氯碱企业汞分析方法浅析
氯碱工业遗留场地的污染及治理
• 乙炔法生产醋酸（醋酸乙烯） 采用乙炔法生产氯乙烯要使用氯化汞（汞触媒）作催化剂, 虽然原则上汞触媒全部回收, 但
生产中也会有少量汞随废水排入到外环境, 造成汞污染。
4、氯碱工业涉及主要固体废物： （1）盐泥：
氯碱行业一般采用工业盐或卤水,使其重饱和后,加入碳酸钠、氢氧化钠、氯化钡,除去钙、
镁、硫酸根等有害离子,产生的沉淀物与工业盐的机械杂质形成盐泥。依据其是否含有汞， 又分为含汞盐泥和非汞盐泥。 含汞盐泥排放到环境中，污染土壤和水体，而且毒性较小的无机汞在自然环境中会转化 为毒性很强的甲基汞。
制建筑石膏、建筑涂料、保温砖、人行道砖、水泥、七水硫酸镁、硫酸钡、氧化镁、氯化钙、 NO3- 吸附剂等。
（3）废石棉
对石棉的处理处置，一般都是采用填埋或固化方法，将石棉废物长期包裹在稳定的介质中 防止石棉纤维散发到空气环境中。
（4）电石渣 根据国家标准《危险废物鉴别标准》（GB5085—1996），电石废渣应属Ⅱ类一般工业固体废 物；根据标准《化工废渣填埋场设计规定》（HG20504—92），对Ⅱ类一般工业固体废（物） 渣，应采取防渗措施并作填埋处置。
3、污染物的产生及来源 （1）主要污染物：以汞为主 重金属：汞、镍（原料及生产工艺产生）； 有机物：氯代烃、有机氯溶剂、苯及衍生物（生产中间产物）； 其他：石棉（隔膜法产生废石棉隔膜）
（2）氯碱工艺汞污染来源
• 水银电解法生产烧碱：
水银电解法生产烧碱：是以前普遍的生产工艺，以流动 的水银层作为阴极, 在直流电作用下使电解质溶液的阳离子 成为金属析出, 与水银形成汞齐, 而与阳极的产物分开。产品 氢氧化钠与氢气以及排出的废气、废水、废渣中均有少量汞。
氯化—硫化—焙烧法： 把盐酸加入洗盐后的含汞泥浆中，然后通入氯气，使沉淀的汞转化为可溶性汞化合物。沉降 分离后的清液用亚硫酸钠除去游离氯，加硫化钠使汞离子变为硫化汞，沉降分离出含汞25％一 30％的黑色沉淀物。沉淀物自然干燥后在800℃焙烧炉内蒸出汞，冷却回收得到金属汞，回收 率约80％。
汞污染土壤来源分析
T
2.汞污染来源
（4）电石法PVC生产 ➢ 电石法PVC生产过程需要采用HgCl2催化合成氯乙烯单体（VCM），
其中HgCl2含量最高为12%，涉汞工艺如图 所示，分为7个方面。
图 电石法PVC生产过程汞流向图
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2.汞污染来源
（4）电石法PVC生产
Ⅰ.反应后产生的废汞触媒（HgCl2含量为5%左右）； Ⅱ. 抽触媒废水（含汞触媒及粉尘）； Ⅲ.废活性炭（采用活性炭吸附废气，废气中含有HgCl2）； Ⅳ.除汞器废水（含有废活性炭）； Ⅴ.含汞废酸（VCM气体在脱酸系统处理后产生含汞废酸）； Ⅵ.含汞废碱（中和含汞废酸后的残留）； Ⅶ.进入下一步精馏系统。
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2.汞污染来源
（7）燃煤产生汞污染
煤在燃烧过程中产生的汞大部分随着烟气排入大气，成为环境汞污染的主
