第三章 不饱和烃习题

CH3
CH2
（七） 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： （1） （2）
(A) CH3CHCH3
(A) (CH3)2CHCH2CH2
(B) Cl3CCHCH3
(B) (CH3)2CCH2CH3
（2）B＞C＞A
(C) (CH3)3C
(C) (CH3)2CHCHCH3
解：（1）C＞A＞B
（八） 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结 构。 （1）
（5）
Cl OH + CH3 CH3
Cl
CH3 CH3
(1) 1/2(BH3)2 (2) H2O2 , OH-
CH3 OH CH3
（6） （硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排）
CH3 CH2
（7）
Cl2 500 C
o
Cl
CH3 CH2 (A)
HBr ROOR
Cl
CH3 CH2Br (B)
Br (CH3)2CHC
CH3CH2CH2
（2）
(CH3)2CHCHCH3
CH3
（4） （3） 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： （1）
(CH3)3CCHCH3
CH3CHCH3 (CH3)2CCH(CH3)2
（2）
(CH3)2CCH2CH3
CH3
（3）
（4）
（九） 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶 剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？ 解：可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 （十） 写出下列各反应的机理：
（2）
(A) (B) (C)
解：
Br2 CCl4
x
褪色 褪色
Ag(NH3)2NO3
x
银镜
（六） 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
H
（1） （A）
H C=C CH(CH3)2
， （B）
H CH3 C=C
CH(CH3)2 H
CH3
解：（B）中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。
CH3
CH=CH2
（1） 解：
H+
HBr
CH2CH3 Br
CH=CH2
CHCH3 H
(1) 1/2(BH3)2 (2) H2O2 , OH -
CH2CH3
Br -
CH2CH3 Br
CH3
（2）
CH3 H H OH
2
CH3
CH3
解：
1/2(BH3)2
CH3
3
CH3 BH2
B
3 H2O2 , OH -
CH3 H H OH
CH3
H+
CH3
(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2
解：
(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2 CH3
CH3
（箭头所指方向为电子云的流动方向!）
CH3
分子内亲电加成
CH3
- H+
CH3
CH3
CH3
CH3
（十一） 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
CH2=CHCH2C
解：（1）
CH
HCl HgCl2
Cl
HBr
Br2 CCl4
Cl
NaOH C2H5OH
CH3CH2CH=CH2
CH3CH2C Br
CH3
(CH3)2CHCHBrCH3
（3） 解：
(CH3)2CCHBrCH3 OH
(CH3)2CHCHBrCH3
CH3CH2CHCl2
NaOH C2H5OH
(CH3)2C=CHCH3
CH3CCl2CH3
Br2 + H2O
CH3
（3） 解：该反应为自由基加成反应：
Br
HBr ROOR
CH3
引发：
ROOR
hν or ∆
2 RO
ROH + Br
Br CH3
RO + HBr
CH3
+ Br
增长：
Br CH3 + HBr CH3
Br + Br
…… 终止： 略。
CH3 (CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2 CH3
（4）
H+
（十五） 完成下列转变（不限一步）： （1）
CH3CH=CH2
HBr H2O2
CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2Br
解：
CH3CH=CH2
CH3CH2CH2CH2OH
（2）
CH3CH2CClCH3 Br
Br CH3CH2CH CH2Br
CH3CH2CH2CH2OH
解：
H2SO4 ∆
CH3CH2CH=CH2
(CH3)2CCHBrCH3 OH
（4）
CH3CH2CHCl2
解：
NaOH C2H5OH
CH3C CH
2HCl
CH3CCl2CH3
（十六） 由指定原料合成下列各化合物（常用试剂任选）： 由 1-丁烯合成 2-丁醇
解：
CH3CH2CH=CH2
H2SO4
OSO2OH CH3CH2CH CH3
H2O ∆
OH CH3CH2CH CH3
由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
CH3C CH
解：
HC CH KOH , ∆
第三章
（一）用系统命名法命名下列各化合物：
不饱和烃习题
CH3CH2C
（1）
1 CH
2
CHCH3
2
3
4
（2） 对称甲基异丙基乙烯
1 2 3 4 5
CH3
CH3CH=CHCH(CH3)2
4-甲基-2-戊烯
3 2 1
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
6
5
4
3 2
1
(CH3)2CHC CC(CH3)3 （3）
（4） 2,2,5-三甲基-3-己炔 （二）用 Z,E-标记法命名下列各化合物：
（8）
CH
HBr 过量
(CH3)2CH C CH3 Br
CH3CH2C
（9）
CH + H2O
HgSO4 H2SO4
O CH3CH2 C CH3பைடு நூலகம்
CH=CHCH3
（10）
KMnO4 ∆
COOH + CH3COOH
O
(1) O3 (2) H2O , Zn
（11）
O
300 C
o
+ Br2
（12）
Br
Br
（13）
（1）
KMnO4 , H+ H2O
2CO2 + 2H2O
CH2=CH2
C6H12
（2）
(1) KMnO4 , OH-, H2O (2) H+
(CH3)2CHCOOH + CH3COOH
CH3 CH3CHCH=CHCH3
（3）
C6H12
(1) KMnO4 , OH-, H2O (2) H+
(CH3)2CO + C2H5COOH
CH3CO3H
CH3 ClCH2C CH2 O
HC
解：
CH
2Na NH3(l)
NaC CNa
2C2H5Br
CH3CH2C
CCH2CH3
由 1-己炔合成正己醛
CH3CH2CH2CH2C CH
解：
(1) B2H6 (2) H2O2 ,OH-
OH CH3CH2CH2CH2CH=CH
CH3(CH2)3CH2CHO
3-乙基-2-戊烯
（无顺反异构）
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
CH3 CH3CH2C=CH2
（1）
CH3 + HCl CH3CH2C Cl CH3
CF3CH=CH2 + HCl
（2）
δ− δ+
CF3CH2
NaCl 水溶液
CH2Cl
(CH3)2C=CH2 + Br2
（3）
(CH3)2C
CH2Br + (CH3)2C CH2Cl + (CH3)2C CH2OH Br Br Br
CH CH2C CH2
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。
CH3CO3H
O
（5） 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(CH3)3C
（6）
CH=CH2
浓 HI
I CH3
CH3
C CH CH3 CH3
解释 ：重排， C+稳定性：3°C+＞2°C+ （十二） 写出下列反应物的构造式：
C 2H 4
b a CH2 Br Br- or Cl- or H2O a 方式空间障碍小， 产物占优
解释：
(CH3)2C
（4）
CH3CH2C
CH
(1) 1/2(BH3)2 (2) H2O2 , OH-
H OH CH3CH2C CH CH3CH2CH2CHO
（硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排）
OH CH3 + Cl2 + H2O
RC
（1）
CH + NaNH2
强碱
RC
CNa + NH3
弱酸
强酸
弱碱
所以，该反应能够发生。
RC
（2）
CH + RONa
RC
CNa + ROH
强酸