硫化亚铁自燃的危害及预防

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硫化亚铁自燃危害与防范技术研究进展

硫化亚铁自燃危害与防范技术研究进展

质量和热流的同步分析实验所得 TG-DSC 曲线进
第4期
高建村等. 硫化亚铁自燃危害与防范技术研究进展
行分析,较系统地研 究 了 FeS 氧 化 自 燃 的 热 效 应 及
动力学,计 算 了 反 应 的 活 化 能 平 均 值;通 过 Ma
l
ek
法 y(
α)-α 曲线得到 FeS 最概然机理函数为 f(
一是高温条件下(
240℃ 以上)重 质 原 油 所 含 单
质硫、硫化氢和硫醇与金属直接发生化学腐蚀,这是
性有重 要 影 响,当 水 分 适 量、气 流 量 较 大 且 FeS 粒
形式 [7]:
最常见的硫腐蚀形式。
H2S+Fe=FeS+ H2 ↑
S+Fe=FeS(高温)
RCH2CH2SH +Fe=RCHCH2 +FeS+ H2 ↑
有国外学者认 为,储 罐 壳 层 材 料 在 有 水 存 在 条
件下可腐蚀生成 α
-FeO(
OH),之后与酸性气体硫化
氢反应生成 FeS,其他介 质(
CO2 、溶 解 氧 等)的 存 在
加速了整个化学腐蚀过程

[
12]
二是低温条件下的电化学腐蚀。在潮湿环境下
或溶液中,储罐 内 极 易 发 生 严 重 的 电 化 学 腐 蚀。 硫
收稿日期:
2020
08
07;修回日期:
2020
09
24
基金项目:中国博士后科学基金资助项目(
2020M670202);国家级大学 生 创 新 创 业 计 划(URT)项 目(
2020J
00082);北 京 高 等 学 校 高 水 平 人 才

1#催化裂化装置防止硫化亚铁自燃的措施

1#催化裂化装置防止硫化亚铁自燃的措施

1#催化装臵防止硫化亚铁自燃的措施一、硫化亚铁的产生原因及自燃机理1、硫化亚铁的产生原因:硫化亚铁是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度 4.74g/cm3,熔点1193℃。

油品中的硫大致分成活性硫和非活性硫两大类,活性硫包括单质活性硫(S)、硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)。

其特点是可以和金属直接反应成金属硫化物。

在200℃以上,干硫化氢可和铁发生直接反应生成FeS。

360~390℃之间生成率最大,至450℃左右减缓而变得不明显。

在350~400℃下,单质硫很容易与铁直接化合生成FeS。

2、硫化亚铁自燃的机理:硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时,会发生如下反应:FeS+3/2O2=FeO+SO2+49KJ2FeO+1/2O2=Fe2O3+271KJFeS2+O2=FeS+SO2+222KJFe2S3+3/2O2=Fe2O3+3S+586KJ从硫化亚铁自燃的现象看,硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味;同时放出大量的热。

当周围有其它可燃物(如油品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。

3、预防硫化亚铁自燃的要点硫化亚铁的存在、与空气中的氧接触、一定的温度,是硫化亚铁在设备检修中发生自燃的三个要素。

在设备检修中为了预防硫化亚铁自燃事故发生,至少要消除其中之一要素。

二、1#催化裂化装臵内产生硫化亚铁的部位1、反分岗位:分馏塔上部、粗汽油罐、分馏后冷冷却器(7台)、顶油气空气冷却器(6台)、顶油气与低温热水换热器(8台)、含硫污水罐2、稳定双脱岗位吸收塔、解吸塔、稳定塔、再吸收塔、稳定塔顶回流罐、脱吸塔底重沸器(1台)、稳定塔底重沸器(1台)、脱吸塔进料换热器、稳定塔进料换热器(1台)、吸收塔一中冷却器(2台)、吸收塔二中冷却器(2台)、稳定塔顶冷却器(4台)、补充吸收剂冷却器(2台)。

