液相色谱_串联质谱法快速测定植物源性食品中的百草枯
超高效液相色谱-串联质谱法测定莲藕、莲叶、莲子、田泥与田水中12种农药残留
超高效液相色谱-串联质谱法测定莲藕、莲叶、莲子、田泥与田水中12种农药残留张新忠;陈宗懋;赵梅勤;姚月凤;绳慧珊;王新茹;周利;罗逢健【摘要】建立了莲藕、莲叶、莲子肉、莲子壳、田泥和田水中12种农药残留的分析方法.固体样品采用乙腈-水混合提取,氯化钠盐析后离心,分取乙腈提取液过PestiCarb固相萃取柱净化洗脱,水样采用C18固相萃取柱直接富集净化洗脱,洗脱液浓缩定容后经超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)基质外标法定量,并对12种农药的质谱裂解、基质效应进行了探讨.12种农药在0.005(0.010)～2.500 mg/L范围内均呈线性关系,相关系数(r2)大于0.97;在低、中、高加标浓度下,莲叶、莲藕、莲子肉和莲子壳中12种化合物的平均加标回收率(A.R.)为75.6％～116％,相对标准偏差(RSD)为1.3％～ 25.1％;田泥中除咪鲜胺之外,其余化合物的A.R.为64.6％～104％,RSD为0.9％～9.5％;田水中除噻虫胺在低浓度、咪鲜胺和茚虫威在中、高加标浓度下的A.R.＜70％外,其余化合物的A.R.为71.2％～101％,RSD为0.9％～l6.9％.除田水中噻虫胺外,其余方法定量下限均不大于0.01 mg/kg和0.1μg/L.采用该法进行了莲藕田撒施10％异(噁)草松·异丙甲草胺·扑草净颗粒剂后的最终残留试验,结果表明:以有效成分剂量630 g a.i./ha和945 ga.i./ha施用1次后,异(噁)草松和异丙甲草胺在莲藕、莲子和莲叶中均无残留,扑草净在莲藕、莲子壳、莲子肉和莲叶样品中的残留量分别不超过0.022、0.166、0.012、0.181 mg/kg.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2018(037)010【总页数】9页(P1221-1229)【关键词】农药多残留分析;超高效液相色-串联质谱法(UPLC-MS/MS);莲藕;莲子【作者】张新忠;陈宗懋;赵梅勤;姚月凤;绳慧珊;王新茹;周利;罗逢健【作者单位】中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;农业部茶叶产品质量安全风险评估实验室,浙江杭州310008;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;农业部茶叶产品质量安全风险评估实验室,浙江杭州310008;浙江天丰生物科学有限公司,浙江金华321025;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;山东农业大学农学院,山东泰安271018;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;天津农学院园艺园林学院,天津300384;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;农业部茶叶产品质量安全风险评估实验室,浙江杭州310008;中国农业科学院茶叶研究所农产品质量安全研究中心,浙江杭州310008;农业部茶叶产品质量安全风险评估实验室,浙江杭州310008【正文语种】中文【中图分类】O657.7;F767.2莲藕种质资源丰富，兼具食用性和药用性，营养丰富，含有大量利于人体健康的营养成分，因特殊的风味和保健功能而广受国内外消费者欢迎。
国家质量监督检验检疫总局关于发布2014年第一批230项出入境检验检疫行业标准的通知
国家质量监督检验检疫总局关于发布2014年第一批230项出入境检验检疫行业标准的通知
文章属性
•【制定机关】国家质量监督检验检疫总局(已撤销)
•【公布日期】2014.01.13
•【文号】国质检认[2014]23号
•【施行日期】2014.08.01
•【效力等级】部门规范性文件
•【时效性】现行有效
•【主题分类】标准化
正文
国家质量监督检验检疫总局关于发布2014年第一批230项出
入境检验检疫行业标准的通知
（国质检认[2014]23号2014年1月13日）各直属检验检疫局，标准法规中心、中国检验检疫科学研究院：：
经审查，现将《出口食品中虫酰肼残留量的测定》等230项出入境检验检疫行业标准予以发布.标准编号、标准名称、代替标准及实施日期见附件。
代替标准自本批标准实施之日起废止。
附件。
基于高效液相色谱-串联质谱法的植物源性食品中乙基多杀菌素残留测定
乙基多杀菌素可以有效防治鳞翅目幼虫、蓟马、潜叶蝇、小菜蛾、甜菜夜蛾、豆荚螟等农业害虫，并具有广谱、高效、低毒等特点[1-3]。
乙基多杀菌素产品自2009年4月首次在我国农药登记以来，广泛应用于植物源性食品中[4-8]，随之带来了乙基多杀菌素植物源性食品中残留的问题[9-11]。
因此，关于乙基多杀菌素在各类植物源性食品中的安全评价受到越来越多的关注。
