酸性光亮镀锡
印刷线路板半光亮酸性镀锡工艺
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Ｖ０． １ Ｎｏ ６ １３ ．
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中 图分 类 号 ： ＴＱ ５ １３
收 稿 日期 ： ０ Ｏ １ — ７ ２ １一２２
印 刷 线 路 板 半 光 亮 酸 性 镀 锡 工 艺
Ｓ ｍ ｉｂ ｉ ｈ ｉ ｎ Ｐｌ ｔｎｇ Ｐｒ ｃ ｓ ｏ ｉ ｅ ｒ ｕｉ ａ ｄ ｅ － ｒ ｇ ｔ Ａｃ ｄ Ｔｉ ａ ｉ ｏ ｅ ｓ ｆ ｒ Ｐｒ ｎｔ ｄ Ｃｉ ｃ ｔＢｏ ｒ
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文献标识码 ： Ａ
文 章 编 号 ： ０ ０４ ４ （ ０ １ ０ — ０ ５０ １ ０ — ７ ２ ２ １ ） ６０ １ — ４
实践逼出来的点滴创新第五部分_光亮酸性镀锡液中铜杂质的去除
收稿日期：2006–05–15 作者简介：袁诗璞（1944–） ，男，四川成都人，大学本科学历，高
级工程师，成都表面处理研究会秘书长，长期从事电镀技术工作，积 累了丰富的实践经验，发表论文数十篇。
作者联系方式：(Tel) 028-87423973。
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61•Βιβλιοθήκη 实践逼出来的点滴创新那么，CuS 沉淀在硫酸盐镀铜液中会否复溶呢？ 从陈寿椿先生编的《重要无机化学反应》一书中查到： 黑色 CuS 沉淀不溶于稀的非氧化性酸、沸的稀硫酸， 仅微溶于多硫化铵及碱金属的多硫化物的溶液、热稀 硝酸及氰化钾。如此看来，可加入易溶于水的硫化钠。 但硫化钠溶于水中可产生硫化氢气体：
第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会
随着全球市场经济的发展，表面处理、电镀行业充当为越来越重要的角色。在机械、电子、五金、工具、 汽车零部件等出口产品发挥了十分重要的作用；同时电镀又是污染比较严重的行业。为了更好的贯彻《中华人 民共和国清洁生产促进法》 ，全面推行清洁生产，推广清洁生产技术，推进电镀行业产业升级, 促进经济可持续 发展，由香港电镀业商会主办，台湾电镀工业同业公会、广东省涂料行业协会涂装专业委员会协办，世贸博览 有限公司承办的第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会将于 2007 年 5 月 17 日至 19 日在中国东 莞国际会展中心举办。 两年以来，该展为行业内中外专业厂商提供了技术交流、市场开拓、供需沟通的良好平台，使各位同行在 会期间相互交流、尽心切磋、互通信息、共同提高和发展，为行业的发展起到了积极的作用。2006 年第二届展 会展览面积达到 8 000 多平方米，观众达到 29 118 人次，吸引了 202 家参展商参展，参展商收获颇丰。 珠三角地区拥有 80 000 余家生产制造企业，工业基础雄厚，为涂装、电镀、表面处理等行业提供了巨大的 市场需求空间和无限的发展潜力，而经济建设的不断发展必然使制造业对电镀工艺、腐蚀与防护技术提出了更 高的要求，这就为各类表面工程、电镀工艺、腐蚀与防护行业商家提供了良好的机遇。 另外，为力求给业内人士营造一个更宽广的学术交流与技术产品展示交相辉映的舞台，一系列研讨会及座 讨会于展览期间举行，为行业提供一个资源共享、共同探索、寻求发展契机的良好机会。 第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会将秉承历届的资源与经验，国内各权威机构的倾力 加盟，大幅提升了展会的档次，扩大了展会影响。参加本次例会将是您无悔的选择并将给您带来丰厚的利润回报。 现诚邀各界朋友光临参观！ 详情咨询世贸博览有限公司。电话：0852-21392280，0769-22388565。网址：。
酸性镀锡光亮剂控制工艺及常见故障处理方法
LHX-920酸性镀锡光亮剂控制工艺及常见故障处理方法青岛南涯电子有限公司电镀TEAM 徐宽文任常忠薛江1.前言LHX-920酸性镀锡光亮剂是由青岛大学用应技术学院谢洪波教授研制的硫酸盐镀锡光亮剂，其使用量少，工艺范围宽，而且能使镀层结晶细致光亮，镀液长期使用稳定不变色，是一种质优价廉的光亮剂。
其性能完全可以替代国外产品。
我公司主要生产弱电轻触开关镀件为铁基体上镀锡。
2000年的时候我们曾使用一种进口光亮剂，但老是出现质量问题，镀液也不稳定，在2003年的时候经过试验选择了LHX-920光亮剂，一直使用至今效果不错。
我们总结了一套适合LHX-920酸性光亮剂的最佳工艺条件及一些常见故障的处理方法，希望与电镀界同仁一起探讨。
