第五章配位滴定法习题答案

第五章 配位滴定法

习题答案

1计算pH=5.0时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L -1

，则[Y 4-

]为多少？

解：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.9

61~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59

pH=5.0时：

()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α

=1+105.26

+10

6.42

+10

4.09

+10

1.09

+10

-2.31

+10

-6.41

=10

6.45 （2）[Y 4-] =

45.610

020

.0=7.1×10-9（mol·L -1）

2. pH=5.0时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L

-1

（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+

？

解: 查表5-2: 当pH = 5.0时，lg αY(H) = 6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1

， lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) =16.50－6.45 = 10.05＞8，可以准确滴定。

3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1

，在pH= 6.0时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多

少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+

。如不能滴定，求其允许的最小pH 。 解：（1）查表5-2: 当pH = 6.0时，lg αY(H) = 4.65，lg K ’= lg K 稳－lg αY(H) = 8.69－4.65 = 4.04，lg K ’＜8， ∴不能准确滴定

（2）lg αY(H) = lg K 稳－8 = 0.69，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 9.6。

4．试求以EDTA 滴定浓度各为0.01 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+

溶液时所允许的最小pH 。

解：（1）Fe 3+

：lg αY(H) = lg K 稳－8 =25.1－8 = 17.1，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 1.2

（2）Fe 2+

：lg αY(H) = lg K 稳－8 =14.33－8 = 6.33，查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.1

5．计算用0.0200 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+

离子溶液时的适宜酸度范围。

解：（1）lg αY(H) = lg cK 稳－6 = lg(0.0200 ×1018.80

)－6 =11.1，查表5-2得pH ≈2.8 （2）[OH -

] =

]

Cu [2+sp K =

0200.0102.220-⨯=1.1×10-9

， pOH=8.96 pH = 5.04，∴ pH 范围：2.8～5.0

6．称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后，用容量瓶配成100.0mL 溶液。吸取25.00mL ，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90mL 。试计算：

（1）EDTA 溶液的浓度；

（2）每毫升EDTA 溶液相当于多少克ZnO 和Fe 2O 3。

解：（1）

=

=

-⨯⨯3

3CaCO 0

.25000.25

10)EDTA (V M m c )

1

mol.L

(01008.01090.241.1001005.03

..100

00.25-=⨯⨯⨯-

（2）T ZnO/EDTA

= c (EDTA) ×M ZnO ×10

-3

= 0.01008×81.39 ×10-3

= 0.0008204(g·mL -1

)

T Fe 2O 3

/EDTA =21

c(EDTA) ×M Fe 2O 3

×10-3 = 21

×0.01008 ×159.69 ×10-3 = 0.0008048 (g·mL -1)

7．用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl 2）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL ，吸取

25.00mL ，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·L -1

EDTA 标准溶液滴定，用去17.61mL 。试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。 解：

=

⨯⨯⨯⨯-=

%1001000

.250.2502ZnC 3ZnCl 2

s

l m M cV ω%31.98%1002500

.03.1361061.1701024.000

.250

.250

3=⨯⨯⨯⨯⨯-

8．称取 1.032g 氧化铝试样，溶解后移入250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL ，加入T Al 2O 3

=1.505mg/mL 的EDTA 标准溶液10.00mL ，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL 。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA 溶液。求试样中Al 2O 3的质量分数。

答：25.00mL 溶液中Al 2O 3的质量为m =1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg，

==⨯⨯⨯-%10010300.250.250O

Al 3

2

s m m ω%460.2%100032

.110542.2300

.250.250=⨯⨯⨯-

9．用0.01060 mol·L -1

EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL 水样，以铬黑T 为指示剂，

在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL 。另取一份100.0mL 水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2+

成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗19.20mL 。计算：

（1）水的总硬度（以CaCO 3 mg·L -1

表示）

（2）水中钙和镁的含量（以CaCO 3 mg·L -1和MgCO 3 mg·L -1

表示）

解：（1）

3

3

CaCO EDTA 10-⨯=

水总硬V M cV 1

-L .mg 1.33210100.0100.1

31.300.010603

==

-⨯⨯⨯

（2）==

-⨯3

3

CaCO DTA 10水钙含量V M cV E 1-mg.L 7.20310100.0100.1

20.190.010603

=-⨯⨯⨯ =

=

-⨯3

3

MgCO EDTA 10水镁含量V M cV 1

mg.L

1.10810100.03

2.84)20.1930.31(0.010603

-=⨯⨯-⨯-

10．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。吸取25.00mL ，

调至pH=6，用PAN 作指示剂，用0.05000mol·L -1

EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL 。另外又

吸取25.00mL 试液，调至pH=10.0，加KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA 溶液滴定Mg 2+

，用取4.10mL ，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA 溶液滴定，用去13.40mL 。计算试样中铜、锌、镁的质