氯化胆碱介绍

不同检测方法的比较
非水滴定法 对各级有机胺（包括氨基酸）和无机含氯化合物均 有反应，因此对 NaCl 、 KCl 、 NH 4 Cl 、三甲胺等均不 能识别。 有些产品烘干后，滴定终点不清晰。粉剂需用甲醇 提取，并蒸干，价格高，有污染。 银 量 法 对无机氯化物和离子态有机物盐酸盐均有反应，尤 其能将生产中遗留的Cl- 也会换算成氯化胆碱。 同非水滴定法，须有机溶剂提取和蒸干。 测定结果偏高，并易受产品中的氯离子干扰，故原 标准规定使用时须校正。
搀有乌洛托品和三甲胺的定性检测
对 于粉剂氯化胆碱样品 3-5g, 加热水 ( 约 6070℃)50mL, 振摇提取, 过滤, 取约20-30mL滤液。 对于水剂样品则直接取 1-2g ，加水稀释。在滤液或 稀释液中，加浓硫酸 1mL, 臵电炉上加热、煮沸 , 用 沾有氨制硝酸银溶液或纳氏试剂的试纸检验，如产 生的蒸汽使滤纸变黑，说明有甲醛产生。令该溶液 冷却，加入过量的氢氧化钠溶液(约5mL)，煮沸，用 石蕊试纸或 pH 试纸检验看是否有氨气放出 , 如试纸 变兰 , 证明有氨气放出。如产品加酸煮沸后有甲醛 形成，说明有乌洛托品存在。如加碱煮沸后有氨气 产生，说明产品中可能有乌洛托品或三甲胺存在。
一、胆碱知识概述 二、胆碱、甜菜碱、蛋氨酸的关系 三、胆碱缺乏症 四、三甲胺的危害 五、氯化胆碱的质量现状 六、氯化胆碱产品对畜禽饲料整体 品质的影响及在实际生产中的安 全控制点
一、胆碱知识概述-理化特性

氯化胆碱［Choline Chloride］又名为氯化胆 脂，三甲基(2-羟乙基)铵氯化物。固态氯化胆 碱为白色结晶，液态为淡黄色（通常称为胆碱 油或水剂），稍有特殊异味，分子式C5H14ClNO， 分子量139.63。属B族维生素，90％以上用作饲 料添加剂; 水剂可与乙醇混合，几乎不用于醚和苯，有吸 湿性，PH6.0-8.0，吸收二氧化碳后发出胺的臭 味。
一套行之有效的监测方法
为了有效地识别和防范各种掺杂使假的氯化胆 碱，现向大家简单介绍几种鉴别方法： 表观识别 定性试验—是否搀有乌洛托品和三甲胺 选择正确的方法进行定量测定 结果判断

