物理化学动力学习题
物理化学——第12章-化学动力学2复习题
选择题
3．在一定温度下，某液相反应 A n + + B m - = C n + + D，当在体系中加入某电解质以增加离子强度时， 则k1，k-1的变化为： （D） (A) k1不变，k-1增加 ； (B) k1不变，k-1减少 ； (C) k1减少，k-1增加 ； (D) k1减少，k-1不变 。 4 ．一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列 哪种过程： （D） (A) 引起化学反应 ； (B) 产生荧光 ； (C) 发生无辐射跃迁 ；(D) 过程不能确定 。
答：零级反应不可能是基元反应。因为基元反应 有反应分子数，即确实参加反应的分子数。而零 级只能作为反应级数，不可能有零个分子参加反 应，即反应分子数不可能为零。
判断题
1、在反应系统的势能面上，马鞍点的势能最高。（ X ）
2、温度升高，分子碰撞频率增大，是反应速度增大的 主要原因。 （ X ） 3、选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。 （ X ） 4、按照光化定律，在整个光化学反应过程中，一个 光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反 应。（ X ）
推导题
反应 2NO + O22NO2 的反应机理及各元反应的
活化能为： k1 1 2NO N O ； E =82 kJ mol 2 2 1 k 1 1 2NO ； N2O2 E = 205 kJ mol -1 k2 2NO2 ； E2 =82 kJ mol1 N2O2 +O2 设前两个元反应达平衡，试用平衡态处理法建 立总反应的动力学方程式，并求表，不正确的是： (A)能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B)证明活化能与温度有关； (C)可从理论上计算速率常数与活化能； (D)解决分子碰撞频率的计算问题。 2. 下列哪个光化学反应中，光的量子产率 Φ 最大 的是： （C） (A)2HI=H2 + I2 ； (B)3O2=2O3 ； (C)H2 + Cl2=2HCl ； (D)H2S=H2 + S(g) 。
化学动力学练习题
化学动力学练习题（一）填空题1.物理吸附的吸附热与气体的⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽相近。
2．基元反应 H·＋Cl 2 −→− HCl ＋Cl·的反应分子数是 。
3.平行反应，反应1和反应2的指前因子(参量)相同，活化能分别 为100kJ·mol -1 和70 kJ·mol -1，当反应在1000 K 进行时，两个反应的反应速率系(常)数之比k k 12= 。
4.复合反应 2A B k 3−→−−Y 其 -=d d A c t； d d B c t = ； d d Y c t= 。
5.将反应物A 和B 置于抽空密闭容器中于等温等容下进行气相反应 3 A + B 2Y ，此反应的-=d d d Y d p t p t(总）（）（）。
6.对元反应 A k −→−2Y , 则d c Y / d t = ，－d c A / d t = 。
7.对反应A P ，实验测得反应物的半衰期与与初始浓度c A,0成反比，则该反应为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽级反应。
8.建立动力学方程式所需的实验数据是 。
处理这些实验数据以得到反应级数和反应速率常数，通常应用以下三种方法，即 法、 法和 ___________法。
9.对反应A P ，反应物浓度的对数ln c A 与时间t 成线性关系，则该反应为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽级反应。
10.直链反应由三个基本步骤组成，即 、 、 。
11.质量作用定律只适用于 反应。
12.某化合物与水相作用时，该化合物初浓度为1 mol •dm －3，1 h 后其浓度为0.8mol •dm －3，2 h 后其浓度为0.6 mol •dm －3，则此反应的反应级数为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽，此反应的反应速率系(常)数k =⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
13.气相基元反应2A −→−k B 在一恒定的容器中进行，P o 为A 的初始压力，P t 为k 1Y k 2 Z A时间t时反应体系的总压力，此反应的速率方程dP t / dt =14.某化学反应在800 K时加入催化剂后，其反应速率系(常)数增至500倍，如果指前因子(参量)不因加入催化剂而改变，则其活化能减少。
合肥工业大学物理化学习题化学动力学合并
例 一般化学反应的活化能约在40~400 kJmol－1范围内, 多数在50~250 kJmol－1之间. (1)现有某反应活化能为100 kJmol－1, 试估算: (a)温度由300K上升10K; (b)由400K上 升10K, 速率常数k各增大几倍? 为什么二者增大倍数不同?(2)如活化能为150 kJmol－1, 再做同样计算, 比较二者增大的倍数, 说明原因. 再对比活化能不同会产生什么效果? 估算中可设指前因子A 相同.
kB pA pB2
kB
pB 3
pB2
kA pB3
得
231 1 t1 2 (3 1)kA pB2,0 20min
(2)
ln kc,A(800K) kc,A (720K)
ln
k k
p,A p,A
(800K)(800K)2 (720K)(720K)2
Ea R
(800 720)K
800K
产品C的产率; 通过调节温度是_没__有__
(有或没有)可能使产品中C的含量提高
到50%以上的.