《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763）是根据我国农药残留试验及监测数据、居民膳食消费数据、农药毒理学数据等，经过科学风险评估后制定的，是开展农药安全性评价和农产品质量安全监管的技术判定依据，也是食品安全国家标准的重要组成部分和保障食品安全、保护公众身体健康的重要措施。
现行有效GB 2763—2021与首次发布的GB 2763—2012相比，对食品中乙基多杀菌素最大残留限量由1个类别3个品种增加到8个类别48个品种，最大残留限量范围从（0.1～0.5）mg·kg -1到（0.01～10）mg·kg -1。
由此可见，我国对部分品种的乙基多杀菌素最大残留限量要求越来越严，因而建立测定植物源性食品中乙基多杀菌素残留量的分析方法具有重要意义。
乙基多杀菌素农药残留量的检测分析方法主要有液相色谱法（liquid chromatography ，LC ）[12-15]、液相色谱-串联质谱法（liquid chromatography-tandem mass spectrometry ，LC-MS/MS ）[16-23]，但目前样品基质主要围绕土壤、药材植物（党参、枸杞）、谷物（水稻）和动物源性产品（牛奶、鸡肉、猪脂肪）等开展研究，对植物源性产品基质中乙基多杀菌素农药残留量检测分析的研究目前鲜见报道。
QuEChERS 预处理方法具有快速、简单、廉价、有效、可靠和安全等特点，已被广泛应用在植物源性产品农药残留量的检测分析[24-28]。
超高效液相色谱-串联质谱法快速测定大米中14种农药残留
Y = 79 722.32X +5 652.00 ,人2 =0.999 7 Y = 32 649.50X-410.96 J?2 =0.999 8 Y = 36 428.36X-334.75 J?2 =0.999 6 Y = 9 012.07X - 60.61 ,应=0.999 7 Y = 8 570.53X -119.63 ,人2 =0.999 2 Y = 60 446.49X + 32 784.12 ,应=0.999 8 Y = 7 657.17X-47.87, =0.999 7 Y = 18 876.50X — 117.43,应=0.999 5 Y = 9 305.23X -253.74,人2 =0.999 7 Y = 17 836.13X-134.80, =0.999 4 Y = 27 057.05X -74.10,人2 =0.999 7 Y = 18 488.08X-15.01, =0.999 5 Y = 1 885.49X + 27.49 ,人2 =0.999 4 Y = 3 860.00X - 60.27,/ = 0.999 7
14种农药提取离子（EIC）色谱图
品进行处理，上机检测
，对近百份大
米基体样品进行检测,色
见显著升高，方
法灵敏
生显著下降，纟
处 法不会
色
质谱仪造
米 品的 测。
的污染，适用于大量大
2.5大米样品农残方法学验证
2.5.1基质 及
基质 是基质匹配标准曲线斜率与 剂配
准曲线斜率的比值，该比
估基质对质
的抑制或
（SSE）。该比
或接
近1时（在0.85-1.15），表明基质
；小于
0.85 ，表明存
抑制作用，大于1.15 f,
液相色谱-串联质谱法快速测定肥料中15种植物生长调节剂
液相色谱-串联质谱法快速测定肥料中15种植物生长调节剂作者：朱海荣张娟刘爽孙文丹齐云张开亮来源：《安徽农业科学》2022年第11期摘要 [目的]采用液相色譜-串联质谱技术，建立同时测定肥料中15种植物生长调节剂的方法。
[方法]样品经含0.1%甲酸的乙腈溶液提取，Agilent SB-C18（3.0 mm×150 mm，2.7 μm）色谱柱分离，甲醇和0.01%甲酸溶液作为流动相梯度洗脱，采用多反应监测模式，外标法定量。
[结果]15种植物生长调节剂在各自的线性范围内均呈现良好的线性关系（ r >0.996），加标回收率为78.62%～113.12%，相对标准偏差（RSD）为2.11%～13.65%，检出限为0.03～0.20 μg/g。
[结论]该方法样品前处理快捷高效，定性、定量准确，适用于肥料中15种植物生长调节剂的同时检测。
关键词肥料;植物生长调节剂;液相色谱-串联质谱法中图分类号 S482.8 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2022）11-0173-05doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2022.11.045开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Rapid Determination of 15 Plant Growth Regulators in Fertilizers by Liquid Chromatography-Tandem Mass SpectrometryZHU Hai-rong， ZHANG Juan， LIU Shuang et al（Shandong Institute for Product Quality Inspection， Jinan，Shandong 250100）Abstract [Objective] A