《有机化学》练习题(大学)(七)不饱和羰基化合物Word版
《高等有机化学》练习题参考答案
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
羰基化合物
4
O
酮 CH3CHCCH3
O CH2 CH C CH3
O C CH3
CH3
甲基异丙基酮
2. 系统命名法
甲基乙烯基酮
乙酰苯 (苯乙酮)
选主链：含羰基碳原子 的最长碳链
编号：近羰基端，指明 羰基的位置和数目
O
O
CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CH
CH3CH2CCHCH2CH3
CH3 C2H5
CH3
H C O H + OH
H3C
H3C
图 12.8 乙醛水有合机化学反第应十章机理示意图
14
酸催化反应机理
第一步 羰基质子化：
Hδ C
R
Oδ + H
H C
R
H快 O
H
O H
H
C R
O H + H2O
H
CO
R
H
第二步 H2O作为Nu:进攻质子化的羰基：
H O
H
H
慢
+RC
O H
这是决定反应速率的一步
HH O
H Nu +
δ
C
Oδ
Nu C OH
Nu:
H Nu
•
Nu: OH−, H− , R3C− ,
H2O, NH3, ROH
• C: sp C O 的上有机方化学或第十下章 方进攻
10
二、 羰基的亲核加成
(1) 与水加成
O
OH
K
R C H(CH3) + H2O
R C OH
17
（二）醛、酮的反应活性
两种因素：空间效应，电子效应。其中，空间效应
是主要。
《有机化学》练习册
上海交通大学网络教育学院医学院分院有机化学课程练习册第一章绪论一、是非题1．有机化合物是含碳的化合物。
（）2．有机化合物只含碳氢两种元素。
（）3．有机化合物的官能团也称为功能团。
（）4．sp3杂化轨道的形状是四面体形。
（）5．sp杂化轨道的形状是直线形。
（）6．sp2杂化轨道的形状是平面三角形。
（）7．化合物CH3-CH=CH2中双键的稳定性大于单键。
（）二、选择题1. 有机化合物的共价键发生均裂时产生（）A. 自由基B. 正离子C. 负离子D. 产生自由基和正碳离子2. 有机化合物的共价键发生异裂时产生（）A. 自由基B. 产生自由基和负碳离子C. 正碳离子或负碳离子D. 产生自由基和正碳离子三、填空题1. 下列化合物中的主要官能团CH 3CH CH 3CH 2NH 2CH 3BrCH 3CHCH 2CH 3COOH CH 3CHOCH 3OCH 32. 按共价键断裂方式不同，有机反应分为 和 两种类型。
3. 游离基反应中，反应物的共价键发生 裂；离子型反应中，反应物的共价键发生 裂。
第二章 链烃一、是非题CH 3CHCH 2CHCH 3CH 32CH 3(CH 3)2CHCH 2CHCH 2CH 3和是同一化合物。
1.( )32. 甲烷与氯气光照下的反应属于游离基取代反应。
（ ）3. 乙烷只有交叉式和重叠式两种构象异构体。
（ ）4. 碳碳双键中的两条共价键都是π键。
（ ）5. 烯烃加溴的反应属于亲电加成反应。
（ ）6. 共轭体系就是 π-π 共轭体系。
（ ）二、选择题CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3CH 31.的一氯代产物有 （ ）A. 1种B.2种C.3种D.4种2. 含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物 （ ）CH 3CH 2CH CCH 3CH 3CH 33CH 3CH 2C CH 33CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 33A.C.B.D.3. 既有sp 3杂化碳原子，又有sp 2杂化碳原子的化合物是 （ ） A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 2=CH 2D. CH 3CH=CH 24. 室温下能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是 （ ） A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 3CH=CH 2D. CH 3CH=CHCH 35. 烯烃与溴水加成反应可产生的现象是 （ ） A. 沉淀 B. 气泡 C. 褪色 D. 无变化6. 在2-甲基戊烷分子中，叔碳原子的编号为 （ ） A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 三、填空题1. 烯烃的官能团为 ，炔烃的官能团为 。
《有机化学》第三章 不饱和烃
吸电子基团： +NR3>NO2>CN>COOH>F>Cl>Br>I>COOR>OR>
COR>SH>OH> C CR>C6H5>CH=CH2>H
诱导效应的特点：
（1）诱导效应的强弱取决于原了或基团的电负性的大小
的两原子可相对的自由旋转。 能相对自由旋转。Βιβλιοθήκη c．键的可极化度：较小。 较大