00-7-15
反应2
反应1 1/T
14
10 某反应的积分速率方程为一直线, 直线斜率为速率常数的 负值, 则该反应可能为_零__级__或__一__级反应.
11 气体反应碰撞理论的要点可概括为: _(1_)_气__体__分__子__必__须__经__过__碰__撞__才__能__发__生__反__应__. ___________________ _(2_)_只__有__分__子__动__能__大__于__某__临__界__值__的__碰__撞__才__是__引__起__反__应__的__有__效__碰__撞_ . _(3_)_反__应__速__度__等__于__单__位__时__间__单__位__体__积__内__发__生__的__有__效__碰__撞__次__数__.
物理化学各章总结及习题解答（天津大学） 第八章_化学动力学
第八章化学动力学化学动力学研究各种反应的反应速率以及讨论温度、浓度、催化剂等因素对速率的影响，它以二个定律即质量作用定律和阿累尼乌斯定律为基础在建立了复合反应的动力学方程时常采用近似处理方法，稳定态法、平衡浓度法、控制步骤法。
从理论上来计算反应速率有两个理论：碰撞理论和过渡状态理论。
一、基本概念1.反应速率定义：t n t d d 1d d BB ⋅==νξξ体积不变时t cV r d d 1B B ⋅==νξ注意：（1）当用r 表示反应速率时，一定要除以物质B 的化学计量数，且系统的体积应保持不变。
（2）r 恒为正值。
r 的量纲是浓度•时间-1（3）r 不仅与反应本性、反应条件有关，而且与物质采用的单位有关。
与方程式的写法有关。
（4）对于指定的反应，无论用何种反应物或产物表示反应速率r 均相同。
2.基元反应——质量作用定律基元反应的速率与各反应物的浓度以反应式中反应物的系数为指数幂的乘积成正比。
A+B==G+Dba c kc r BA =式中的指数项为反应级数。
可为正数、负数、分数、零、是实验值。
K 为速率常数，除了浓度以外其它一切影响反应速率的因素都包含在K 中。
nc rk B =单位：（浓度）1-n 时间-1质量作用定律是动力学中最基本的定律，它只适用于基元反应，对于复杂反应只能适用于各个基元步骤。
二、速率方程 1.方程式速率方程特征级数微分式积分式半衰期直线关系k 的单位0k t c r =-=d d Akt c c =-A A,0k c 2Ao t c ~A 13s m mol --⋅⋅1AAd d kc t c r =-=kt c c =AA0ln k 2ln t c ~ln A 1s -22AAd d kc t c r =-=kt c c =-A0A 11A01kc t c ~1A ()113sm mol --⋅⋅33AAd d kc tc r =-=kt c c =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-2A02A 11212A021kc t c ~12A0()123s m mol ---⋅⋅nnkc tc r AA d d =-=kt c c n n n =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛----10A 1A11111A )1(1--n kc n tc n ~110A -()113s m mol ---⋅⋅n2.速率方程的确定（1）积分法：（尝试法）;（2）微分法；2121lg lg c c rrn =;（3）半衰期法：A01A02)21()21(lg lg 121c c t tn +=三、温度对速率的影响1.阿累尼乌斯公式微分形式：2d n d RTE T k l a =;指数形式：RT R aAe k -=;对数形式；ART Ek a ln ln +-=2.活化能定义：Tkl RT E a d n d 2=四、典型的复杂反应1.对行反应(正负皆为一级)AB1k 2tk k c c c c )(ln21AeA AeA0+=--2.平行反应A]1[]1[)(21A02)(210A 1B )(0A A 212121tk k c t k k tkk e k k c k c e k k c k c e c c +-+-+--+=-+==3.连串反应(皆为一级)Ak 1k 2BC)1(][212121121122A021A01B )(A0A t k tk c t k t k tk k e k k k e k k k c c e e k k c k c e c c ----+--+--=--==习题11.7反应CH 3NNCH 3（g ）→C 2H 6（g ）+N 2（g ）为一级反应，287℃时，一密闭器中CH 3NNCH 3（偶氮甲烷）原来的压力为21332Pa ，1000S 后总压力为22732Pa ，求k 及t 1/2。
物理化学动力学习题
师大学 2017－2018学年上学期物理化学(2) 第十一、十二章试卷学院专业年级：班级学号：一.单选题（请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号。