脱硫系统各设备液态烃预碱洗塔、汽油预碱洗分离罐、汽油脱硫醇缓冲罐、汽油无碱脱臭反应塔、汽油砂滤塔。

硫化亚铁自燃知识学习

硫化亚铁自燃知识学习

硫化亚铁自燃硫化亚铁自燃⒈装置停车后降温要缓慢,将系统温度降到常温;⒉在有条件,易产生硫化亚铁部位,能用水浸泡的用水浸泡。

具体理由你可以参考下面材料:⒈干燥硫化亚铁在干空气中的自燃温度一般为300-350℃,干燥的硫化亚铁自燃之前,硫化亚铁与空气在一定条件下发生的氧化反应,放出的反应热导致系统温度升高,虽不能发生自燃,但其自热性氧化反应为硫化亚铁自燃创造了条件。

硫化亚铁粒径变细以后,硫化亚铁的起始自热温度向低温移动呈降低趋势。

2. 少量水(硫化亚铁中含水20%以下)的引入会导致硫化亚铁的起始自热温度降至常温,从而使硫化亚铁在常温下也能发生自热和自燃。

但含水60%以上可以有效抑制硫化亚铁自热和自燃。

3. 在模拟蒸馏塔停工检修过程中,不同温度条件下开启人孔时,塔内硫化亚铁在饱和水蒸汽存在的条件下,随空气湿度增大,硫化亚铁的自热和自燃性能也逐渐增强。

4. 70℃饱和水蒸汽条件下,随空气流量的增大,硫化亚铁的自热性逐渐增强。

5. 油垢即使在常温下也表现出自热性,反应热导致系统温度缓慢升高,当温度大于200℃以后,因自燃使系统温度急剧升高。

6. 在70℃饱和水蒸汽、空气流量为0.48m/s,含10%污垢的硫化亚铁即使在100℃以下,氧化反应也能快速进行,所放出的氧化反应热导致体系温度迅速升高;温度升至120℃就出现了自燃。

检修中硫化亚铁自燃现象随着加工含硫原油的增加,越来越严重。

发生部位也多。

尤其是减压填料塔,减顶冷却器芯子,催化沉降器顶油气线,分馏塔顶油气分离罐,脱硫塔系统,污水汽提系统等。

让设备保持湿润状态是防止自燃的有效方法。

在停工前接上注水临时线,经常打水保持湿润即可保证不发生自燃。

另外,停工时用一种钝化剂清洗也是有效方法,但是成本要大一些。

检修时为保证本质安全,本人不主张充氮的方法。

1硫化亚铁自燃的机理及现象(1)硫化亚铁自燃的机理硫化亚铁及铁的其它硫化物在空气中受热或光照时,会发生如下反应:FeS+3/2O2=FeO+SO2+49KJ2FeO+1/2O2=Fe2O3+271KJFeS2+O2=FeS+SO2+222KJFe2S3+3/2O2=Fe2O3+3S+586KJ(2)硫化亚铁自燃的现象硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味;同时放出大量的热。

