量。
因此，超支化聚合物的分子量远高于传统聚合物，可以达到数百万甚至数千万，也因此具有更高的物理化学性能。
超支化聚合物的制备方法有很多种，其中最常见的是自由基聚合法和离子聚合法。
自由基聚合法是指通过引入自由基反应源来促进聚合反应，离子聚合法则是通过引入离子反应源来促进聚合反应。
这两种方法各有优缺点，可以根据具体需求选择。
除了分子量和稳定性，超支化聚合物还具有其他优异的性质。
例如，它们可以形成三维网络结构，从而增加聚合物的强度和硬度。
此外，它们还具有更高的溶解度和更好的热稳定性，可以在高温环境下使用。
这些性质使超支化聚合物在许多领域中都有着广泛的应用。
超支化聚合物的应用范围非常广泛，其中最常见的是作为聚合物添加剂。
例如，在涂料和胶黏剂中，超支化聚合物可以增加它们的黏度和粘附性，从而使它们更容易涂布和固定。
此外，它们还可以作
为生物医学材料，例如用于人工关节和心脏瓣膜的制造。
超支化聚合物是一种具有广泛应用前景的高分子材料。
它们的优异性能使其在许多领域中都有着不可替代的作用。
未来，随着生产技术的不断进步和应用领域的不断拓展，超支化聚合物的应用前景将会越来越广阔。
超支化聚合物的定义
超支化聚合物的定义
超支化聚合物（Hyperbranched Polymers）是指在多核聚合物的基础上，在分子链上构建出完全支化的单体，使聚合物具有树枝状结构，并具有极高的分子量的高分子结构体，它们具有独特的结构和物理性能，因而在研究导电聚合物、荧光聚合物、储能聚合物、高分子阻燃剂等方面具有重要的应用前景。
超支化聚合物有多种结构，其中包括单核聚合物和多核聚合物。
多核聚合物是指在分子链上构建出完全支化的单体，这样可以形成树枝状结构，从而使聚合物分子量极高。
超支化聚合物分子量通常在几十万到几百万之间，相比于其他高分子聚合物，具有很高的分子量，因此可以提高其性能。
此外，超支化聚合物还具有其他特性，如高溶度、高耐热性、高耐化学性、高抗氧化能力、高抗拉伸强度和低热容量等，这些特性使其有效地应用于导电聚合物、荧光聚合物、储能聚合物和高分子阻燃剂中。
总之，超支化聚合物是指在多核聚合物的基础上，在分子链上构建出完全支化的单体，使聚合物具有树枝状结构，并具有极高的分子量的高分子结构体，它们具有独特的结构和物理性能，因而在研究导电聚合物、荧光聚合物、储能聚合物、高分子阻燃剂等方面具有重要的应用前景。
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（ ， 含有一个羧基和两个羟基端基的 Ａ 通过酯缩合反应得到 Ｈ 如图 ３ 所 示 ） Ｂ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ ２ 线型大分子单体 ， 该长链超支化聚合物的性质可通过嵌段链的化学结构来调控 。
［１］ 图 ３ 由酯化聚合反应制得 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ２ ｙ ｐ １ Ｆ ｉ ｕ ｒ ｅ ３ Ｓ ｎ ｔ ｈ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｕ ｓ ｉ ｎ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ２ ｇ ｙ ｙ ｐ ｇ ［ ］