2.工艺流程化学除油—酸洗—镀镍—活化—镀锡—中和—烘干3.配方及操作3.1化学除油目的：将粘附在待镀件表面上的油污去除，提高镀层与基体金属的结合力和保持镀液清洁。
工艺：市售一般除油剂温度：50-60℃时间：5-10分钟操作：把待镀件浸入除油液处理5-10分钟，然后用热水清洗（60-70℃）1分钟，再用流水清洗直水呈中性。
3.2酸洗目的：去除镀件表面氧化膜工艺：H2SO4: 3-5%温度：室温时间： 2-3分钟操作：把镀件浸入酸洗液中2-3分钟，注意把氧化膜完全去除。
否则可延长时间。
3.3镀镍目的：提高镀件盐雾试验工艺：NISO4: 250g/lNICL2: 50g/lH3BO3: 50g/l3.4活化目的：溶解镀件表面钝态膜，以保证镀层与基体结合力。
工艺：H2SO4: 5-7%温度：室温时间： 2分钟操作：把镀件浸入活化液中2分钟。
3.5电镀3.5.1镀液成分及工艺条件SnSO4 25-40g/LH2SO4 80-100ml/LLHX-920开缸剂 30-40ml/LLHX-920辅光剂 1-5ml/L温度 5-30℃（最佳10-25℃）电流密度 0.5-1A/dm2过滤连续阳极99.95%纯锡3.5.2 镀液的配制（1）注入3/4的纯水与洁净的镀槽内。
一次酸性硫酸盐镀锡故障处理实例
一次酸性硫酸盐镀锡故障处理实例摘要：酸性硫酸盐镀锡是一种以硫酸和硫酸亚锡为主要成分的常温镀锡工艺，配合光亮剂使用时，具有走位能力好、结晶细致、镀层光亮的特点，应用广泛。
本文结合生产实例，阐述了一种酸性硫酸盐镀锡的故障现象，分析了该故障的原因，提出了该故障的解决方法。
提出了加强工艺管理，定期做好镀液维护，以期避免或减少故障发生。
关键词：酸性硫酸盐镀锡；故障；处理方法一、引言锡具有银白色外观，无毒、柔软，容易进行钎焊，广泛应用电气电子工业、食品工业中。
电镀锡镀液可以分为酸性镀锡和碱性镀锡两大类。
碱性镀锡主要成分为锡酸钠（钾）和氢氧化钠（钾）；酸性镀锡主要有硫酸盐型、甲基磺酸盐型、氟硼酸盐型等[1]。
碱性镀锡工艺需要在70~85℃下电镀，不需使用添加剂即可获得哑光的灰色锡镀层，但无法获得光亮镀层；酸性镀锡工艺需要使用光亮剂，可以在室温下获得哑光、半光或全光亮的锡镀层。
硫酸盐镀锡的工艺特点是电流效率高、镀液成分简单、成本低、工艺范围宽、镀后光亮程度高。
这些有点是其他镀锡工艺所不及的。
[2]。
我厂在使用酸性硫酸盐镀锡过程中，出现了一次典型镀液故障：在使用酸性光亮镀锡槽进行T2紫铜套管电镀锡时，发现在工艺要求的电流密度范围内镀出的镀锡层发黄、发白，镀层脆性大且带有流挂状黑色条纹，几乎无法获得合格镀层。
由于无法再进行电镀生产，只能停工处理。
二、故障原因分析导致镀锡层发黄、脆性大、带有黑条纹且难以贮存，可能的原因有镀液受到重金属杂质污染、添加剂失调、四价锡影响等。
为了准确而快速的找到故障原因，及时排除故障恢复生产，立刻到生产现场进行检查，同时取样对镀液进行了赫尔槽试验及化学分析。
（一）生产镀槽试片试验使用试片在生产镀槽上进行电镀实测。
试片采用T2紫铜板，尺寸为100mm×50mm，厚度2mm，单件表面积为1dm2。
取10个试片分为两组，每组5件。
第一组按照工艺下限电流密度电镀，另一组则按照工艺上限电流密度进行电镀，分别观察镀层状态。
酸性光亮电镀锡铈合金工艺的研究
酸性光亮电镀锡铈合金工艺的研究迟红训;宫胜臣;卢声;王东东;左华龙【摘要】采用赫尔槽试验研究了镀液中各种成分的作用及工艺条件，用扫描电镜（ SEM ）观察了镀层形貌。
研究发现，在酸性光亮镀锡镀液中添加铈盐和自制的光亮剂，可获得一种铈含量达0．5％的锡铈合金镀层，该镀层外观光亮、平整。
通过镀层性能测试，并与纯锡镀层性能进行比较，发现：当镀层厚度大于5μm时，锡铈合金镀层表面致密均匀，结晶细致光亮；其抗氧化性、耐蚀性、防变色性能及可焊性明显优于纯锡镀层，解决了纯锡镀层在焊锡时易发生变色，提高了焊接温度。
%With Hull cell experiment , the function component in the bath and technological conditions of bright acidic Sn-Ce alloy were studied .The appearance of deposits was tested by SEM .It was found that a smoothand bright plating layer of Sn -Ce alloy with 0 .5% Ce was obtained by adding cerium salt and the homemade brightener in the tin electroplating bath .The coating was tested and compared with pure tin electroplating plating . The results showed that when the plating was thicker than 5μm, the surface of the Sn -Ce alloy plating was uniform and dense with fineand bright crystals .It was more antioxidant , corrosion-resistant, solderable and resistant to change color than pure tin plating .