method was established for the simultaneous determination of 15 plant growth regulators in fertilizers by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. [Method]The samples were extracted with acetonitrile solution containing 0.1% formic acid and separated on an Agilent SB-C18 （3.0 mm×150 mm，2.7 μm） column. The mobile phase was gradient eluted with methanol and 0.01% formic acid solution. The multiple reaction monitoring mode was used for quantitative analysis. [Result]The 15 plant growth regulators showed a good linear relationship in their respective linear ranges （ r >0.996）， the recovery rates of standard additions were 78.62%-113.11%， and the relative standard deviations （RSD） were 2.11%-13.65%. The detection limit was 0.03-0.20 μg/g.[Conclusion]The method was fast and efficient in sample pretreatment， accurate in qualitative and quantitative determination， and was suitable for simultaneous determination of 15 plant growth regulators in fertilizers.Key words Fertilizers;Plant growth regulators;Liquid chromatography-tandem mass spectrometry近年来各类植物生长调节剂产品在甘蔗、水稻、瓜果蔬菜等领域大规模推广应用[1-2]，对改善作物品质、提高作物产量起到了重要作用。
液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留
液相色谱-串联质谱法测定土壤、沉积物和水中3种新型除草剂残留何红梅;徐玲英;张昌朋;方楠;蒋金花;王祥云;俞建忠;赵学平【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2024(42)3【摘要】除草剂在杂草和有害植物防控上发挥着重要的作用,但其有效利用率低,大量除草剂进入环境中,对生态环境和人类健康构成了潜在威胁,因此建立环境样品中除草剂的残留分析方法尤为重要。
该文采用电喷雾正离子源模式,建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的方法。
土壤和沉积物样品经乙腈振荡提取、盐析后经C18固相萃取小柱净化,水样过滤后经C_(18)固相萃取小柱净化;再用LC-MS/MS测定样品中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的残留量。
实验优化了仪器检测和前处理条件,考察了方法的线性关系、基质效应、检出限和定量限,并选取4种土壤、2种沉积物和水样进行了方法验证。
在0.0005~0.02 mg/L范围内,异噁唑草酮、吡唑草胺、苯嘧磺草胺的线性关系均良好,r≥0.9961。
3种除草剂在土壤、沉积物和水中的基质效应为-10.1%~16.5%。
异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺的检出限分别为0.05、0.02、0.01μg/kg,定量限分别为0.2、0.05、0.05μg/kg。
异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺在土壤、沉积物和水样中3个水平(0.005、0.1、2.0 mg/kg)下的加标回收率分别为77.2%~101.9%、77.9%~105.1%、80.8%~107.1%;相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~12.8%、1.2%~7.7%、1.5%~11.5%。
结果表明:本方法操作简单,方法稳定,定量准确,实用性强,可用于土壤、沉积物和水中异噁唑草酮、吡唑草胺和苯嘧磺草胺残留量的检测。