要来源。燃煤电站排放出的汞是我国汞污染的最主要来源，约占汞排量总 量的40%。随着燃煤电站总装机容量的持续扩大，汞污染问题更加严重。 我国10万kW典型燃煤锅炉总汞排放量在40～50kg/a。2020年我国燃煤电 站汞排放量约550t，约占同期全球化石燃料燃烧汞排放总量的42.45%～ 53.06%(联合国环境规划署2008年报告)，形势十分严峻。
（6）氯碱工厂含汞盐泥污染土壤
云南的汞污染土壤来自含汞盐泥堆放 点，产自氯碱行业汞法烧碱工艺。该 方法是通过电解饱和食盐溶液来生成钠 汞齐（NaHg-），钠汞齐与水最后在解 汞室发生反应生成烧碱（NaOH）和氢 气。该过程主要以工业用盐为主，因此 食盐中主要含有Cl-、SO42- 、等杂质， 电解过程中会生成，HgCl、HgCl2、 HgS等汞化合物，进入盐泥，进一步随 着降雨等污染土壤与地下水。
西班牙， Almadén,
氯碱行业含汞盐泥热脱附过程反应特征
氯碱行业含汞盐泥热脱附过程反应特征毕廷涛;姬成岗;王金华;张涛;王统;李国标【摘要】借助DSC-TG、SEM、XRD等分析测试手段,研究氯碱行业含汞盐泥热脱附过程的反应特征.结果表明:采用热脱附方法可实现盐泥中汞的有效去除,当加热温度为500℃时盐泥的去除率为96.7％;盐泥中的主晶相为硫酸钡和碳酸钙,在热处理过程中盐泥的主晶相基本保持不变,结晶度在400℃出现最大值,且伴随新晶相Ca3Al2Si3O12的出现,晶粒尺寸出现下降的趋势,经热处理后的盐泥其空隙丰富,结构较原料疏松.本研究通过探究盐泥脱汞过程的反应特征,可为含汞物料的工业化处理参数优化及过程控制提供技术指导及理论依据.【期刊名称】《无机盐工业》【年(卷),期】2019(051)004【总页数】4页(P63-66)【关键词】热脱附;汞;盐泥;氯碱【作者】毕廷涛;姬成岗;王金华;张涛;王统;李国标【作者单位】云南环境工程设计研究中心,云南昆明650034;云南环境工程设计研究中心,云南昆明650034;云南省环境科学研究院;云南省环境科学研究院;云南环境工程设计研究中心,云南昆明650034;云南环境工程设计研究中心,云南昆明650034;上海交通大学环境科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ114汞及其化合物是剧毒物质，对环境和人类健康存在严重的危害［1-2］。
中国是《水俣公约》的签订国之一，使得涉汞产品的使用和生产得到更加严格的监管［3-4］。
然而，涉汞行业产生的含大量汞及化合物的历史遗留渣，如氯碱行业的水银电解槽产生的含汞盐泥［5-6］，存放于堆场仍然存在巨大的环境风险［7-8］。
因此，急需寻求高效安全的含汞废物的处理技术。
对于不同汞含量的盐泥，其处理工艺主要为：固化-稳定化、热脱附、水洗等。
研究已证实对于高含汞量的废渣采用热脱附技术处理具有明显的优势［9-11］。
然而，此前的研究者主要集中于汞脱除的技术参数优化，对于含汞废渣脱汞过程中的废渣及汞的变化过程暂未见报道。
2我国氯碱行业汞污染现状与防治对策
2我国氯碱行业汞污染现状与防治对策摘要：氯乙烯合成主要采用乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。
由于我国富煤少油的特殊能源结构,乙炔法合成氯乙烯的工艺路线在国内占主导地位,乙炔法采用的汞催化剂的活性组分氯化汞易升华流失,对人体有害,国内汞资源日益枯竭、汞对环境污染大,急需研发可替换汞催化剂的环保型无汞催化剂。