【期刊名称】《辽东学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P158-161)【关键词】锡铈合金镀层;抗氧化性;耐蚀性;可焊性【作者】迟红训;宫胜臣;卢声;王东东;左华龙【作者单位】辽东学院化工与材料学院，辽宁丹东 118003;辽东学院化工与材料学院，辽宁丹东 118003;辽东学院化工与材料学院，辽宁丹东 118003;辽东学院化工与材料学院，辽宁丹东 118003;辽东学院化工与材料学院，辽宁丹东 118003【正文语种】中文【中图分类】O626.4锡是银白色金属，无毒、可焊、延展性好。
甲基磺酸盐酸性镀锡MSA由于具有...
摘要甲基磺酸盐酸性镀锡(MSA)由于具有环境友好性和生物可降解性,且废水处理简单,越来越受到重视。
本文主要是在现有的甲基磺酸盐镀锡工艺基础上，通过赫尔槽实验确定了辅助剂和光亮剂的种类和含量，并通过电化学测试方法研究了抗氧化剂、辅助剂和光亮剂对电极反应的影响，采用铜库仑计法、远近阴极法和内孔法对镀液的电流效率、分散能力和覆盖能力进行了测试，且对镀层的耐蚀性、孔隙率和表面形貌进行了测试。
实验结果表明，MSA镀锡液中最佳抗氧化剂、辅助剂和光亮剂的含量分别为：抗氧化剂(HXY) 20mL/L、辅助剂(HXY) 20mL/L和光亮剂 2mL/L；电化学测试结果表明，抗氧化剂能明显提高镀液的稳定性，辅助剂和光亮剂能增大阴极极化，抑制氢气的析出，使晶粒细化；镀液的电流效率为98.47%，电沉积速率为0.0445g/s·cm2，分散能力为97.7%，覆盖能力为83.1%，镀层的孔隙率减小、耐蚀性提高，且镀层结晶细致。
本文还对镀锡液中Fe2+的来源及Fe2+对镀层孔隙率和耐蚀性的影响进行了研究，并探讨了镀锡液中的杂质Fe2+的去除方法。
结果表明，镀件酸洗后水洗不彻底及镀件在酸性镀液中的溶解是镀液中Fe2+的主要来源，Fe2+在镀锡液中的允许含量为10g/L。
镀层的耐蚀性随镀液中Fe2+浓度的升高而降低，锡泥的生成率随Fe2+浓度的升高而加快。
通过冷冻法去除的Fe2+能达到80%以上。
关键词：电镀锡，甲基磺酸盐，添加剂，杂质AbstractMethyl sulfonic acid (MSA) tinplating is paid more and more attention to because it is friendly to the environment and completely biodegradability, and treatment of electroplating wastewater is simple. In this paper, based mainly on existing methyl sulfonate tinplating process, different kinds and contents of antioxidant, auxiliary agent and brightener were determined with Hull Cell experiment, and different kinds and contents of antioxidants, auxiliary agents and brightener were studied by electrochemical test. Bath properties including current efficiency, dispersive and covering power were tested through Cu-coulometer, far and near cathode and inner bore methods, moreover corrosion resistance, porosity and microstructure of coating were tested.Experiment results showed that in MSA tinplating bath the best contents of antioxidants, auxiliary agents and brightener were antioxidant (HXY) 20mL/L, auxiliary