【总页数】8页(P256-263)【作者】何红梅;徐玲英;张昌朋;方楠;蒋金花;王祥云;俞建忠;赵学平【作者单位】省部共建农产品质量安全危害因子与风险防控国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂残留量2.固相萃取液相色谱-串联质谱法测定土壤中9种苯氧羧酸类除草剂残留量3.QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中31种磺酰脲类除草剂残留4.超高效液相色谱-串联质谱法测定水中甲草胺等六种酰胺类除草剂残留5.分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中12种除草剂残留因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
非衍生化高效液相色谱-串联质谱法快速检测生物体液中草甘膦、草铵膦及代谢物
第42卷第-期2201年4月分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO ((00031 of WUomoOl Analysis )Vol. 42 Nc. 4371 -375doi : 10. 3969/j. issn. 1004 -4457. 2021. 04・ 014非衍生化高效液相色谱-串联质谱法快速检测生物体液中草甘麟、草钱麟及代谢物张云峰(**,赵 森4 ,常 靖1，任昕昕1 ,王爱华1 ,赵 鹏1 ,收稿日期：2222 -14-39；修回日期：222 - 20 - 23基金项目：公安部科技成果推广引导计划(2222TGYDBGAES2)*通讯作者：张云峰，硕士，副研究员，研究方向：体内药物分析,E - mail : 5226395@ qq. com董林沛1,吴小军4张景然5 ,刘冰洁54.公安部物证鉴定中心,北京100038； 2.浙江警察学院 浙江省毒品防控技术研究重点实验室,浙江杭州3 5053 ; 3.爱博才思亚太应用支持中心，北京5001)摘 要：建立了一种非衍生化高效液相色谱-串联质谱快速检测生物体液中草甘麟、草鞍麟及其代谢物等8种极性农药的方法。
8种极性农药经Metnsep A Supp 5阴离子色谱柱(154 mm x4. 0 mm , 5 p m)分离,以纯 水-200 mmol//碳酸氢鞍溶液(含0.0%氨水)为流动相进行梯度洗脱,负离子多反应监测(MRM)模式进行 检测。
实验结果表明,8种极性农药在0.5~54ng/mL 范围内线性关系良好(0 >0. 29),检岀限(S/NM3)为0.08~0.3 ng/mL ,定量下限(S/NM10)为0.3-1 ng/mL 。
方法的基质效应为86. 5% - 56% ,目标化合物的回收率为81. 5%-114% ,日内相对标准偏差(RSD )为0.30%~2.8%,日间RSD 为0.54%~5.3%。
该方法无需复杂的衍生化过程,简便快速、灵敏度高、稳定性好,适用于生物体液中3种极性农药的检测。
超高效液相色谱-串联质谱法快速检测芹菜中农药残留
doi:10.16736/41-1434/ts.2020.02.072
超高效液相色谱 - 串联质谱法快速检测 芹菜中农药残留
Rapid Detection by Ultra High Performance Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry Pesticide Residues in Celery
218 / 现代食品 XIANDAISHIPIN
Analysis and Testing 分析检测
联质谱法，旨在为芹菜质量和安全控制提供准确可靠 的方法。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂 超 高 效 液 相 色 谱 - 串 联 四 级 杆 质 谱 仪， 美 国
Waters 公司生产；ASE-24 固相萃取仪、MNT-2800W 氮 气 吹 干 仪， 天 津 奥 特 赛 恩 斯 仪 器 有 限 公 司 生 产； As3120 超声脱气仪，济宁鑫欣超声电子设备有限公司 生产；TG16-WS 台式离心机，上海安亭科学仪器厂生 产；电子天平，德国 IKA 公司生产。
摘 要：为快速检测芹菜中的农药残留，本实验建立了超高效液相色谱 - 串联质谱法（LC-MS/MS）检测芹 菜中多菌灵、克百威和啶虫脒的分析方法。样品经 0.1% 甲酸 + 乙腈提取，色谱柱分离，流速为 0.2 mL·min-1， 正离子扫描模式结合多反应监测采集方式测定，外标法定量。结果表明：芹菜中 3 种农药在 2 ～ 100 ng·mL-1 浓度范围内线性关系良好（R2 ≥ 0.999 5），加标回收率 79.95% ～ 90.85%，相对标准偏差 2.05% ～ 3.28%。 该方法操作简单、准确度高、灵敏度好，适用芹菜中 3 种农药残留的快速检测。