本大题共20个小题，每小题2分，共40分）1、如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定2、某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是： ( )(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应3、某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为： ( )(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应4、某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K 时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%6、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( )(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能7、1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1，k2) ( )(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]8. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0. mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为： ( )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为： ( )(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( )(A) 86580 s (B) 900 s (C)0 s (D) 13000 s12、2M → P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后，M 的浓度减少 1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是： ( )(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( )(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
物化习题动力学证明题
1.气相反应H 2+Cl 2→2HCl 的机理为12Cl M 2Cl Mk +−−→⋅+ 22Cl H HCl H k ⋅+−−→+⋅32H Cl HCl Cl k ⋅+−−→+⋅422Cl M Cl Mk ⋅+−−→+ 试证：221/21/2HCl12H Cl4d 2d c k k c c t k ⎛⎫= ⎪⎝⎭。
证：由题给机理可得HCl 的生成速率为22HCl2Cl H 3H Cl d d c k c c k c c t ⋅⋅=+ ① （2分）因Cl ⋅与H ⋅自由基是活泼中间物，故对它们进行稳态近似法处理。
2222Cl 1Cl M 2Cl H 3H Cl 4Cl M d 0d c k c c k c c k c c k c c t ⋅⋅⋅⋅=-+-= ② （4分）22H 2Cl H 3H Cl d 0d c k c c k c c t ⋅⋅⋅=-= ③ （6分）由③式得 222Cl H 3H Cl k c c k c c ⋅⋅= ④将④式代入②式，得21/21/21Cl Cl4k c c k ⋅⎛⎫= ⎪⎝⎭⑤ （8分）将④式、⑤式都代入①式，得 221/21/2HCl12H Cl4d 2d c k k c c t k ⎛⎫= ⎪⎝⎭（10分）2.反应 C 2H 6+ H 2−→− 2CH 4的反应机理如下： C 2H 6 −→−2CH 3· ； CH 3·+ H 2 k 1−→− CH 4 + H · ； H ·+ C 2H 6 k -−→−1CH 4 ＋CH 3· 。
设第一个反应达到平衡，平衡常数为K ；设H ·处于稳定态，试推导CH 4生成速率的动力学方程式。
解：2326[(CH )](C H )c c =K ， c (CH 3·) = [K c (C 2H 6)]1/2 （3分）d (H )d c t = k 1c (CH 3·)c (H 2)－k 2 c (H ·)c (C 2H 6) = 0 （5分）d (CH )d 4c t = k 1c (CH 3·)c (H 2)＋k 2 c (H ·)c (C 2H 6) = 2k 1c (CH 3·)c (H 2)= 2k 1K 1/2[c (C 2H 6)]1/2 c (H 2) = k [c (C 2H 6)]1/2c (H 2) （8分）3.过氧化氢在含有碘离子的中性溶液中分解的反应式为：2H 2O 2I-−−→2H 2O + O 2 ； 其反应机理如下： H 2O 2 + I -1k −−→H 2O + IO - ；IO -+H 2O 22k −−→H 2O +O 2 + I - 。
物理化学 林树坤 第8章 化学动力学 习题答案
