卤代水杨醛的简便合成

剂 、Ｃ （ Ｎ Ｓ Ｎ一氯代 丁二 酰亚胺 ） 为氯化剂 ， 室温 下分别 经 溴代反 应 、 在 氯代反 应 以 ７ ． ％ 、４ ８ 的 ４ １ ３ ．％
收 率得 到 了 ３５一二 溴水杨醛（ ）和 ３ ５一 氯水杨醛 （ ） ， ３ ， 二 ４。 关键 词 ： 成 ； 合 ５一溴水杨 醛 ； ， ３ ５一二 溴水杨 醛 ； ， ３ ５一二 氯水杨 醛
水 乙醇 中 ， 应温 度仍然 控制 在 １ Ｃ，Ｌ 反 ０ ｏ Ｔ Ｃ监 控 ，． 反应 完毕 ， ２ ５ｈ后 向溶液 中加 适量 去 离子水 ， 出 白色 析
沉淀 ， 抽滤 ， 所得固体用无水乙醇重结晶， 得到 白色丝状晶体 。产率 ：２７ ， ８ ．％ 熔点 ： ５ ０ １ —１６℃。 Ｍ ０ Ｎ Ｒ Ｈ
１２ 合成 方法 ．
１２ １ ５一溴水杨 醛 （ ） ． ． ２ 的合 成 取水 杨醛 （ ） ．４ （ ．０ｍ ｏ） 于 ２ｍ １ ０ ２４ｇ ２ Ｏ ｍ １溶 Ｌ的无 水 乙 醇 中 ， 搅 拌 下 ， 慢 滴 加 １ｍ （ ２ Ｏ 在 缓 Ｌ 约 ．０
ｍｍ ］ ０ 的 Ｂ Ｃ 液 ， 应温 度控制 在 １ ｏ）２ ％ ｒ 一Ｃ １溶 反 ０℃ ，Ｌ Ｔ Ｃ监控 ， ｈ后 反应 完毕 ， ３ 向溶 液 中加适 量 去 离子
李 凤 ， 孙连杰 ， 高文涛
（ 渤海大学 超精细化学品研究所 ， 辽宁 锦州 １ １ １ ） ２ ０ ３
摘 要 ： 以水杨醛（ ） １ 为起 始原料 ， 乙醇为溶 剂 ， 溴为 溴化 剂 ， １ 液 在 Ｏ℃的 温度 下经 溴代 反应 以 ８ ． ％ 的收率得到 了 ５一溴水杨醛 （ ） 以 Ｐ Ｇ一 ０ ２７ ２ ； Ｅ ４ Ｏ为溶 剂 ， Ｂ （ Ｎ Ｓ Ｎ一溴代 丁二 酰亚胺 ） 溴化 为
１ ０ ０ Ｃ
ＮＢＳ Ｐ ＥＧ ． ０ ４ ０ ２ — ０ Ｃ ５３ 。
ＮＣ Ｓ ＰＥ０ ４ ０ ０
Ｈｌ
图 １ 卤代 水杨 醛的合 成路 线
收 稿 日期 ：０ １—１ —０ ． ２１ １ ３ 基 金 项 目 ： 宁 省 高 校 重 点 实 验 室计 划 （ ｏ２ ０ Ｓ０ ） 辽 Ｎ ：０ ８ ０ １ ．
中图分类 号 ： ６ １ 文献标 志码 ： 文章 编号 ：６ ３— ５ ９ ２ １ ） １ ０ ３ ０ ０ ２ ．３ Ａ １７ ０ ６ （０ ２ ０ — ０ ２— ５
０ 引 言
水杨 醛及 其取 代产 物是重 要 的有机 合成 中间体 ， 可用 于各种 多齿 配体 、 药物 和螺 吡喃类 光致 变色化 合 物 等 的制备 ， 在精 细有 机化工 领域 占据重 要 的地位 … ， 泛应 用 于 医药 、 药 、 广 农 电镀 、 香料 、 油 化工 、 晶 石 液 和高分 子材料 等领 域 。取代水 杨 醛类希 夫碱 可 以与过 渡金 属形 成稳 定 的螯 合 物 ， 这些 金 属 配合物 在 分析 应用 、 学材料 ， 其是在 抑菌 、 光 尤 抗病 毒等方 面 的生命 科学领 域起 到重要 作用 Ｍ 。 因水杨醛 中羟基和醛基处 于邻位 ， 使其 ３号位 和 ５号位易发生取代 反应 ， 在一定条 件下 以 卤化 剂与 其 可