利用化学清洗剂FZC-1防止硫化亚铁自燃

利用化学清洗剂FZC-1防止硫化亚铁自燃

利用化学清洗剂FZC-1防止硫化亚铁自燃
硫化亚铁是一种常见的金属化合物,常用于制备电线电缆和汽
车轮胎中的胶料,具有较好的硬度和耐磨性。

但是,硫化亚铁在空
气中易发生自燃,会造成严重的火灾危害。

因此,如何有效防止硫
化亚铁自燃,成为了一个重要的问题。

化学清洗剂FZC-1是一种专门用于防止硫化亚铁自燃的化学品,其主要成分是苯酚、甲醛、氢氧化钠等化学物质。

FZC-1能够有效
地降低硫化亚铁的自燃温度,增加其水分子吸附作用,防止其与空
气中的氧气反应产生自燃反应,从而实现防止硫化亚铁自燃的效果。

FZC-1的使用方法相对简单,具体如下:
第一步:清洗硫化亚铁表面
首先,需要将硫化亚铁表面的污物和脏物彻底清洗干净,确保FZC-1能够充分接触硫化亚铁表面。

第二步:喷洒FZC-1
将FZC-1喷洒在硫化亚铁表面,均匀覆盖整个硫化亚铁表面。

注意,喷洒时需要保持一定的距离,避免喷洒太近引起喷雾。

第三步:晾晒干燥
等待FZC-1自然晾干,不需要进行额外的处理。

需要注意的是,FZC-1对人体和环境均有一定的危害性。

使用
过程中要注意通风,避免吸入气味。

同时,要避免将FZC-1溅到皮
肤上,如有不慎,应立即用清水冲洗干净。

化学清洗剂FZC-1是一种有效的防止硫化亚铁自燃的化学品,
其使用方法简单,但使用时要注意安全。

在生产和使用硫化亚铁时,可以采取这种化学清洗剂来防止自燃事故的发生,保障人身安全和
财产安全。

硫化亚铁的产生及自燃预防_刘静云

硫化亚铁的产生及自燃预防_刘静云

73硫化亚铁的产生及自燃预防刘静云(锦州石化公司培训中心,辽宁锦州 121001 )前言含硫油品设备腐蚀自燃事故是对炼油企业安全生产的重大威胁,而油品中的硫大致分成活性硫和非活性硫两大类。

活性硫包括单质活性硫(S)、硫化氢(H2S)、硫醇(RSH)。

其特点是可以和金属直接反应生成金属硫化物。

在200℃以上,硫化氢可和铁发生直接反应生成FeS。

360~390℃之间生成率最大,至450℃左右减缓而变得不明显。

在350~400℃下,单质硫很容易与铁直接化合生成FeS。

在这个温度下,H2S可发生分解:H2S→S+H2。

分解出的活性硫和铁的作用极强烈。

在200℃以上,硫醇也可以和铁直接反应:RCH2CH2SH + Fe == RCHCH2 + FeS + H2。

非活性硫包括硫醚、二硫醚、环硫醚、噻吩、多硫化物等。

其特点是不能直接和铁发生反应,而是受热后发生分解,生成活性硫,这些活性硫按上述规律和铁发生反应。

不同温度下不同硫化物的分解,产生不同程度的硫腐蚀。

复杂的硫化物在115~120℃开始分解,生成H2S,120~210℃比较强烈,350~400℃达到最强烈的程度,480℃基本完全分解。

1硫化亚铁的产生原因及自燃机理1.1 硫化亚铁物理性质深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193℃,溶于无机酸时放出硫化氢气体,潮湿空气中氧化分解为硫和四氧化三铁。

1.2 硫化亚铁的产生原因1.2.1 电化学腐蚀反应生成硫化亚铁原油中80%以上的硫集中在常压渣油中,这些硫化物的结构比较复杂,在高温条件极易分解生成硫化氢和较小分子硫醇。

当有水存在时,这些硫化氢和硫醇对铁质设备具有明显的腐蚀作用,反应过程为:H2S = H+ + HS-HS -= H+ + S2-这是一种电化学腐蚀过程:阳极反应:Fe→ Fe2+ + 2e阴极反应:2H+ + 2e→ H2Fe2+与S2-及HS-反应:Fe2+ + S2-= FeS↓Fe2+ + HS -= FeS↓+H+另外,硫与铁可直接作用生成硫化亚铁:Fe+S=FeS↓。