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2011年2月Vol．29No．2February 2011Chinese Journal of Chromatography180 183技术与应用DOI ：10．3724/SP．J．1123．2011．00180*通讯联系人：薄海波，高级工程师，博士，从事食品安全与质量分析研究．Tel ：（0311）85980504，E-mail ：bohb1212@163．com．收稿日期：2010-10-23液相色谱-串联质谱法快速测定植物源性食品中的百草枯薄海波*（河北出入境检验检疫局，河北石家庄050051）摘要：建立了水果、蔬菜、豆类和粮谷中百草枯残留的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS /MS ）分析方法。
用水提取样品中的百草枯，弱阳离子交换（WCX ）固相萃取柱（SPE ）净化。
采用CAPCELL PAK ST 色谱柱（150mm ˑ2.0mm ），乙腈-10mmol /L 乙酸铵水溶液（用甲酸调至pH 4.0）为流动相，以电喷雾离子源正离子模式多反应监测（MRM ）定性、定量测定百草枯。
百草枯在0.01 0.1mg /L 范围内峰面积与质量浓度呈线性关系，相关系数为0.993。
在空白样品中添加百草枯，测得方法的回收率为84.0% 106.0%，相对标准偏差（RSD ）为7.8% 18.8%。
果蔬和粮谷样品中百草枯的定量限分别为0.01mg /kg 和0.05mg /kg ，满足各国残留限量要求。
关键词：弱阳离子交换；高效液相色谱-串联质谱；百草枯；残留；植物源性食品中图分类号：O658文献标识码：A文章编号：1000-8713（2011）02-0180-04Determination of paraquat residue in plant-derived foodstuffsby high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometryBO Haibo *（Hebei Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau ，Shijiazhuang 050051，China ）Abstract ：A sensitive and selective method is presented for the determination of paraquat residue in fruits ，vegetables ，beans and grain by high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （HPLC-MS /MS ）．Paraquat in samples was extracted with water and cleaned-up with a weak cation ex-change （WCX ）column to obtain an extract suitable for analysis using HPLC-MS /MS．The paraquat was separated by a CAPCELL PAK ST column （150mm ˑ2.0mm ）and with acetonitrile-10mmol /L ammo-nium acetate solution （adjusted to pH 4.0by formic acid ）as the mobile phase ，and multiple reaction monitoring （MRM ）was used with electrospray ionization in the positive ion mode．The calibration curve was linear between the peak area and the mass concentration of paraquat from 0.01to 0.1mg /L with the correlation coefficient of 0.993．Recoveries of paraquat spiked in samples at three levels ranged from 84.0%to 106.0%with the relative standard deviations of 7.8%－18.8%．The limits of detection （LODs ）of paraquat were 0.01mg /kg in fruits and vegetables and 0.05mg /kg in beans and grain．The LODs can meet the requirements of international maximum residue limit．Key words ：weak cation exchange ；high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （HPLC-MS /MS ）；paraquat ；residue ；plant-derived foodstuffs 百草枯，英文名paraquat ，化学名1，1-二甲基-4，4'-联吡啶阳离子，是有机杂环类季铵盐除草剂，商品多为其硫酸盐或氯化物形式。