无汞催化剂的研究尽管已经持续多年,但仍未开发出成本低、活性高、稳定性好以及寿命长的催化剂来代替汞催化剂。
关键词：工业；乙炔法；氯乙烯；醋酸；汞污染；一、氯碱工业汞污染的来源银层作为阴极，在直流电作用下使电解质溶液的阳离子成为金属析出，与水银形成汞齐，而与阳极的产物分开。
产品氢氧化钠与氢气以及排出的废气、废水、废渣中均有少量水银，如果各项除汞措施得到有效实施，生产每吨氢氧化钠耗汞量应约在4 g以下。
但实际上，由于各种原因，水银电解装置的吨产品耗汞量远高于“4 g／t”这个理想目标。
世界各国氯碱企业也都在针对降低汞耗做研究工作。
有的国家宣布每吨烧碱汞耗可降到10 g以下，有的甚至可降到1 g以下。
20世纪70年代初我国每吨烧碱汞耗量在l 000—1 200 g之间，1985年每吨碱平均汞耗在200 g以上，多数厂家在300—500 g之间，大量的汞随废水和盐泥排到外环境中，对当地环境造成严重的汞污染。
采用乙炔法生产醋酸要使用硫酸汞作催化剂，采用乙炔法生产氯乙烯要使用氯化汞作催化剂，虽然原则上汞触媒全部回收，但生产中也会有少量汞随废水排人到外环境，造成汞污染。
二、氯碱工业造成的环境汞污染状况1.国外汞污染状况。
1953年。
在日本九州的水俣湾爆发了震惊世界的水俣病。
这是因为当地以乙炔为原料的乙醛生产厂，在生产中使用了含汞催化剂，废水排污中含有大量无机汞盐和甲基汞。
这些汞化合物通过水生食物链浓集（达数千倍）在鱼体内，其中无机汞盐在鱼肠粘液中细菌的作用下转化为甲基汞，甲基汞就是水俣病的致病源。
此后，日本政府为解决此问题，花费了40年时间，至1997年该海域鱼体中的汞才恢复到安全水平。
我国氯碱行业汞污染现状与防治对策
［ 关键词 ］汞 ； 污染 ； 氯碱行业 ； 媒 ； 触 环境保 护 ； 对策 ； 建议 ［ 中图分类号 ］Ｘ ２ ３７ ［ 文献标识码 ］Ａ ［ 文章编号］ １０ ０ ６—１７ （ ０ ９ ０ ０ ８ ０ ８ ８ ２ ０ ）６— ４ ３— ５
（ ．ｉｎ ｓ ｒ ｖｎ ｉｌ ｃ ｄ ｍｙｏ ｎ ｉ ｎ ｎ ａ Ｓ ｉｎ ｅ ｉｇＪ ｎ ｓ １ ０ ６， ｈｎ ； １ Ｊａ ｇ ｕＰ ｏ ｉｃａ Ａ ａ ｅ ｆＥ ｖｒ ｍｅ ｔｌ ｃｅ ｃ ，Ｎ ｏ ｎ ｉ ｇ ｕ ２ ０ ３ Ｃ ｉａ ａ ２ ｐ ｒｉ ｅ ｔｒ ｏ ｎ ｉ ｎ ｎ ｎ ｎ ｉｅ ｒ ｇ Ａ ｐ ａ ａ Ｃ ｎｅ ｒＥ ｖ ｏ ｍｅ ｔ ｄＥ ｇｎ ｅｉ ，Ｍｉｉ ｒ ｆＥ ｖｒ ｎ ｎａ Ｐｏｅ ｔ ｎ ｅ ｉ ｇ １ ０ １ Ｃ ｉａ ｓ ｌ ｆ ｒ ａ ｎ ｎｓ ｙ ｏ ｎ ｉ ｍｅ ｔｌ ｔｃ ｏ ，Ｂ ｉ ｎ ０ ０ ２， ｈｎ ） ｔ ｏ ｒ ｉ ｊ ｉ
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工业氢氧化钠测定汞
工业氢氧化钠—汞含量的测定(双硫腙光度法)∙【摘要】∙本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量的测定方法，适用于水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量大于0.000005％的测定。
(一)方法概述在硫酸存在的介质中，甩高锰酸钾将试样里的汞氧化成二价汞离子，用盐酸羟胺还原过量的氧化剂。