预防硫化亚铁自燃事故预案

预防硫化亚铁自燃事故预案

一、总则1. 为预防和控制硫化亚铁自燃事故的发生,保障人民群众生命财产安全,维护社会稳定,根据《中华人民共和国安全生产法》等相关法律法规,制定本预案。

2. 本预案适用于我国炼油、石化、油气田等涉及硫化亚铁自燃事故的企事业单位。

3. 本预案遵循“预防为主、防治结合、综合治理”的原则。

二、组织机构及职责1. 成立硫化亚铁自燃事故预防领导小组,负责组织、协调、指导硫化亚铁自燃事故预防工作。

2. 硫化亚铁自燃事故预防领导小组下设办公室,负责日常工作。

3. 各相关部门和单位应按照职责分工,共同做好硫化亚铁自燃事故预防工作。

三、事故预防措施1. 加强硫化亚铁自燃事故风险辨识(1)对生产过程中可能产生硫化亚铁的设备、管道、容器等进行全面检查,及时发现潜在风险。

(2)对硫化亚铁自燃事故隐患进行分类,明确责任人和整改时限。

2. 优化生产工艺(1)优化生产流程,减少硫化亚铁的产生。

(2)采用先进的防腐技术,降低设备腐蚀速度。

3. 做好设备维护保养(1)定期对设备进行维护保养,确保设备运行正常。

(2)对设备进行检测,发现异常情况及时处理。

4. 严格控制硫化亚铁排放(1)对含硫化亚铁的废气、废水进行有效处理。

(2)加强对排放设施的检查和维护,确保排放达标。

5. 加强人员培训(1)对从业人员进行硫化亚铁自燃事故预防知识培训。

(2)提高从业人员的安全意识和应急处置能力。

6. 完善应急预案(1)制定硫化亚铁自燃事故应急预案,明确事故报告、应急处置、救援措施等。

(2)定期组织应急演练,提高应急处置能力。

四、应急处置措施1. 事故报告(1)发现硫化亚铁自燃事故后,立即报告事故发生单位。

(2)事故发生单位应立即启动应急预案,采取措施控制事故扩大。

2. 事故现场处置(1)迅速切断事故源,隔离事故区域。

(2)组织人员进行灭火、疏散、救援等工作。

(3)根据事故情况,采取相应的应急处置措施。

3. 事故调查与处理(1)事故发生后,立即进行调查,查明事故原因。

自然性硫化亚铁的危害

自然性硫化亚铁的危害

自然性硫化‎亚铁的危害‎(Hazar‎d of Pyrop‎h oric‎Iron sulfi‎d e)在加工含硫‎原油的设备‎中,许多部位都‎可能积聚起‎自燃性硫化‎亚铁。

它有可能阻‎碍油、蒸汽、和水的吹扫‎和冲洗。

硫化亚铁暴‎露在空气中‎,即使在很低‎的温度下也‎会自燃。

硫化亚铁在‎潮湿时不会‎点燃。

干燥的时间‎从几秒钟到‎几天不等,视具体条件‎而定。

光是硫化亚‎铁燃烧就会‎造成相当大‎的破坏。

如果还存在‎烃或空气,则硫化亚铁‎点燃后还会‎引起爆炸和‎火灾。

在BP公司‎,蒸馏装置一‎般每隔两三‎年就会发生‎一起自燃物‎质引起的火‎灾。

据报道,在本行业有‎更多的此类‎事故发生。

当此类事故‎发生在有残‎留烃和空气‎的设备(如塔、容器、储罐和换热‎器)内时,其结果将会‎是毁灭性的‎。

为什么会发‎生自燃性火‎灾?Why do pyrop‎h oric‎fires‎occur‎?自燃物质(FeS)是在加工原‎油的过程中‎产生的。

当锈(氧化铁)在无氧气存‎在的情况下‎被H2S还‎原时:Fe2O3‎+3H2S 2FeS+3H2O+S在存在氧气‎的情况下(检修中),自燃性物质‎即会发生以‎下氧化作用‎:4FeS+7O2 2 Fe2O3‎+SO2+放热该反应属于‎强放热反应‎,结果自燃性‎物质变成白‎炽状态,并发光或产‎生火花。