第8章化学动力学习题1. 请依据质量感化定律写出下列基元反响的反响速度暗示式（试用各类物资分离暗示）.（1（2）（3（4解：（1（2（3（42.试求k c与k p之间的关系,设气体为幻想气体.解：因为p A=c B R T=c A R T则3. 298K时N2O5(g) 5.7h,此值与N2O5的肇端浓度无关,试求：（1）该反响的速度常数.（2）感化完成90%时所需时光.解：依据题意断定该分化反响为一级反响,是以可求得（1（24. ,半衰期为15min,试问该试样有80%分化,需时若干？解：依据题意断定该放射反响为一级反响,是以可求得（1（25.把必定量的PH3(g)敏捷引入温度为950K的已抽空的容器中,待反响物达到该温度时开端计时(此时已有部分分化),测得实验数据如下：t/s 0 58 108 ∞p/kPa,求该反响的速度常数k 值.（设在t=∞时反响根本完成）.解：应用一级反响的公式,c0正比于p0,c正比于p t,所以当t=58s时当t=108s时6.在298K时,NaOH与CH3COOCH3皂化感化的速度常数k2与NaOH与CH3COOC2H5k试问在雷同的实验前提下,当有90%的CH3COOCH3被分化时,CH3COOC2H5的分化百分数为若干？（设碱与酯的浓度均相等）解：由二级反响的动力学方程=76.27%7. 某放射性元素经14天后,活性下降了6.85%.试求：（1）该放射性元素的半衰期;（2）若要分化失落90%,需经多长时光？ 解：放射性元素的衰变相符一级反响纪律. 设反响开端时,其活性组分为100%,14天后,残剩的活性组分为100%─6.85%,8. 在某化学反响中随时检测物资A 的含量,1小时后,发明A 已感化了75%,试问2小时后A 还残剩若干没有感化？若该反响对A 来说是：（1）一级反响.（2）二级反响（设A 与另一反响物B 肇端浓度雷同）. （3）零级反响（求A 感化所需时光）. 解：（1）由一级反响速度公式,k -1x =6.25%（2）=14.3%（3） c 0─c 0=k k=0.75 c 09. ,开端时A 和B 的物资的量之比为2：1,肇端总压为3.0,在400K时,60s后容器中的总压力为 2.0,设该反响的速度方程为：求400K时,150s后容器中B的分压..解：因为温度.体积雷同,即P A=2p B2A（g）+B（g）=G（g）+H（s）t=t 2p B p对二级反响有当t=150s时求得P B10.某物资A的分化是二级反响.恒温下反响进行到A消费失落初浓度的1/3所须要的时光是2min,求A消费失落初浓度的2/3所须要的时光.解：11. 反响的级数为n（且）,证实其半衰期暗示式为（式中k为速度常数）：解：, ,积分得,当x =a21时,)1(121)1(211112/1-⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡-⎪⎭⎫ ⎝⎛=--⎪⎭⎫ ⎝⎛-=----n k a n k aa a t n n n n=)1(1211----n k a n n12.氯化醇和碳酸氢钠反响制取乙二醇： CH 2OHCH 2Cl (A)+ NaHCO 3 (B)CH 2OHCH 2OH + NaCl + CO 2已知该反响的微分速度方程为：AA B d d c kc c t -=,且测得在355K 时反响的速度常数115.20mol L h k --=.试盘算在355 K 时：(1) 假如溶液中氯乙醇.碳酸氢钠的初始浓度雷同,-1A,0B,0 1.2mol L c c == ,氯乙醇转化95%须要若干时光？(2) 在同样初始浓度的前提下, 氯乙醇转化率达到99.75%须要若干时光？(3) 若溶液中氯乙醇和碳酸氢钠的开端浓度分离为-1A,0 1.2mol L c =,-1B,0 1.5mol L c =,氯乙醇转化99.75%须要若干时光？解：（1） 由速度方程知反响为二级反响, 且两反响物开端浓度雷同, 则 （2） 同理2AA,0111111()[]63.9h 5.20(199.75%) 1.20 1.20t k c c =-=-=-⨯（3）因为两反响物开端浓度不合, 则13.已知HCl(g)在 1.013×105Pa 和298K 时的临盆热为─92.3KJ·mol -1,临盆反响的活化能为113KJ·mol -1,试盘算其逆反响的活化能.解：反响热与活化能之间的关系为：即：,=113─(─92.3)=205.3(KJ·mol-1)14. 某一级反响在340K时完成20%需时3.20min,而在300K时同样完成20%需时12.6min,试盘算该反响的实验活化能.解：因为初始浓度和反响程度都雷同,所以可直接应用公式依据Arrhenius得15. 已知在540～727K 时之间产生定容反响,其速度常数k的暗示为k/( mol-1·dm3·s-1×1010exp(─132kJ·mol-1/R T)若在600K时,CO(g)和NO2(g)的初始压力分离为667和933Pa,试盘算：（1）该反响在600K时的k p值.（2）反响进行10h今后,NO的分压为若干.解：（1）（2解得p=141.5Pa16. 已知构成蛋的蛋白蛋白的热变感化为一级反响,其活化能约为85kJ·mol-1,在与海平面雷同高度处的滚水中“煮熟”一个蛋须要10min.试求在海拔2213m高的山顶上的滚水中“煮熟”一个蛋须要多长时光.假设空气的体积构成为80%N2和20%O2,空气按高g -1.解：先求2213m 凌驾的压力p×10-3㎏·mol -1为空气的平均摩尔质量.因为压力不合所引起的沸点不合─解得 T=366.1K,因为温度不合而引起的速度常数不合17.硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反响是二级反响,其速度常数可用下式暗示：时光以min 为单位,. （1）盘算反响的活化能,及指前因子（2）在283K 时,求反响的半衰期.解：（1对比已知公式（2）附加.已知HCl(g)在 1.013×105Pa 和298K 时的临盆热为─92.3KJ·mol -1,临盆反响的活化能为113KJ·mol -1,试盘算其逆反响的活化能.解：反响热与活化能之间的关系为：即：=113─(─92.3) =205.3(KJ·mol -1) 18. 已知某气相反11AB+Ck k -在25℃时的k 1和k -1-1和3.938×10-3Pa -1·s -1,在35℃时正逆反响的速度常数k 1和k -1均增长为本来的 2倍.求： （1）25℃时的均衡常数K C ; （2）正逆反响的活化能; （3）反响的热效应Q . 解：（1）-141510.2s 5.06610Pa 3.94810c k K k --===⨯⨯（2）⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=211211lnT T R E k k ,111153(kJ mol 53kJ mol E E ---=⋅=⋅)；（3）011=-=-E E Q 19. N 2O(g)(g)O (g)2N O(g)2N 22k2+−→−,从实验测出不合温度时各个肇端压力与半衰期值如下：反响温度T /K初始压力kPa p /0半衰期s t /2/1967 380 967 1520 1030 1440 1030212（1）求反响级数和两种温度下的速度常数. （2）求活化能E a 值.（3）若1030K 时N 2O(g)的肇端压力为54.00kPa,求压力达到64.00kPa 时所需时光.解：（1）因为则又因为（2）（3） 2N 2O(g)=2N2(g)+O 2(g) 5400─20. 实验在恒温恒容下进行,稀有据如表所示.（１）求表中方框内空白处的半衰期值.k 值(kPa -2·s -1).（３）盘算活化能.解：（1）实验1.2中,A 是大大过量的,可将速度方程简化为一级反响B B A M p k p kp dt dp 12≈=, 因一级反响的2/1t 与0B p 无关,所以实验2的2/1t 与实验1雷同,为19.2s.实验3.4中,B 是大大过量的,速度方程可简化为二级反响 二级反响的2/1t 为ak 21,)3()4()4()3(002/12/1A A p p t t =333.1666.2)4(8352/1=t ,2/1t (（2）12/110361.02.192ln 2ln -===s t k（3）比较实验1.5,肇端浓度雷同,92.1102.19)1()5(2/12/115===t t k k ,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=511511lnT T R E k k a ,即 ⎪⎭⎫ ⎝⎛-=2.111312.1093192.1ln R E aE a =330kJ ·mol -121. 已知对立反响,在不合温度下T /K1621min --⋅⋅dm mol k1311min ---⋅dm mol k600 ×105 645×105试盘算：（1）不合温度下反响的均衡常数值.（2）该反响的m r U ∆（设该值与温度无关）和600K 时的m r H ∆.解：（1）)600()600()600(11K k K k K K -=应用下述公式 22. 某一气相反响,已知在298K 时,k 1-1,k 2=5×10-9Pa -1·s -1,当温度升至310K 时,k 1和k 2值均增长1倍,试求：（1）298K 时的均衡常数K p,（2）正.逆反响的实验活化能,（3）反响的mrH ∆kPa 时,问需时若干？解： （1）Pa k k K p 7921102.410521.0⨯=⨯==-（2） E a (正)=E a (逆)=122112)()(lnT T T T T k T k R -⨯×ln2×298310310298-⨯·mol -1（3）2ln RT H dTK d m r p∆=,因为ln =dTK d p,所以m r H ∆=0.（4）t=0θp 0 0t=tθp ─xxxkPax p p 99.151=+=θ总 , x=50.66kPa,221)(x k x p k dtdx--=θ)(1x p k -≈θ (21k k << ) ⎰⎰=-tx dtk xp dx10θ,tk xp p 1ln=-θθ,s kPap p s x p p k t 3.366.50ln 21.01ln 111=-=-=-θθθθ23. 当有碘消失作为催化剂时,氯苯（C 6H 5Cl ）与氯在CS 2溶液中有如下的平行反响：设在温度和碘的浓度一准时, C 6H 5Cl 和Cl 2在溶液中的肇端浓度均为0.5 mol ·dm -3,30min 后有15%的C 6H 5Cl 转化为邻- C 6H 4Cl 2,有25%的C6H5Cl改变成对- C6H4Cl2,试盘算k1和k2.解：由平行反响××解得k13·mol-1·s-1 ,k23·mol-1·s-1 24. 乙醛的离解反响CH3CHO=CH4+CO是由下面几个步调构成的（1（2（3（4试用稳态近似法导出：证实：产品CH4的生成速度为反响的中央产品为生动的自由基,故按稳态法处理25. 