加入盐酸羟胺和乙二胺四乙酸二钠消除铜、铁和镊的干扰，在pH为0～2的范围内，用双硫腙三氯甲烷溶液萃取。
在波长为490nm处，有过量双硫腙存在下测定吸光度。
(二)仪器和试剂(1)分光光度计。
(2)凡未曾用于汞含量测定的仪器，包括盛试剂、试样的器皿，均先用l.42g/ml硝酸溶液洗涤，再用硫酸溶液(100g/L)与高锰酸钾溶液(40g/L)混合溶液(按4：1体积比配制)洗涤。
(3)三氯甲烷(GB 682)。
(4)盐酸(GB 622)。
(5)硫酸(GB 625)，490g/L溶液取280ml硫酸在搅拌下徐徐注入水中，稀释至1000ml，摇匀。
(6)硫酸(GB 625)，100g/L溶液取60ml硫酸在搅拌下徐徐注入500ml水中，稀释至1000ml，摇匀。
(7)乙酸(GB 676)，360g/L溶液取360ml乙酸，用水稀释至l000ml，摇匀。
(8)乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)(GB l401)，7.45g/L溶液称7.45g EDTA二钠置于烧杯中，加200ml水溶解，全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
(9)高锰酸钾(GB 643)，40g/L溶液称取40g高锰酸钾，用水溶解，稀释至1000ml。
(10)盐酸羟胺(HG 3-976)，100g/L溶液称取l0g盐酸羟胺，用水溶解，稀释至1000ml。
(11)双硫腙，l50mg/L三氯甲烷溶液称取75mg双硫腙，置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。
贮存于棕色瓶中，该溶液在25℃下，2周内有效。
(12)双硫腙，l.5mg/L溶液取5ml双硫腙溶液(150mg/L三氯甲烷溶液)，置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。
某公司氯碱产品化验分析规程D
某公司氯碱产品化验分析规程D1.范围本规程适用于公司的氯碱产品的化验分析工作。
2.目的通过化验分析，准确评估氯碱产品的质量，并确保产品符合相关标准和要求。
3.设备及试剂3.1设备：-平衡仪-电子天平-热风干燥器-pH计-离心机-稀释瓶-容量瓶-水浴-过滤器-烧杯-滴定管-试管3.2试剂：-硫酸-盐酸-碳酸钠-硫酸铜-碘水-纳氏碘酸银溶液-氯硫酸二乙酯-二甲亚砜-硝酸钠-氰化钠-氢氧化钠-氢氧化钾-硝酸银-硝酸钾-硝酸麦唐纳溶液-氢氯酸4.氯碱产品化验分析方法4.1氯含量的测定4.1.1化学分析法-取样品与溶液反应制备盐酸溶液。
-加入一定量的碳酸钠溶液，用稀硫酸滴定至橘红色终点。
-计算氯的含量。
4.1.2气相色谱法-将样品与溶剂制备成液体溶液。
-使用氯硫酸二乙酯进行抽取，将得到的有机相转移到气相色谱针筒中。
-通过气相色谱分析仪测定氯化合物的含量。
4.2硫酸钠含量的测定-取样品与溶液反应制备盐酸溶液。
-加入一定量的硫酸铜溶液，用碘水滴定至褐色终点。
-计算硫酸钠的含量。
4.3钠含量的测定4.3.1直接滴定法-取样品与溶液反应制备盐酸溶液。
-加入一定量的纳氏碘酸银溶液，用硝酸钠溶液滴定至无色终点。
-计算钠的含量。
4.3.2火焰光度法-将样品溶解在水中形成标准溶液。
-使用火焰光度计测定样品中钠的浓度。