agent (HXY) 20mL/L and brightener 2mL/L. Electrochemical test results showed that antioxidant could obviously improve the stability of bath,auxiliary agent and brightener could increase the cathode polarization,suppress reducing of hydrogen and make the refined grains. Current efficiency was 98.47%, electrodeposition rate was 0.0445g/s·cm2 dispersive and covering power were 97.7% and 83.1%. Porosity decreased, corrosion resistance improved and crystallization diminished on the layer.This paper also studied the source of Fe2+ and Fe2+ effect for coating porosity and corrosion resistance and discussed removal methods of in tinplating bath. Results showed that not thoroughly with water-washing after washing with a pickling and plating dissolved in acidic tinplating bath were the main source of Fe2+, Allowing content of Fe2+ in tinplating bath was determined as 10g/L. Coating corrosion resistance was worse with the concentration of Fe2+ increasing, while the producing rate of sludge was accelerated with the concentration of Fe2+ increasing, too. Removing Fe2+ by freezing method, the removal rate could achieve more than 80% in this method.Key words：tin electroplating,Methane sulfonate,Additives, impurity沈阳理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明:本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本人独立完成的。
分析酸性镀锡技术存在的问题
分析酸性镀锡技术存在的问题1. 环境温度低时（冬天），电刷镀锡层有较好的亮度；环境温度高时（夏天），镀锡层亮度变差，易出现泛黄或发黑（灰）现象，。
2. 酸性镀锡液有较强的腐蚀性，不仅会腐蚀基体金属（如铝上镀锡等，非镀部位常常发生严重腐蚀，这也是铝上镀锡质量不高的主要原因之一），还会对已有的镀锡层产生明显的腐蚀，特别是在刷镀面积较大的工件时，经常会观察到一旦镀笔离开工件的时间较长，原有的镀锡层就会退色（即已镀锡层被酸性镀锡液腐蚀掉了）。
因此，酸性电刷镀锡技术不宜用于大面积工件的镀锡施工。
3. 接触到酸性镀锡液的原有镀锡层会失去光泽。
对于已经镀好的锡层，如果不及时进行遮蔽保护，当其接触到酸性镀锡液时就会出现失色现象，使整个工件表面镀锡层的颜色不均匀，产生花斑，严重影响镀锡层的外观质量。
例如，汇流排双面镀锡时，最后的镀锡面是光亮的，以前的镀锡面颜色发暗、色彩不一致。
4. 酸性镀锡液稳定性差。
在酸性镀锡液中，都是用二价锡离子作主盐。
二价锡离子很容易和空气的氧发生化学反应生成四价锡离子，当镀液中的四价锡离子过多时，镀锡层亮度下降，镀液中出现大量沉淀，导致镀液提前失效，利用率降低、生产成本增加。
5. 酸性镀液对人体有一定的腐蚀性。
在使用酸性镀锡液刷镀时，应戴上耐酸手套或穿上防护服，否则接触到镀液的人体会有刺痛感，溅有镀液的衣服会局部退色或破损。
对于碱性镀锡技术而言，主要存在以下几个方面的问题：1. 镀液只能在高温下施工。
镀液温度低于70℃时，无法获得银灰（白）色的镀锡层，常温下只能获得暗（黑）灰色镀锡层。
2. 镀锡层结晶粗糙，孔隙率大，致密性差，只能通过镀后打磨方式使粗糙、多孔的镀锡层显示出金属色。
3. 镀液呈强碱性，铝上镀锡时会造成基体金属的过腐蚀。