表观识别
粉剂产品由于载体不同, 外观不同，主要观察 颜色、气味以及看它是否均匀一致， - 植物玉米芯、稻壳粉等土黄至棕黄均匀粉 末，不应有“白霜”状物、晶状白粉，摇动后 底部不应出现“白粉” - 正常粉剂略有鱼腥气味，但很淡； - 放臵半小时, 有吸潮现象； - 加热是否变黑
定
氮
法
不能分辨有机含氮化合物（直接碱蒸馏和消解+蒸馏）
四苯硼钠法
四苯硼钠是测钾的经典试剂，因此在氯化胆碱测定 中起码不能排除含钾无机盐的干扰。
雷氏盐重量法
雷氏盐试剂能与胺反应，但通过沉淀前的碱煮过程， 将一、二和三级胺破坏，其他可能的干扰物还有氨基酸、 四级胺和汞，经酸煮可识别乌洛托品的存在。
离子色譜法
胆碱、甜菜碱和蛋氨酸分子中都含有甲基。 甜菜碱是直接、有效的甲基供体；叶酸是甲基 载体，维生素B12则与一碳单位（甲酸、丝氨酸 或甘氨酸）形成甲基有关；甲基供体都与脂肪 代谢有密切联系；在满足各自特有生理功能的 基础上，就供甲基而言，胆碱、甜菜碱和蛋氨 酸可以互相替代。 按甲基含量计算，1kg97%的甜菜碱相当 2.3kg50%的氯化胆碱；相当于3.75kg99%的蛋氨 酸。 但沈同(1980)的报道表明,某些生化反应需 要不同的甲基源。
通过离子交换机理将带有不同电荷、离子半径 和结构等有差异的离子分离，所以和其他色谱法 一样，虽不排除有不同化合物与氯化胆碱有同样 或相近的保留时间，但在规定的实验条件下，可 能性极小。
LC-MS法
质谱可将各种有一定极性的化合物通过大气压电 离，形成与其化学结构直接相关的准分子离子和离子 碎片，根据总离子流图中这些离子或离子碎片的存在， 可准确定性，并根据准分子离子峰面积和外标法在不 必完全分离的情况下定量。 特异性好，识假能力强，能作为确证方法，定性 准确性最高，也能同时定量。
测定方法1--雷氏盐重量法
粉剂：称取经105℃干燥至衡重的试样1g（精确 0.0002 g）臵于100mL容量瓶中+水70mL→70℃ 水浴中加热15min→震荡10min→用水定容→过 滤→吸取10.00mL至150mL高脚烧杯中+40%的 NaOH溶液3mL,摇匀,盖一倒臵的漏斗→电炉上加 热,并煮沸5min→冷却、加酸调节溶液pH5-6→ 移入冰水浴冷却至5℃以下+2%雷氏盐甲醇溶液 15mL→不时搅拌,反应30min→静臵陈化1h→将 沉淀定量转移到已在105℃烘至衡重并称量过的 G4砂芯漏斗中→减压抽滤→用水洗涤烧杯和沉 淀3~4次→105℃烘干2h，称重。 水剂：直接称取1g样品，用水定容至100mL，以 下测定步骤同粉剂。

一、胆碱知识概述-生理功能


基本代谢功能： 作为磷脂的组成成分，是构筑和维持细胞结构所必需 的，同时也是软骨基质正常成熟所必需的； 是副交感神经递质—乙酰胆碱的合成前体，如对消化 道、输卵管的收缩的制约； 是肝脏脂肪代谢所必需的，促进肝脏脂肪以脂蛋白 （甘油三酯和胆固醇、磷脂、蛋白的复合物）形式输 送、脂肪酸的氧化，防止脂肪在肝脏中反常积聚； 非必需代谢功能 提供活性甲基，合成激素、核酸、蛋氨酸、肉碱（促进 肝脏中的脂肪氧化利用）等。这种功能可与Met、甜菜碱协同。
二、胆碱、甜菜碱和蛋氨酸间的关系3
氨基乙醇
胆碱
-CH3
S-腺苷高半胱氨酸 S-腺苷蛋氨酸 甜菜碱醛
高半胱氨酸
+
N5、N10-甲基四氢叶酸
蛋氨酸
甜菜碱
-CH3
四氢叶酸 VB12 二甲基甘氨酸
甲基携带转运 过程
-CH3
甘氨酸
-CH3
甲基甘氨酸
蛋氨酸：
生物学功能: (1)合成蛋白质; (2)转化为胱氨酸,提供硫元素; (3)提供甲基； (4)脂肪代谢。 在动物体内有百种以上的甲基化过程都 需要蛋氨酸参与。
三、胆碱的缺乏症
大多数的动物都具有合成胆碱的能力，但 这种能力受到动物体内与胆碱合成和分解有关 的酶的活性的影响，并且受到饲料中蛋氨酸、 甜菜碱、VB12 等因素的影响。 饲料原料中尽管存在天然胆碱，但其含量 可因栽培条件的不同而不同,比如气候、品种、 土壤、地域、肥料、灌溉等。
若干饲料原料中氯化胆碱含量 分析值同表格值的比较
一、胆碱知识概述-生理功能