（ ） 在Ｓ 通过羟基与 体， ｎ Ｏ ｃ ｔ Ｂ ２ 催化下经过开环聚合得到含有一个羧基两个羟基的 Ａ ２ 型线型大分子单体 ， （ ， 羧基缩合形成长链超支化聚丙交酯 （ 如图 ５ 所示 ） 还研究了不同溶剂对 Ａ Ｐ Ｐ Ｌ Ａ） Ｂ ２型 长 链 线 型 单 体 和 ， ， 并以差示量热扫描仪（ 多角度激光散射仪（ 体积排斥色谱 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ聚合的影 响 ， Ｄ Ｓ Ｃ） ＭＡ Ｌ Ｌ Ｓ） ｙ ｐ （ 等多种手段证明了 Ｐ Ｓ Ｅ Ｃ） Ｐ Ｌ Ａ的 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ结构 。 ｙ ｐ
１ ９］ 图 ２ 以迭代法形成树状星型聚合物 ［ ［９］ ” Ｆ ｉ ｕ ｒ ｅ ２ Ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｄ Ｓ Ｐ ｓ ｂ ｓ ｔ ｅ ｗ ｉ ｓ ｅ ｉ ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｌ ｏ ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ“ ｃ ｏ ｒ ｅ ｆ ｉ ｒ ｓ ｔ ｄ ｉ ｖ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｒ ｏ ａ ｃ ｈ１ － ｇ ｙ ｙ ｐ ｇ ｙ ｇ ｐ ｐ
［ １ ９］ ） 。 这种聚合物先以多功能性的 引 发 剂 来 引 发 单 体 ， 星型聚合物 （ 形成带有多个活性点的第一代 Ｄ Ｓ Ｐ ｓ
， ， 聚合物 （ 然后将带有活性基团 的 子 链 转 移 到 活 性 引 发 点 上 ， 得到第二代聚合物（ 如此反复形成 Ｇ Ｇ １） ２） （ 。 最终的 Ｈ 如图 ２ 所示 ） ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ
１ ． ２ 具有规则支化结构的 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ 第二类 Ｈ 即具 有 一 个 星 型 的 核 （ 和 相 同 结 构 的 子 链。此 类 ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ一般具有对称的拓扑结构 ， Ｇ ｙ ｐ ０） ［ １ 聚合物可通过在母链上子链的自增长和将长子链接枝到母链上两种方法合成 ８］。 最具代表性的是树状
法
［ ４， １ ０， １ １］
） 长链超支化聚 合 物 （ 是 近 年 发 展 起 来 的 一 种 新 型 的 超 支 化 聚 合 物， 它可以通过迭代 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ ） 得到 ， 也可以由 Ａ 线型大分子单体通过缩合聚合 、 硅氢加成反应 、 以及点击化学等方法 Ｂ ｘ≥２ ｘ（
２ Ａ Ｂ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ ｘ 线型大分子单体法合成 Ｈ
法
［ ５， ６， ２ ０～２ ４］
根据 Ａ 合成 Ｈ 缩合聚合 Ｂ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ的 主 要 途 径 有： ｙ ｐ ｘ 型单体中 Ａ 官 能 团 与 Ｂ 官 能 团 结 构 的 不 同 ， ［ ［ ２ ６， ２ ７］ ２ ８］ 、 、 硅氢加成法 以及点击化学法 。 缩聚反应是合成超支化聚合物最常用的聚合方法 ， 目前已经合成出来的绝大多数 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ 都是 ｙ ｐ