气相反响H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的反响过程为（1）（2（3）（4）（5）试证实反响的动力学方程式为证实①－③得②+③得以⑤代入②式移项得：以⑥代入④式得：⑦式分子.并令：26．由反响C 2H 6+H 2=2CH 4,其反响过程可能是设反响（１）为快速对立反响,对H 可作稳态近似处理,试证实②+① 因为 所以27. 光气热分化的总反响为,COCl 2=CO+Cl2该反响的过程为个中反响（２）为速决步,（１）.（３）是快速对立反响,试证实反响的速度方程为证实：因为反响速度取决于最慢的一步,所以 由（１）式得所以28.蔗糖在酸催化的前提下,水解转化为果糖和葡萄糖,经实验测蔗糖（右旋） 果糖（右旋）葡萄糖（左旋）这种实验一般不剖析浓度,而是用旋光仪测定反响进程中溶液的旋光角.反响开端时,在t =8min 时,测得旋光,即蔗糖已水解完毕,因为葡萄糖的左旋大于果糖的右旋,所以最后溶液是左旋的.试求该水解反响的速度系数和半衰期.t时刻的浓度之比.因为旋光度与溶液的浓度成正比,是以可以应用旋光度之比来代替溶液的浓度比,即：,t时刻的旋光度.。
苏州大学物理化学考研、期末考试复习-第十二章化学动力学基础二练习题及答案
第十二章化学动力学基础二练习题一、选择题1. 化学反应发生的条件是：（）(A) (Δr G m)T, p<0 (B) (Δr G m)T, p>0(C) (Δr G m)T, p=0 (D) (Δr G m)T, p≠03. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能E a，临界能E c，势垒E b间存在关系为：( )(A) E a=E c+12RT=E b+12RT(B) E a=E b+12RT=E c+RT(C) E a=E c-12RT=E b-12RT(D) E a=E b+RT=E c+RT4. 在T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是：( )(A) 170 kJ·mol-1(B) 10.5 kJ·mol-1(C) 40.2 kJ·mol-1(D) -15.7 kJ·mol-15. 选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J·mol-1，则二者速率常数比(k cat／k0) ( )(A) 31倍 (B) 61倍(C) 92倍 (D) 4.5倍6. 下列双分子反应中：(1) Br + Br → Br2(2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2→ CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶( )(A) P(1) > P(2) > P(3)(B) P(1) > P(3) > P(2)(C) P(1) < P(2) < P(3)(D) P(1) < P(3) < P(2)7. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3 NO→2+ O2NO2+ O NO + O→2在此机理中，NO 是：( )(A) 总反应的产物(B) 总反应的反应物(C) 催化剂(D) 上述都不是8. 对于水溶液中的反应[ Co(NH 3)5Br]2+ + OH - [Co(NH →3)5OH]2+ + Br -如果增加离子强度，此反应的速率将： ( ) (A) 不变 (B) 降低(C) 达到爆炸极限 (D) 增大9. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能E a 和活化焓Δ≠H m 之间的关系是：( )(A) E a = Δ≠H m(B) E a = Δ≠H m - RT(C) E a = Δ≠H m + RT(D) E a = Δ≠H m / RT二、填空题11. 化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个，即__________________________________ _______________________________，____________________________________________。
物理化学第十一章 化学动力学基础练习题
第十一章 化学动力学(1)练习题一、填空题1.某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为t 1/2，2t 1/2，3t 1/2，则反应对此物质的级数为 。
2.某二级反应，反应消耗1/3需时间10min ，若再消耗1/3还需时间为 分钟。
3.两个活化能不相同的反应，如果E 1<E 2,且都在相同的升温区内升温，则1ln d k dT2ln d k dT （填“>”或“<”或“=”） 4.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。
5.(浙江大学考研试题)反应A →Y+Z 中，反应物A 的初始浓度为1 mol·dm －3，初始速率为0.01 mol·dm －3·s -1，假定该反应为二级反应，则其速率系数k A 为 ，半衰期 为 。