胆碱首次于1849年由牛的胆汁中分离到。人们自 1939年以来认识到了胆碱在营养上的重要作用， 现在已成了人类食品和动物饲料中常用的添加剂。 美国的《联邦法典》将胆碱列为“一般认为安全” （generally recognized as safe）的产品。欧 洲联盟根据1991年颁布的法规将胆碱列为允许添 加于婴儿食品的产品。 胆碱具有甜菜碱和蛋氨酸无法取代的基本代谢功 能和可取代的非必需代谢功能。
氯化胆碱 氯化胆碱是以三甲胺，环氧乙烷、盐 酸为原料，在一定条件下反应生成。最后 以玉米芯粉为载体制得粉剂，粒度介于20 一80目之间，是饲料中胆碱添加的产品形 式。
氯化胆碱的稳定性和效价
稳定性 粉剂或水剂在饲料中均很稳定，但对VA、
VD3、VE、VK等均具有破坏作用，宜单独添 加。 效价 氯化胆碱的相对活性相当于胆碱的87%，故 75%的氯化胆碱水剂效价为其65.25%，50% 粉剂为其43.5%。一般在高能饲料或饲料中 蛋氨酸、VB12及叶酸不足时，应增加供给量
二、胆碱、甜菜碱和蛋氨酸间的关系1
化学结构式不同
NH2 CH3-S-CH2-CH-COOH
蛋氨酸 CH3 CH3-N+Cl-CH2-CH2-OH CH3
CH3-N-CH2-COOH
CH3 甜菜碱
CH3
氯化胆碱
二、胆碱、甜菜碱和蛋氨酸间的关系2
蛋白质合成 蛋氨酸 甲基供体 胆 甜菜碱 脂肪代谢 碱 乙酰胆碱合成 细胞膜结构 胱氨酸合成
NRC(1994)表格值(ppm) IEEB(1997) 分析值(ppm)
原料
胆碱含量 换算为氯化胆碱
玉米 豆粕(48%) 玉米面筋粉 油脂肉粉 小麦
620 2731 330 2077 1002
713 3140 379 2388 1152
200 3560 660 1570 440
化学测定值并不能显示天然胆碱的生物利用 率，豆粕、油菜籽和花生粕中天然胆碱的生物利用 率为83%、24%和70%，这些数值虽然表明了不同原 料中天然胆碱的生物利用率有很大的不同，同时也 表明了按表格数据配合日粮的做法中存在的问题。 油菜籽中胆碱含量(6198ppm)高于豆粕和花生粕（分 别为2218和1685ppm)，但其利用率尚不及另二者的三 分之一。一项研究证实了天然胆碱利用率的不确性， 该研究中对雏鸡饲喂按化学分析值胆碱明显充足的 日粮,但结果雏鸡生长仍因添加胆碱而表现显著改 善。

掺假手法



• • •
1998年以来，中国市场饲料级氯化胆碱的掺假问题十分 突出，使许多用户和正规氯化胆碱生产厂家蒙受损失， 而且影响到周边国家乃至其他地区的产品进出口贸易。 因此，氯化胆碱的质量监测方法与质量状况也成了人们 的关注热点。 随着2004年氯化胆碱生产原料的涨价，生产厂经济压力 大，且氯化胆碱含量测定方法修订标准未能及时出台， 掺假行为又有所反弹，据一些检测实验室的不完全统计, 买卖双方送检发现的不合格和掺假品约达33%－45% 主要造假手段 在粉剂产品中加无机盐，特别是NaCl、kCl、NH4Cl、 CaCl2、硝酸铵、碳酸铵等 加三甲胺 加乌洛托品（即六次甲基四胺，为季胺盐，不能被碱分解）
粉剂指标 项 氯化胆碱含量% ≥ 目
50％
50.0
60％
60.0
（三甲胺含量） 总游离氨/胺含量% 重金属(以pb计)%
干燥减重% 细度,过筛率%