1.2 单烯烃的异构现象
1.2.1 结构异构
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH CH CH3
1-丁 烯
2-丁 烯
官能团碳碳双键 位置异构
CH3 C CH2 2-甲 基 丁 烯 CH3
碳链异构
结构异构是由于分子中各原子的结合顺序不同而引起的， 位置异构和碳链异构均属于结构异构。
(2) 与卤化氢的加成
CH3CH CHCH3 + HCl CH3CH2CHCH3
2–丁烯
HBr CH3CH2CH CH2
Markovnikov规则
Cl
2–氯丁烷
Br
CH3CHCH CH3
80 %
CH3CHCH2 CH2Br 20 %
当不对称的烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原总
是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子(或其子或
上相互重叠。
从侧面重叠。
电子云的分布情况 a． 电子云集中于两原子 电子云分布在 键所
核的连线上，呈圆柱形分布。 在平面的上下两方，呈块
状分布。
有机化学课件第七章碳氧双键化合物(一)
碳氧双键化合物(一)
第七章 碳氧双键化合物(一)
一、碳氧双键化合物的结构
二、碳氧双键化合物的酸性 三、碳氧双键化合物的亲核加成和取代反应 (重点和难点) 四、不饱和羰基化合物 五、碳氧双键化合物的氧化还原反应
第一节 碳氧双键化合物的结构
1.分类
碳氧双键 化合物
醛：羰基碳原子与氢原子相连的化合物。 酮：羰基碳原子与两个碳原子相连的化合物。 醌：具有特殊环状的不饱和二酮。 羧酸：含有羧基的化合物。 酰氯：羧酸的羟基被卤素取代的化合物。 酸酐：两分子羧酸脱水形成的产物。 羧酸衍生物 羧酸酯：羧酸和醇分子之间脱水形成的产物。 酰胺：羧酸和氨(胺)分子之间脱水形成的产物。 腈：含有碳氮三键的有机化合物。
O CH3CH2CH2 H O H CH3CH2 O CH3
丁醛
2-甲基丙醛
2-丁酮
3. 命名
醛、酮、羧酸的系统命名法是选择含有羰基或羧基的最长 碳链作为主链，并从靠近羰基或羧基的一端开始编号。
O CH 3 CH 3CH 2 2 CH 3 4 3 1 2-丁酮 2-苯基丙醛 O H CH 3CH 2 3 2 O 1
1800~1710 ~1725
腈 CH3CN 乙腈
酯 CH3COOCH3 乙酸甲酯
O CH3 CH3 CH3C N
CCH2CH3
COOCH3
环己(基)甲酸甲酯
马来酐
O C C N CH3 O
乙丙酐
OC2H5 H C
N,N-二甲基乙酰胺
OC2H5
OC2H5
C O
己内酯
O
C NH
己内酰胺
O
N-甲基邻苯二甲酰亚胺
原甲酸三乙酯
碳原子的位置也可用希腊字母表示。
有机化学-第五版答案(完整版)
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH3CH=CHCH 3答：碳碳双键(2)CH3CH2Cl答：卤素(氯)(3)CH3CHCH 3OH答：羟基(4) CH3CH2 C=O答：羰基 (醛基 )HCH3CCH3(5)O答：羰基 (酮基 )(6) CH3CH2COOH 答：羧基(7)NH 2答：氨基(8) CH3-C≡C-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（ 1）Br2（）2Cl 2（）（）CHCl3（5）CH3OH（）332CH 3 HI4 6 CH OCH 答：以上化合物中（ 2）、（ 3）、（ 4）、（ 5）、（ 6）均有偶极矩（2）H2CCl （3）HI（4）HCCl3（5）H3COH（6）H3C OCH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳 [Ar （C）=12.0]和 16 的氢 [Ar （ H）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH4O（2）C6H14O2（3）C7H16（4）C6H10（5）C14H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（ 1）和（ 2）；在化合物（ 3）、（ 4）、（ 5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（ 3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物（1） 2， 5-二甲基 -3-乙基己烷（3） 3， 4， 4， 6-四甲基辛烷（5） 3， 3， 6， 7-四甲基癸烷（6） 4-甲基 -3， 3-二乙基 -5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（ 3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为；命名：戊烷。