6.（西北工业大学考研试题）反应2A →3B ，则 之间的关系是 。
7.（西北工业大学考研试题）一级反应 以 对时间作图为一直线，速率系数等于直线的 。
8.（浙江大学考研试题）丁二烯的液相聚合反应，实验已确定对丁二烯为一级，并测得在323K 时的速率系数为3.3×10-2min -1,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为 。
9．某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数'1k 与不加催化剂时正反应速率系数1k 比值'41110k k =，则逆反应速率系数比值'11k k =＿＿＿＿。
10.某复杂反应的表观速率常数k 与各基元反应速率常数之间的关系为11224()2k k k k =，则表观活化能a E 与各基元反应活化能之间的关系为＿＿＿＿。
二、单选题： 1．反应3O 2 2O 3，其速率方程-d[O 2]/d t = k [O 3]2[O 2] 或 d[O 3]/d t = k '[O 3]2[O 2]，那么k 与k '的关系是：(A) 2k = 3k ' ； (B) k = k ' ；(C) 3k = 2k ' ； (D) ½k = ⅓k ' 。
第七章 动力学习题课
21. 对于平行反应 一般地说：Ea值小的反应 k值 对于平行反应, 一般地说： 值小的反应, 值 变化率____, 升温对E 的反应影响更大。 随 T变化率 小 升温对 a 值 ____的反应影响更大。 变化率 大 的反应影响更大 22. 2NO + O2 ＝ 2NO2 的反应机理拟定为： 的反应机理拟定为： 达到平衡， 2NO = N2O2 (达到平衡，平衡常数为 K1) 达到平衡 N2O2+ O2 总包反应对 O2是 2NO2 (慢，速率常数为 k2) 慢 一级 级；对 NO 是
11. 在一定的温度下，一定量的 PCl5(g) 在一密 在一定的温度下， 闭容器中达到分解平衡。若往容器中充入氮气， 闭容器中达到分解平衡 。 若往容器中充入氮气 ， 使体系的压力增加一倍（体积不变） 使体系的压力增加一倍（体积不变），则 PCl5 的解离度将为： 的解离度将为： (A)增加 增加 (C) 不变 (B) 减少 (D) 不定
17. 采用 32P标记的五氯化磷 t1/2 为 14.3 d, 经 ___ 标记的五氯化磷 ___d后, 放射性衰变到起始值的 后 放射性衰变到起始值的1/1000。 。 t = -(t ½ /ln2) ln[Nt/N0] = 14.3ln1000/ln2 =143 d 18. 某反应的表观活化能为 50ｋJ·mol-1，在 300 ｋ K下 ， 测其速率常数 ， 若要求 k 的 测定误差 在 测定误差在 下 测其速率常数， 1.5% 以内，则恒温槽的控温精度为 __________ ， 以内， 0.2 K 因为 。 d k / k=1.5% dT = RT2/Ea × d k / k = 8.314 ×3002 /50000 ×1.5% = 0.2K
• 同理，由 (2) (3) 组数据对比得 b = 1 同理， • 由 (1) (2) 组数据对比得 a = 1 • 故： r = k[ClO-][I-][OH-]-1 1 k/s-1 61.3 2 62.5 3 60 4 58.8
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第十一章和第十二章 动力学基础
【复习内容提纲】
1、化学动力学和化学热力学所解决的问题有何不同
2、什么是基元反应什么是反应机理
3、化学反应级数和反应分子数的定义以及有何区别
4、反应速率的表示方法反应速率的实验测定方法举三个有关动力学的物理化学实验
5、什么是质量作用定律质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确其适用范围
6、根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式:（1）A+B→2P（2）2A+B→2P P214页 复习题1
7、简单级数反应的动力学规律（一级；二级；零级） 微分式； 积分式；半衰期；速率常数
【计算题
】类似于：A→P的反应，恒温下经1小时后有50%的A发生了反应。若反应是①一级反应；②二级反应；
③零级反应，求2小时后A还剩多少 P165页 例题1 ；P216页 习题1；习题2；习题6
8、确定反应级数有哪些方法
9、阿累尼乌斯经验公式：指数形式、微分式、积分式 。阿累尼乌斯活化能是 。
10、典型复合反应有哪几种每种的动力学规律有哪些
11、复合反应的近似处理方法有几种每种的适用条件在稳态近似法中, “稳态”的含意是什么 什么是平衡态近似
【证明题】类型一：P203页 直链反应 ；P207页乙烷的热分解；P221页 习题27 类型二：P211页例题；
12、链反应一般包含哪三个步骤链反应的分类
13、简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型、基本假设和优缺点
13、光化学反应与热反应相比较有哪些区别
【证明题】P274页 例题 ； P308页 习题24
【动力学 练习】
一、填空题
1、气相有效分子碰撞理论的基本观点是 。.