１～３， ５， ６］ 。 其中 ， 阴 离 子 聚 合、 原子转移自由基聚合 得到 ［ Ａ Ｂ ｘ线 型 大 分 子 单 体 可 以 通 过 包 括 开 环 聚 合、
（ — — 断裂转移聚合 （ 以及可逆加成 — 等不同的聚合方法得到 。 与具有相同平均分子量的超 ＡＴ Ｒ Ｐ） Ｒ Ａ Ｆ Ｔ） 支化聚合物相比 ， 溶 解 性 好、 含有大量的功能性端基 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ除了具有超支 化 聚 合 物 固 有 的 低 粘 度 、 ｙ ｐ 还具有支化点间链长可调控性的优点 ； 同 时 拥 有 高 剪 切 敏 感 性、 熔 体 弹 性、 冲击强度和零剪切 的特点外 ，
［１］ ［７］ 此类聚合 物 以 Ｔ 的Ｃ 的树状聚苯乙烯为代 ｏ ｍ ａ ｌ ｉ ａ等 １ ｏ ｍ ｂ ｂ ｕ ｒ ｓ ｔ型 聚 乙 烯 亚 胺 和 Ｇ ａ ｕ ｔ ｈ ｉ ｅ ｒ等 １ －
； ； 收稿 ： 修回 ： ２ ０ １ ２ １ ２ ０ ６ ２ ０ １ ３ ０ ２ ０ １ － － － － ， ， 基金项目 ： 国家自然科学基金 （ 批 准 号： 教育部高等学校博士学科点专项科研基金（ 中国博 ２ １ ０ ０ ４ ０ ４ ９） ２ ０ １ ０ ６ １ ０ ２ １ ２ ０ ０ ５ ３） ） ， ） 士后科学基金特别资助项目 （ 项目编号 ： 西北工业大学基础研究基金 （ 资助 ； ２ ０ １ ０ ０ ３ ６ ８ ４ Ｊ Ｃ ２ ０ １ ２ ７ ０ ， 作者简介 ： 刘婷婷 （ 女， 硕士 ， 主要从事长链超支化聚合物的合成及其功能研究 ； １ ９ ８ ８－ ）
１ ２， １ ３］ 。 因此 ， 粘度 ［ 粘度改变剂和新型载体等诸多领域可能获得比 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ在涂层和表层树脂添加剂 、 ｙ ｐ １， １ ４～１ ６］ 。 超支化聚合物更为广泛的应用 ［
本文根 据 Ｈ 分别从迭代法和 Ａ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ合 成 方 法 的 不 同， Ｂ ｙ ｐ ｘ线 型 大 分 子 单 体 法 两 个 主 要 方 面 对 并展望了该类聚合物的研究发展趋势 。 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ的合成技术进行了归纳总结 ， ｙ ｐ
２ ． １ 缩合聚合法
第５期
高 分 子 通 报
·１ １·
５， ６， ２ ０， ２ １］ ２ ２～２ ４］ 、 。 采用这种方法 。 常用的缩合方式包括羟基与羧基的缩合 ［ 氯原子与羟基的缩合 ［ ［０］ 用本身含有支化结构的聚己内酮做为 Ａ 通过羟基和羧基的缩合反应 ， Ｂ Ｈ ｅ ｄ ｒ ｉ ｋ等 ２ ２ 型大分子单体 ， ［１］ 合成了具有规则支链的超支化聚己内酮 。Ｓ 用 ２， ｔ ｅ ｆ ａ ｎ等 ２ ３ － 降冰片烯十二烷基二羧酰亚胺单体合成了
［１］ 图 １ Ｃ ｏ ｍ ｂ ｂ ｕ ｒ ｓ ｔ型聚合物合成示意图 １ － １ Ｆ ｉ ｕ ｒ ｅ １ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｒ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｉ ｎ ｃ ｏ ｍ ｂ ｂ ｕ ｒ ｓ ｔ ｏ ｌ ｍ ｅ ｒ１ － ｇ ｐ ｙ ｇ ｐ ｙ ［ ］
＊பைடு நூலகம்