我 们 以水 杨 醛 为原 料 ， 分别 以乙醇 、Ｅ ４０为 溶剂 ， 溴代 反 应 、 Ｐ Ｇ一 ０ 经 氯代 反应 通 过下 列方 法 得 到 了 ５
一
溴水 杨醛 （ ） ３ ５一 溴水 杨醛 （ ） ３ ５一二 氯水杨 醛 （ ） 其反 应方程 式如 下 ： ２ 、， 二 ３ 、， ４ ，
作者简介 ： 李凤 （９ ７一） 女 ， １８ ， 渤海大学硕 士研究生 ， 从事有机合成研究
第 １ 期
李
凤， 孙连杰 ， 高文涛 ： 卤代水杨醛 的简便合成
３ ３
１ 实 验
１ １ 仪器 与试 剂 ．
数字熔 点仪 （ Ｒ Ｘ Ｃ一１上海 精密科 学仪 器有 限公 司 ）水 杨醛 （ ， ， 天津 市光 复精 细化 工研究 所 ）液 溴 （ ， 天 津市 北方 天 医化 学试 剂厂 ） 四氯 化碳 （ ， 天津 市北 方天 医化学 试剂 厂 ） Ｎ Ｓ 上 海精 纯试剂 有 限公 司） Ｎ Ｓ ，Ｂ （ ，Ｃ （ 海精 纯试剂 有 限公 司） 无水 乙醇 （ 上 ， 天津 永晟精 细化 工有 限公 司 ）
作用制备 卤代水杨醛 ， 卤代 水杨醛具有很 好的抑菌作用 ， 大肠 杆菌 、 草杆菌 、 对 枯 金黄 色葡萄球 菌等均 具有很 好 的抑 菌作用 。卤代水杨 醛 中的卤原子具 有较 高 的反应活 性 ， 能够 发生 各种 各样 的取代 反应 生成许 多 十 分有 用含 卤 Ｓ ｈ 碱 。这些 Ｓｈｆ碱可 以还原 成卞 胺 （ ｃｉ ｆ ｃｉ 氨卞类化合物具 有很 好 的抗菌 活性 ） 也 可以进一步 与 ， 金属 离子发生配位 作用合成一 系列 配位化合物 。 由于其广泛 的生 物活性 ，ｃｉ 碱 的金属配合物 已经被 Ｓｈｆ 越来 越多 的用 于工 农业 的各个方 面¨ 。因此 ， 卤代水杨醛 的合成越来 越受到广大工 作者的关注 。
水 ， 出 白色 沉淀 ， 滤 ， 析 抽 所得 固体 用 无水 乙醇重 结 晶 ， 到 白色 丝状 晶体 。产 率 ：３ １ ， 点 ：０ ． Ｃ 得 ７ ．％ 熔 １４ ９ｏ
（ 文献 ¨ 值 产率 ７ ． ％ ， 点 １ ３—１５ ｏ 。 １４ 熔 ０ ０ 步骤 ， 将上述 方法 改进 ， 用液 溴代 替 ２ ％ 的 Ｂ： Ｃ 溶液 ， ０ ｒ一Ｃ １ 将液 溴溶 解 在无
第３ ３卷 第 １ 期 ２１ ０ ２年 ３月
渤海 大学 学报 （ 自然 科学 版 ）
Ｊｕｎｌ ｆ ｏａ Ｕ ｉ ｒｉ （ ａ ｒｌ ｃ ｎｅＥ ｉｏ ） ｏ ｒａ ｏ ｈ ｉ ｎｖ ｓｙ Ｎ ｔ ａ Ｓ ｉ ｃ ｄｔ ｎ Ｂ ｅ ｔ ｕ ｅ ｉ
卤代水 杨 醛 的简 便 合成