2、催化剂能加快反应的速率，其主要原因是 。
3、若光化学反应初级阶段为A+hvkA，则反应速率为 。
4、某放射性元素的半衰期5d，则15d后所剩下的同位素为原来的 。
5、对1—1型的可逆反应，在一定温度下达平衡时的Kc= 。
6、对为一级平行反应，产物B和C的浓度之比为 。
已知E1>E2，若升高温度，则有利于获得产物 。
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2- 2 -
7、今将某物质A放入一反应器内，反应了3600s，消耗掉75%，设反应分别为一级，二级，零级反应。则反应进行了
7200s时，对于各级反应，A物质的剩余量分别为 、 和 。
二、单选题
1、基元反应的分子数是个微观的概念，其值为 ( )
,1,2,3 B.只能是1,2,3 C.也可能是小于1的数 D.可正,可负,可为零
2、某物质的反应级数为负值时，该反应速率是随物质浓度（ ）
A.升高而增大 B.升高而减少 C.升高而不变 D.降低而减少
3、给出反应式A+B2P，则正确的叙述是（ ）。
A.此反应为二级反应；B.此反应为双分子反应；C.此反应为基元反应；D.此反应各物质间的计量关系已定。
4、在描述一级反应的下列说法中，不正确的是（ ）
A.㏑c对时间t作图得一直线 B.半衰期与反应物起始浓度成反比
C.同一反应消耗反应物的百分数相同时，所需时间相等 D.速率常数的单位为（时间）-1
5、某反应的的速率常数k=×10-2min-1，又初始浓度为·dm-3，则该反应的半衰期为t1/2（ ）
（×10-2×） .15 C ×102×
6、已知反应 A→2B 的速率方程为r=kcA，则该反应的半衰期t1/2为( ) k 2k k k
7、如果某个反应的速率常数k的量纲为[浓度][时间]-1则该反应是 ( ) A.一级反应B.零级反应C.三级反应D.二级
反应
8、某反应的速率常数为×10-2s-1，那这个反应的t1/2为 ( ) s s s s
9、某复杂反应的机理为 。下述正确的是 ( )
dt=k2cAcC+ k1cA2-2k-1cB dt=2k-1cB-k1cA2 dt=2k-1cB-2k1cA2-k2cAcC dt =1/2k-1cB-1/2k1cA2
10、按碰撞理论，气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是 ( )
A.碰撞频率增大 B.活化分子数增加 C.碰撞数增加 D.活化能降低
11、对平行反应 的描述，不正确的是（ ）
和k2的比值随温度而变 B.反应物的总速率等于二个平行的反应速率之和
C.反应产物B和D的量之比等于二个平行反应的速率之比 D.达平衡时，正、逆二向的速率常数相等
12、由纯A开始的对峙反应，在定温下进行，下述说法中不正确的是（ ）
A. 开始时，A的消耗速率最大 B.反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差
C. 达平衡时，正、逆方向的速率之比是定值 D.达平衡时，正逆二向的速率常数相等
13、应历程A B P中，若k2[B]+k-1>>k1，则适用于（ ）若k-1>> k2[B] 则适用于（ ）
3- 3 -
A.稳态近似成立 B.平衡假定成立
C.稳态近似和平衡假定均成立 D.稳态近似和平衡假定均不成立
14、稳态近似法近似地认为( )
A.中间产物的浓度不随时间而变化 B.活泼中间产物的浓度基本上不随时间而变化
C.各基元反应的速率常数不变 D.反应物浓度不随时间而变化