4.4水分含量测定-取样品并在热风干燥器中加热至恒定重量。
-用水分含量计算水分的含量。
4.5pH值的测定-将样品与溶液反应制备盐酸溶液。
-使用pH计测定样品的pH值。
5.安全操作在进行化验分析时，必须遵守公司的安全操作规定：-戴上防护眼镜和手套。
-确保实验室通风良好。
-注意试剂的储存和处理方法，以避免可能的危害或事故。
6.质量控制为确保化验分析结果的准确性和可靠性，必须进行质量控制措施。
包括：-使用标准溶液进行校准和验证。
-进行平行测试和重复测试来检查结果的一致性。
7.记录和报告每次化验分析都需要记录实验过程、测量结果和所使用的试剂和设备。
氯碱企业汞分析方法浅析
２ ． １总汞分 析 法包括 ：原子 发射 光 谱 法 、原子 吸 收光 谱法 、色 谱 法 、电化 学法 、冷原子吸收法 和双硫腙分光光度法都可用于汞的测定 。 ２ ２烷基汞 的分析方 法 ，包括 气相色谱 法 ，电子捕 获检测器 ．
二 、 氯 碱 企 业 中 汞 的 测 定 方 法
随 着科 学技术 水平 的发 展 ，仪 器 的更新换 代 ，汞测 定 的方法 向痕 量甚至超 痕量发 展 ，而且向着 各种有机 汞同时测定 的方 向发展 。 同时 原子 发射光 谱法 、原予 吸收 光谱 法 、色谱 法 、电化 学法 、冷 原子 吸 收法 和光 度法都 可用 于汞 的测 定 。在 氯碱 企业 中 ，主要 分析 的汞包 括 触媒 中的 氯化 汞和污 水 中的汞 ，本文 主要 对这 两种 存在形 式 的汞的 分 析方 法进 行浅析 。 １ ． 容量法 １ ． １铜试 剂容量测 定汞 汞 在氨 性溶 液 中 ，首先 与铜 试剂 定量生 成 白色 的二 乙胺 基 硫代 甲 酸铜 沉淀 ，使 其浓 集与 四氯化 碳 中指示 终点 ，根据 消耗 铜试 剂标准 滴 定溶 液的 体积 计算 试样 中氯 化汞 的含量 。本方 法 一般用 于低 汞触媒 的 分析 ，该 分析方 法优点 是能够 分析 氯化汞汞 含量为 ４ ． ０ — ６ ． ５ ％的样 品。 缺 点是分 析一个 试样需 要 ２ 个 小时 ， 耗时较 长 ，滴定终 点不易 辩识 ，使 用 的试剂 四氯 化碳 具有 毒性 ，硝 酸 、盐 酸具 有腐蚀 性 ，王水 分解试 样 的操 作具有 一定的危 险 。 １ ． ２伏 尔哈德 法测定汞 试料 用碳 酸钠 进行热 分解 ，冷凝 析 出金属 汞 ，加硝 酸溶解 ，汞蒸 气 用 硝酸 ，高 锰酸 钾 溶液 吸收 ，过 量 的高锰 酸 钾用 硫酸 亚 铁胺 还原 ， 以硝酸 铁做 指示 剂 ，硫氰酸 钾标 准滴 定溶 液滴定 至溶 液呈 浅橙黄 色为 终 点 。测 定范 围为氯化汞 １ ０ ． ５ ％一 １ ２ ５ ％的样 品。 以上两种 测 定容量 法测 定汞一 般 用于原料 触媒 汞含 量 的测定 ，或 些汞含 量较高 的废水 中的汞 。 ２ ． 仪器分析 法 ２ １原子荧 光光谱法 水 样 中的汞离 子 被还原 为单 质汞 ，形成 汞蒸气 ，其 基态 汞原 子被 波长 ２ ５ ３ ． ７ ｎ ｍ 的紫外 光激发而 产生共 振荧 光 ，在一定 的 测量条 件下 和 较低 的浓度范 围 内，荧光 强度 与汞浓度 成正比 。在 设定 的测定 条件下 ，
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。