： 通讯联系人 ， Ｅ－ｍ ａ ｉ ｌ ｈ ａ ｔ ｗ＿ ３ ０ ０ ０＠１ ６ ３． ｃ ｏ ｍ． ｐ ｐ ｙ
·１ ０·
高 分 子 通 报
２ ０ １ ３年５月
表， 这些聚合物都具有不规则支化结构 。 其中 ， Ｃ ｏ ｍ ｂ ｂ ｕ ｒ ｓ ｔ型聚合物母链支化点的不规则性决定了其子 － ， 链长度和支化位置的随机性 。 它是以不规则支化点的 Ｃ 经每一代重 ｏ ｍ ｂ ｂ ｕ ｒ ｓ ｔ型聚合物为第一代 （ Ｇ － ０） （ 。 复将子链接枝到母链活性支化点上而形成 Ｈ 如图 １ 所示 ） ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ ｙ ｐ
第５期
高 分 子 通 报
·９·
长链超支化聚合物的合成研究进展
刘婷婷 ， 田 威＊ ， 白 阳， 范晓东
（ 空间应用物理与化学教育部重点实验室 ， 陕西省高分子科学与技术重点实验室 ， ） 西北工业大学理学院 ， 西安 ７ １ ０ ０ ７ ２
） 长链超支化聚合物 （ 凭借 其 含 有 大 量 的 功 能 端 基 和 可 调 控 的 链 结 构 等 优 点 已 经 引 起 国 Ｈ ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ 摘要 ： ｙ ｐ 内外科研人员越来越广泛的关注 。 Ｈ 溶 解 性 好、 含有大量的功 ｅ ｒ Ｍ ｃ ｓ除了拥有超支 化 聚 合 物 固 有 的 低 粘 度 、 ｙ ｐ 能性端基的特点外 ， 同时拥有高剪切敏感性 、 熔体弹性 、 冲 击 强 度 和 零 剪 切 粘 度， 因 而 在 药 物 载 体、 能量存储及 传递和纳米催化剂等方面可能拥有更为广泛的应用 。 本文根 据 Ｈ 分别从迭代法和 ｅ ｒ Ｍ ａ ｃ ｓ合 成 方 法 的 不 同 ， ｙ ｐ 并在此基础上展望了该类聚合物的研 Ａ Ｂ ｘ 线型大分子单体法两个主要方面对其 研 究 进 展 进 行 了 总 结 和 评 述 ， 究方向和发展趋势 。 长链超支化聚合物 ； 迭代法 ； 缩合聚合法 ； 硅氢加成法 ； 点击化学法 Ａ Ｂ 关键词 ： ｘ 线型大单体法 ；
开环聚合反应与普通逐步聚合相比 ， 其优点是 再 合 成 中 不 需 要 排 除 低 分 子 化 合 物 ， 容易得到高分子
［５］ ） 量产物 。 Ｍ 利用 Ｎ ， 和４ 在室温下经可 ｉ ｋ ａ ｅ ｌ等 ２ Ｎ －二环己基碳二亚胺 （ Ｄ Ｃ Ｃ Ｉ Ｄ Ｐ Ｔ Ｓ） － 二甲氨基吡啶酸 （
） ， 控开环聚合反应得到一端含有一个羟基 ， 另一端含有两个羟基的 Ａ 在苄醚铝的 Ｂ ４ ｎ － ２ 线型大分子单体 （ 。 在聚合过程中可以通过改变 最终羟基和羟基之间缩合形成长链超支化聚己内酯 （ 如图 ４ 所示 ） 引发下 ， 使得长链超支化聚合物的结构具有可变性 。 聚合度或更换单体 ，
引言
超支化聚合物是一类重要的非线型聚合物 ， 凭借其独特的支化拓扑结构及大量的端基基团已引起人
１～４］ 。 它可以简单描述为 具 有 高 度 支 化 结 构 的 聚 合 物 ， 们的广泛关注 ［ 既 与支 化 聚 合 物 不 同、 也与树形分 ３， ５， ６］ 。然 而， 而小于树形分子 ［ 高脆性和力学性能差在一定程度上 子有别 。 即其支化度大于支化聚合物 ， ４， ７～９］ 。 限制了超支化聚合物的应用 ［
［２， ２ ３］ 通过含有端基氯原子的烷基锂引发苯乙烯单体 ， 经过一系列改性得到一端含有一 Ｈ ｕ ｔ ｃ ｈ ｉ ｎ ｓ等 ２ ｇ
， 个卤原子端基另一端两个酚羟基的 Ａ 如图 ６ 所示 ） 通过羟基和氯原子的 Ｂ ２ 型线型聚苯乙烯大分子单体 （