由于其具有优良的除草效果，在世界上120多个国家广泛使用。
百草枯对人、畜有较强的毒性作用，且一旦中毒无药可解。
百草枯的结构稳定，半衰期长，容易在环境和食物中形成残留累积，对人类健康和自然环境构成潜在危害。
因此，国际农残法典委员会（CAC ）、欧盟和美国等都规定了水果、蔬菜、粮食和肉类中百草枯残留物的限量标准。
“中国技术性贸易措施网”收第2期薄海波：液相色谱-串联质谱法快速测定植物源性食品中的百草枯录的CAC和一些国家及地区的百草枯残留限量标准多达391条，其中水果和蔬菜中百草枯残留限量多为0.05mg/kg；我国GB16333中规定菜籽油、成品粮、柑橘、苹果和梨中百草枯的最大允许残留量分别为0.05、0．5、0.2、0.05和0.05mg/kg。
因此，研究食品中百草枯残留测定方法十分必要。
由于百草枯结构特殊，国内外多残留分析方法标准或相关研究中均不包括百草枯的测定。
百草枯的测定方法有紫外分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等。
现行检验检疫行业标准［1］采用紫外分光光度法测定百草枯，方法首先对百草枯阳离子进行还原反应，操作费时、繁琐，回收率和灵敏度低。
气相色谱法测定百草枯［2］也需要衍生化，应用较少。
目前测定百草枯的主流方法是液相色谱法［3－7］。
百草枯为碱性的强极性有机化合物，在水中完全溶解并电离为阳离子，反相液相色谱法分析百草枯存在以下三方面的问题：一是百草枯提取困难。
现有的标准方法如美国环保局EPA549.2［3］和美国分析化学家学会AOAC992.17标准［4］等［5，6］文献中，提取方法十分复杂，需要在9mol/L硫酸中回流5h以上。
二是色谱条件特殊。
百草枯几乎不能被憎水性的反相色谱柱保留，以反相高效液相色谱法分析，均需在流动相中添加离子对试剂来解决柱保留问题［3－7］；三是检测背景干扰严重。
目前百草枯的高效液相色谱分析方法采用紫外检测器检测，测定波长为257nm。
植物源性食品中有很多种物质在该波段有较强的紫外吸收，对百草枯的测定产生干扰。
近年来，液相色谱-质谱联用法（LC-MS）在百草枯残留分析中已有少量应用：Young等［8］采用At-lantis HILIC色谱柱LC-MS法分析了河水中的百草枯，王朝虹等［9］以相同的色谱条件采用LC-MS/MS 法分析了生物检材中的百草枯，二者均取得了满意的结果。
但文献［8］所用流动相中缓冲盐浓度高达250mmol/L，笔者依据此条件进行实验，发现在质谱仪中有大量固体析出，极易导致离子源锥孔堵塞，方法的应用受到局限。
本文将CAPCELL PAK ST色谱柱、低缓冲盐含量流动相用于百草枯残留分析，解决了上述方法中流动相与质谱仪的兼容性问题。
1实验部分1．1仪器与试剂Agilent6460高效液相色谱-串接质谱联用仪（HPLC-MS/MS），配有电喷雾离子源（ESI源）；Wa-ters WCX固相萃取柱（50mg，3mL），使用前依次用3mL甲醇和3mL水活化WCX小柱，保持柱体湿润；德国IKA T25型高速匀浆机。
百草枯标准品：纯度≥98%（德国Ehrenstorfer Quality）。
标准储备液：准确称取10mg标准品，用少量0.1mol/L盐酸溶解，转移至10mL容量瓶中，加水定容至刻度。
该溶液质量浓度为1.0g/L，0 4ħ保存；实验中按需要稀释为标准溶液，现用现配。
甲醇和乙腈为农残级；三氟乙酸和甲酸为优级纯；水为自制超纯水。
1．2分析条件1．2．1色谱条件色谱柱：资生堂CAPCELL PAK ST柱（150mm ˑ2.0mm）；柱温：40ħ；流动相为乙腈-10mmol/L 乙酸铵水溶液（用甲酸调至pH4．0）；梯度洗脱程序：乙腈的起始比例为70%，1min时达到10%，保持至6min，然后恢复为70%，保持至10min。
流速0.4 mL/min，进样量：5.0μL。
1．2．2质谱条件电离模式：ESI+；检测方式：多反应监测（MRM）；毛细管电压：2.0kV；锥孔电压：40V；碎裂电压：100V；四极杆温度：100ħ；去溶剂气温度：325ħ；去溶剂气（氮气）流量：6L/h；锥孔气（氮气）压力：310kPa（45psi）；碰撞气（氩气）流量：0.1L/ h；碰撞能量为38V；定量离子对：m/z186.1＞171.1，定性离子对：m/z186.1＞155.2和m/z186.1＞77.1。
1．3实验方法1．3．1样品溶液的制备称取果蔬样品10.0g，粮谷样品2.0g（均精确至0.01g）于50mL聚丙烯离心管中，加水至40 mL，均质1min，以5000r/min离心10min。
准确分取上清液20mL，待净化。
1．3．2固相萃取净化将提取液20mL上样至活化的WCX小柱，用3 mL甲醇-水（体积比为1ʒ1）淋洗，2mL三氟乙酸-乙腈-水（体积比为2ʒ84ʒ14）洗脱，用氮吹仪在45ħ将洗脱液吹干，用流动相定容至1mL，0.22μm有机膜过滤。
在上述分析条件下进样测定。
1．3．3固相萃取净化依上法制备空白基质溶液。
2结果与讨论2．1分析条件优化参照文献［8，9］方法，实验采用标准溶液对比了Merck HILIC色谱柱和CAPCELL PAK ST色谱柱·181·色谱第29卷的分离效果。