3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答： CH3CH2CH2CH2CH(CH 3)2(4)相对分子质量为 100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为 C7H16。
曾昭琼《有机化学》(第4版)章节题库(杂环化合物)【圣才出品】
（2）
（3）
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（4）
8．完成下列反应，写出主要有机产物。
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答：
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5．为什么五元杂环的芳香性顺序是噻吩＞吡咯＞呋喃？ 答：这三个化合物环上的杂原子电负性顺序为 O＞N＞S，与其相应的呋喃、吡咯、噻 吩分子中，O、N、S 的未共用电子对向芳环的给电子能力正好相反，S 最强，O 最差，因
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7．分离和鉴别： （1）试用化学方法区别 2-氯丙酸和丙酰氯。 （2）试用化学方法区别丙酸乙酯和丙酰胺。 （3）用简单的化学方法分离丁醚和 2-庚酮。 （4）试用化学方法分离喹啉和 8-羟基喹啉。 答：（1）
8．不能用于从水相中萃取呋喃甲醇的试剂是（ ）。 A．乙醚 B．乙酸乙酯 C．乙醇 D．二氯甲烷 【答案】C
9．下列化合物中酸性最大的是（ ）。
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【答案】D
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二、填空题
1．将下列化合物按亲电取代反应活性高低排列成序：
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台
4．（1）呋喃甲醛在浓 NaOH 作用下能发生歧化反应生成呋喃甲醇和呋喃甲酸，呋喃
甲醛在使用前需要减压蒸馏进行钝化，请画出减压蒸馏装置图。简述反应结束后，将采取
有机化学-醛酮
例1：
PPh3 + phCHO
?
6、与磷叶立德反应
例2：
CH2
例3：CH3ClH-CH2-OH CH3
CH3ClH-CH=CH2 CH3
7、与Schiff (西夫)试剂的反应
品红(染料)+SO2
无色品红醛试剂( Schiff)
甲醛 无色品红醛试剂 其它醛
硫酸 紫红色
紫红色
无色
酮 无色品红醛试剂 不反应（颜色不变）
Rˊ-CH-R OH
（仲醇）
O Rˊ-C-ˊRˊ+RMgX
OH
①干醚 ②H+, H2O
Rˊ—C—Rˊˊ （叔醇）
R
O RCH
+ HO R'
干燥HCl
OH RCH
半缩醛
H2O
O R'
OH
RCH O R'
HO R' 干燥HCl H2O
O R' R C H + H2O
O R'
缩醛
H2C H2C
H2C
OH O 干燥HCl
ll CH2=CH-CH2-C-CH3
?
CH2=CH2CH2CH2CH3
O ll CH3-CH-CH2-C-CH3 Cl
? CH2-CHCH2CH2CH3
Zn-Hg HCl
Cl
O C CH2CH3
H2N-NH2,NaOH 二缩乙二醇，200oC
CH2CH2CH3
（三）氧化反应
1、醛的氧化（R-CHO 氧化剂 RCOOH）
γ-溴丁醛 γ-bromobutyraldehyde
酮
O
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第十六章 不饱和羰基化合物 一．选择题 1． 与 是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 2． 制备-羟基酸最好的办法是: (A) -卤代酸与NaOH水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应 3．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯？ (A) Br2 (B) NH2OH(C) ① C2H5ONa ②CH3CH2Br (D) ①RMgX ②H3O+ 4．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?
5． 以下反应的主要产物是:
6． 化合物 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?
二.填空题 1．
CH3CCH2COC2H5
OOCH3CCHCOC2H5
OOH
(D)(C)(B)(A)CH3CCH2CCH3OOCH3CCH2COC2H5OOCH3COH5C2OCCH2COC2H5OOCH
2NO2
ClCH2Cl CH2CO2C2H5
CN
+?