4. 电流效率低（约60%），沉积刷镀慢，镀厚能量弱。
5. 碱性镀液对人体有一定的腐蚀性。
在使用碱性镀锡液刷镀时，应戴上耐碱手套或穿上防护服，否则接触到镀液的人体会有刺痛感。
硫酸盐镀锡(硫酸盐无光亮镀锡和光亮镀锡工艺规范)
(4)稳定剂 镀液不稳定、易浑浊是硫酸盐镀锡的主 要缺点。如果不加稳定剂，镀液在使用或放置过程中，颜 色逐渐变黄，最终发生浑浊、沉淀。镀液混浊后，镀层光 泽性差、光亮区窄、可焊性下降，难以镀出合格产品；且 该混浊物呈胶体状态，难以除去和回收，导致锡盐浪费。 镀液混浊的原因相当复杂，一般认为主要是镀液中Sn4+离 子的存在及其水解的结果。即Sn4+离子浓度达到一定值时， 将发生水解反应：
早期，光亮镀锡Байду номын сангаас的获得是将暗锡镀层经232℃以上“重 熔”处理。从20世纪20年代起人们就开始探索直接光亮电镀 锡的方法，但直到1975年英国锡研究会采用了以木焦油作为 光亮剂，才为光亮镀锡工业化奠定了基础。近年来，镀锡光 亮剂的研究很活跃，性能优良的添加剂不断涌现，我国在这 方面的研究也取得了较大的进展。
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上述结构通式中的Rl、R2、R3，和R4分别代表不同的取代基。 对同一结构，改变R，可以得到多种不同的有机化合物，它 们都有一定的增光作用。主光亮剂大多不溶于水。
b.辅助光亮剂 实验证明仅仅使用主光亮剂并不能获得 高质量的光亮镀层，需要同时添加脂肪醛和不饱和羰基化合 物，如甲醛、乙二醛、苄叉丙酮、丙烯酸、异丁烯酸、丙烯 酰胺等。这些添加剂称为辅助光亮剂，能与主光亮剂一起协 同作用，使晶粒细化，有增光作用。
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(5) 其它添加剂 目前仍有不少产品使用无光亮酸性镀锡。 该类镀液多选择明胶、β-萘酚、甲酚磺酸等为添加剂，以使镀 层细致、可焊性好。
萘酚起提高阴极极化、细化晶粒、减少镀层孔隙的作用。 由于这类添加剂是憎水的，含量过高时会导致明胶凝结析出， 并使镀层产生条纹。
明胶主要作用是提高阴极极化和镀液分散能力、细化晶粒。 与β-萘酚配合时有协同效应，使镀层光滑细致。明胶过高会降 低镀层的韧性及可焊性，故镀锡层要求高可焊性时不应采用明 胶，即使普通无光亮镀锡溶液，明胶的加入量也要严加控制。
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酸性光亮镀锡
河南邦特尔科技有限公司
【捕要】舟绍酸性光亮键谒的基本蛆成、特点压工艺过程，井时镀液维护和常见故障提出了解决办法
【关键词】醢性光亮镀谒电镀
【中圈分类号】TQI53 I 3 【文献标识码l】B 【文章编号】1003—773X(20g)I)04一OO4O一02
电镀是在基体表面上获得一层金属薄膜的先进方法之一通过控制电镀时的工艺条件(镀液的组成、电流、温度、电镀时间等} 不仅可以根据需要调整镀层的厚度，而且可以改变镀层的外观和性能。
在电器开关业生产中，许多零件需要使用提高表面导电性能的镀层，如我公司生产的高压隔离开关中有部分零件要求镀银、镀锡原来镀锡件靠外协加工.质量很差，工件表面灰暗无光，镀层厚度也不能满足要求.直接影响产品的导电性能为此笔者反复试验，采用酸性光亮镀锡，经过多年的生产实践证明，该工艺镀液性能稳定，操作简单.易于控制、深镀能力好，电流效率高，沉积速度快，其中，最大的优点是工艺范围宽，耐蚀性强，并且经济实用。
1 工艺流程
与镀铜件的前处理工艺流程相同即出光一一一水洗一一镀锡一一一水洗一一一中和一一一水洗一一一干燥一一一浸渍硬脂酸一一交验。
2 工艺规范
1 1 出光HS04：H10=1：1
2 2 镀％SnSO g／l 25—40：H2SO4 ml／L7O—15O；SS一82O ml／L 15；SS—82l ml／L l—2 A／dm2 l—2：T ℃室温；T min 10—15。
2 3 中和NaOH ％3 5。
2 4 浸渍硬脂醢，抗变处理。
根据使用说明进行浸渍。
3 镀液中各成份的作用。
3 1 硫酸亚锡。
电镀液中供给二价锡离子的主盐。
其含量过岛时.锡层易镀厚，但结晶较粗，均镀能力差，颜色灰暗;含量过低时，电流密度小，镀层易烧焦。
3 2 硫醢：能防止二价锡离子氧化和水解生成沉淀，使溶液稳定.还能提高溶液导电能力和均镀能力。
其含量过高时，能进阳极溶解加快，二价锡离子含量升高.镀层粗糙：
3 3 光亮剂。
光亮剂的使用是酸性光亮镀锝工艺的关键。
SS一820光亮剂用于配槽.ss一82l光亮剂用于添加。
镀液中加人光亮制，其主要作用是提高镀液稳定性和阴极极化，消障镀层条纹.使镀层平整细致，均匀光亮。
它能在较大的电流密度范围内和较宽温度条件下进行操作，使用方便，易于控制=光亮剂的加人只能适量，如过量则会使镀层产生脆性，影响镀层的钎焊性.。