该反应形成‎了一个能引‎燃附近可燃‎物的火源。

在高温条件‎下若FeS‎呈干燥状态‎,反应将会加‎速。

自燃性物质‎会产生在工‎艺过程的容‎器、换热器和塔‎器内。

一般说来,所加工的原‎油硫含量越‎高,产生FeS‎的可能性也‎就越大。

在炼油厂中‎,最容易发生‎的自燃是在‎原油蒸馏和‎减压的蒸馏‎塔中。

有腐蚀产物‎形成的硫化‎亚铁的沉积‎物最容易聚‎集在塔板上‎、塔区附近的‎泵内及规整‎填料上。

此外,自燃性火灾‎也常常发生‎在重质燃料‎油和沥青储‎罐内。

容器和换热‎器内热容量‎很大,自燃性物质‎往往在原处‎燃尽,并不会引起‎重大损害。

石油罐硫化亚铁自燃预防措施

石油罐硫化亚铁自燃预防措施

石油罐硫化亚铁自燃预防措施石油罐硫化亚铁自燃预防措施我国大量进口中东地区的高含硫原油,储存这种原油使得储罐的腐蚀普遍严重,引发了多起自燃爆炸事故。

例如1998年,金陵石化公司某油品分厂成品车间619#粗汽油储罐,因腐蚀产生硫化亚铁而引起罐顶出现火苗,酿成火灾[1]。

2000年5月16日,天津石化炼油厂818#球罐没有吹扫置换,即拆开人孔,硫化亚铁自燃,发生火灾[2]。

1 硫化亚铁自燃机理油罐设备长期处于含硫工作环境,介质中的硫特别是硫化氢与设备材质发生化学反应,在设备表面生成硫化亚铁(该硫化亚铁一般是指FeS、FeS2、Fe3S4等几种化学物质的混合物),内防腐涂层被硫化成胶质膜,由于胶质膜对储罐的保护,使硫化亚铁氧化时,氧化热不易及时释放,积聚起来。

在罐顶通风口附近,硫化亚铁与空气接触,迅速氧化,热量不易积聚。

而在油罐下部,越靠近浮盘的气相空间,氧含量越低,部分硫化亚铁被不完全氧化,生成单晶硫,这种单晶硫呈黄色颗粒状,其燃点较低,掺杂在硫铁化物中,为硫铁化物的自燃提供了充分的燃烧基础。

当油罐处于付油状态时,大量空气被吸入并充满油罐的气相空间,原先浸没在浮盘下和隐藏于防腐膜内的硫铁化物逐渐被暴露出来。

并在胶质膜薄弱部位首先发生氧化,当散热速度不足以使其内部因放热反应而产生的热量及时散发出来时,热量不断在堆积层内部积聚起来,使堆积层内部温度升高。

由于部分硫化亚铁的不完全氧化生成的单晶硫掺杂在硫化亚铁堆积层中,温度升至100℃以上时,在堆积层内部少量的单质硫开始熔化。

温度继续安全技术及工程专业在读硕士上升,促进了硫化亚铁的氧化,释放出更多的热量,反应释放的热量聚集起来会加速反应速率,而反应速率加快,又会使单位时间释放出更多的热量。

热量急剧增大,使油品及硫铁化物的温度迅速上升,引起自燃。

2 硫化亚铁自燃事故的预防措施基于对已发生事故的调查分析及硫化亚铁自燃机理的研究现状,预防措施主要可分为以下方面:2.1严格控制进罐油品的硫含量,从源头上降低事故隐患油品脱硫的方法很多,加氢脱硫是最常见的方法,此外还有氧化脱硫、生物脱硫等非加氢脱硫方法。

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硫化亚铁自燃的危害及预防
马新艳
【摘要】本文通过对几起硫化亚铁自燃所引发的事故的分析,浅析了硫化亚铁产生的原因及自燃机理.提出了防止硫化亚铁自燃的对策.
【期刊名称】《产业与科技论坛》
【年(卷),期】2012(011)024
【总页数】2页(P91-92)
【关键词】硫化亚铁;自燃机理;预防措施
【作者】马新艳
【作者单位】中石化沧州分公司炼油二部
【正文语种】中文
近年来随着炼油厂加工含硫重质原油的比例越来越高,含硫油品在加工及储运过程中发生的硫腐蚀尤其是硫化亚铁自燃事故日益突出,国内发生了多起因硫化亚铁自燃引起的石化装置火灾爆炸事故。