C2H5ONa
C2H5OH
CHCO2C2H5
CH2ClClCH2CHCO2C2H
5
CO2C2H5
CNCHCO2C2H
5
CN
CNCH2CHCO2C2H5
CN
CN(A)(B)
(C)(D)
CO2EtCO2EtEtO2C
(D)(C)(B)(A)
HCO2EtCHCO2EtCH3OEtO2CC
CO2Et
CH3
O
OCO2Et
EtO2CCO2Et
CO2Et
O
?(2) H+ / H2O /OH- / H2O(1)CO2Et(2)
(1) NaOEt
CH2(COOEt)2
? 2． 3．
4．
.5
6．
7．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4
8．
9．
10
11．
12
13．
14
15
COOHCH2OHH
H?H+
??H+
K2Cr2O7Zn
BrCH2CO2C2H5+(CH3)3CCHO
PhH/
?(3) H3+O,CO2_(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br(1) 2 NaOC2H5,C2H5OHCH2(COOC2H5)2,
CH3COCH2CO2C2H5
(1) NaOC2H5 , C2H5OH
(2) ClCH2CO2C2H5
?
?2
1
( ) NaBH4,-OH( ) Hg(OOCCH3)2,H2O
CO2H
CO2H(1) NaOCH3,CH3OH,OH-(2) H3O+?
COOH
CH2OHH+,?
COOEtO?OH-H2O/
21( ) H3O+( ) CH3MgI,Et2O
?(C6H10O2)CH3CCH2CH2COCH2CH
3
OO
+E tONa?CH2COOEt
CN
CHOCHCH2
CH2O CH2(CO2Et)2
?
KHCO3EtOH,Na
2+
?+
CO2Et
EtO2CCH2(CO2Et)2 EtONa
CNCH2(COOEt)2+
NH?
Et3N , (CH3)3COH?+
OO
CN 16．
17．
三．合成题 1．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 2．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 3．环己酮 HO(CH2)5COOH
4．用含4个C或4个C以下的原料合成 CH3CH=CHCH=CHCOONa。 5．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 6．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸
7．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2
8. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 9．乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物 (CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5
10. 由甲苯和4个C以下有机物合成
11．由4个C和4个C以下的有机原料合成：
12由4个C和4个C以下的有机原料合成：
13由苯出发合成化合物 14.以C4或C4以下的有机原料合成化合物
15．
16．以环己醇为原料合成化合物:
17．
?COOEtO(1)(2)EtONa
HCl
Br
_+CH3CCH2COOEtO(1)(2)(3)EtONaKOH H2OH3O+,D?O
OCO2EtPhCH2CH2COOH
HO2CHO2COHOH
C6H5CH2CH2COCHCH2C6H5
COOC2H5
CCC6H
5
C2H5C2H5
COOH
CH3
C2H5COCOCOOCCH
3
C2H5
BrCH2CH3
C2H5COOO
由苯甲酸合成COOHBr
BrBr 18．以C3或C3以下有机原料合成化合物C2H5COOO
O 19．以C3或C3以下有机原料合成化合物
20．从1-丁醇出发合成化合物
21. 以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物
22．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物 23. 以苯，乙醇为原料合成化合物 三.推结构题 1．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。 3．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下 d/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H) 试推断(A),(B)的结构并解释。 4．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为d=1.3(3H,单峰),d=1.7 (2H,三重峰),d=2.1 (3H,单峰),d=3.9 (2H,三重峰)。试推测产物结构。 5．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。 6． 某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪色。试推测A至D的结构式。 四.机理题 1．
2．
C2H5ONa
COOC2H5
CH2COCH3
H
CH3?
MgBr+HCOOEt?无无无无
OOCOOHHOOCCHCOOCH2CH3CHOHCH2CH2CH3C2H
5
CHCHOHCH3COOHNO2
HOOCCHC6H5COCOCHC6H5
COOH
C6H5COCHCOOC2H
5
CH2CH2COC6H5