硫化亚铁自燃事故不仅损坏设备,造成巨大的经济损失,而且还会产生二氧化硫等有毒气体,不仅污染环境还影响人员的身体健康。

一、典型硫化亚铁自燃事故
(一)沧州炼油厂304#石脑油储罐闪爆事故。

2006年3月14日上午11时06分,油品车间汽油罐区304#石脑油罐发生闪爆。

操作人员立即报火警,随后消防车迅速赶到现场对该罐进行冷却,并对304#罐内泡沫覆盖。

油品车间操作人员按事故
预案迅速切断该罐油品外送并打开消防炮对304#罐及相邻罐进行冷却。

厂领导、应急指挥部成员及车间领导均在第一时间到现场指挥、组织协调。

由于处理及时得当,未发生火灾爆炸及其它次生事故。

事故调查分析,基本排除静电火花、电气火花、雷电、明火及其他火源等因素,因此构成G304闪爆的原因只有罐内物质自燃。

根据罐内腐蚀物的分析,也进一步
推断出发生事故的原因是硫化亚铁自燃引起的。

(二)金陵石化公司冷焦水罐闪爆事故。

2006年3月31日金陵分公司160万吨/年焦化装置正常生产。

5时40分焦炭塔冷焦结束,开始向冷焦水罐(V-3201)放水。

6时50分开始向另一台罐倒水,8时50分停止作业。

9时01分,冷焦水罐突然
发生闪爆,罐体从地脚螺栓脱开后飞出50多米,砸至低压配电间墙上,造成配电间局部损坏,装置紧急停工。

事故未引起火灾,没有人员伤亡。

脱硫罐内装填的脱硫剂主要成分为铁酸钙和铁的金属氧化物,吸附H2S生成硫化铁。

硫化铁很容易
发生氧化反应而自燃;罐向外倒水过程中,空气吸入罐内形成爆炸性混合气体,在
硫化铁自燃、产生火源的情况下导致事故发生。

二、硫化亚铁的来源
硫化亚铁是油品中硫及其硫化物与铁及其氧化物腐蚀作用的产物。

这些油品中的硫主要来自于原油,亦有部分来自于原油加工过程中的添加剂。

活性硫具有较高的腐蚀活性,能直接与金属反应而使金属腐蚀如单质硫、硫化氢(H2S)和硫醇(R-SH);
非活性硫是指那些通常不能直接与金属发生反应的硫化物,如硫醚(RSR')、二硫化合物(RSSR')、环状硫化物、烷基亚矾、噻吩等。

但在原油炼制过程的催化裂化反
应中,这些所谓非活性硫的有机硫化物会发生分解,而形成S和H2S等活性硫,
这些活性硫在不同条件下与铁或铁的化合物发生反应生成硫化亚铁或铁的其它硫化物。

一是高温下(350~400℃)硫能直接与金属发生反应生成硫化亚铁,而H2S即在
200℃时就能开始与Fe发生反应。

原油中含的部分硫醇,在高温下(200℃以上)也可以与铁直接发生反应产生硫化亚铁腐蚀产物。

二是高温下H2S可发生分解,产生的元素硫具有很高的活性,与Fe发生反应极
为强烈。

三是催化裂化装置烟气管道中,高温部位(400~600℃)SO2和CO同时存在时:
四是原油中含的氯化物在加氢过程和高温水解过程产生HCl,与原油中的H2S协
同作用。

五是高温下的环烷酸与H2S共存时的腐蚀在含硫原油炼制过程中金属表面发生
H2S腐蚀形成的FeS保护膜,在环烷酸的作用下形成具有油溶性的Fe(RCOO)2,使金属表面裸露而光亮,同时形成的二次产物H2S又可参与高温下的腐蚀过程,
而起到补充再生作用。

六是大气腐蚀反应生成硫化亚铁,装置由于长期停工,设备内构件长时间暴露在空气中,会造成大气腐蚀,而生成铁锈。

铁锈由于不易彻底清除,在生产过程中就会与硫化氢作用生成硫化亚铁。

此反应较易进行,由于长期停工,防腐不善的装置更具有生成硫化亚铁的趋势。

三、硫化亚铁自燃的机理及现象
(一)FeS的氧化及自燃。

通常情况下铁的硫化物有二硫化铁、硫化亚铁和三氧化二铁。

硫化亚铁和三氧化二铁是在生产设备上氧化铁或铁与含硫物质长期发生腐蚀作用而生成的。

硫化亚铁本来很致密,当系统存在H2或反应生成H2,硫化亚铁便会变得疏松,
将导致腐蚀向纵深发展形成层状的硫化亚铁层。

同时在储罐的内壁上生成硫化亚铁,而含有硫化亚铁的腐蚀沉淀物导热性差,且有一定的吸附氧气的能力,这种腐蚀沉淀物如果不及时处理,暴露在空气中便会发生如下放热反应,热量积蓄在硫化亚铁
的沉淀物中,当积蓄的热量使温度升高到硫化亚铁的自燃点,便会发生自燃。

(二)硫化亚铁自燃的现象。

硫化亚铁自燃的过程中如没有一定的可燃物支持,将产生白色的SO2气体,常被误认为水蒸汽,伴有刺激性气味;同时放出大量的热。

当周围有其它可燃物(如油品)存在时,会冒出浓烟,并引发火灾和爆炸。

四、硫化亚铁自燃的预防
(一)从工艺方面入手减少设备硫腐蚀。

一是加强常压装置“一脱四注”抑制腐蚀。

根据原油的实际状况,选择效果好的破乳剂,优化电脱盐工艺,加大无机盐(例如MgCl2、CaCl2)脱除率,从而减小塔顶Cl-含量。

使用适合于高硫原料的缓蚀剂,降低腐蚀速度。

适当加大注氨量,减轻硫腐蚀。

二是采用渣油加氢转化工艺降低常压渣油的硫含量。

三是在分馏塔顶试添加缓蚀剂,使钢材表面形成保护膜,起阻蚀作用。

(二)从设备方面采取措施,阻止硫化亚铁产生。

一是把易被硫腐蚀的部位,更换成耐腐蚀的钢材。

二是在易腐蚀设备内表面采用喷镀耐腐蚀金属或涂镀耐腐蚀材料等技术实现隔离防腐目的。

但生产过程中如果流经设备及管线的油品的流速较大或设备中的易磨损部位不宜采用喷镀隔离技术。

三是对于长期停工的装置,应采用加盲板密闭,注入氮气置换空气等措施,防止大气腐蚀。

(三)加强日常操作管理。

加强有关岗位的操作管理,防止因操作不当造成硫化亚铁的不断生成。

(四)停工检修过程中硫化亚铁自燃的预防措施。

FeS的存在、与空气中的氧接触、一定的温度,是FeS在设备检修中发生白燃的三个要素。

在设备检修中为了预防FeS自燃事故发生,控制氧含量,防止FeS自燃。

硫化亚铁的氧化必须有氧气存在,所以在检修之前,用惰性气体对塔置换,使硫化亚铁粉末不能与空气中的氧接触。

但这种方法给操作带来不便。

进塔作业时,不能同时打开上下人孔,只打开需作业处人孔,否则空气会形成对流,使塔内氧含量大大提高。

另外,检修时需严格
控制温度。

影响硫化亚铁氧化的主要因素为温度,所以在停工、蒸汽吹扫后,决不能立即打开人孔进行作业,须在塔内温度冷却至室温以下,且采取防止硫化亚铁自燃的必要措施后才可打开人孔。

对于填料塔,由于填料体积大,热容量高,在不通风的情况下,自然冷却慢,可从塔顶注水冷却,提高冷却速度,较为安全。

消除FeS自燃最为安全的方法是进行化学钝化清洗处理。

通过钝化消除其活性,达到阻止其自燃的目的。

(五)对进塔原料脱硫、脱水,防止生成FeS。

现在的脱硫工艺可以有效脱除原料中的硫化物,精脱可以脱除99%以上的硫。

这可以从根本上防止硫腐蚀生成FeS。

当然在脱硫工艺系统仍存在硫腐蚀的问题。

在塔内形成的硫化氢腐蚀破坏塔体、内件和填料。

但碳钢在250℃以下的无水硫化氢中基本不腐蚀,而当有水共存时将产生明显的腐蚀。

原料进塔之前采用“一脱四注”工艺,及时对脱盐后的原油含盐量、含水量及初馏塔、常压塔、减压塔顶排水的pH、CL-、Fe含量进行分析并严格控制,会减少原料对塔设备的腐蚀,也减少了检修中发生自燃的机会。

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