聚合物纳米粒子杂化材料的制备与性能研究

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纳米颗粒杂化气体分离膜制备的研究进展

研制出“ ｒｍ” Ｐｉ膜分离装置，ｓ成功应用在合成氨驰
放气中回收氢气，此气体分离膜应用开始商业从化Ｌ。随着研究进一步深入，过Ｒｂｓｎ曲３］通ｏｅｏ线［，４人们发现衡量聚合物气体分离膜性能的两］
米材料
高温下催化聚合，位聚合制备出的杂化气体分原
离膜，纳米粒子分散均匀，子特性完好。粒
以上几种方法各有其特点及适用范围。对于
表面经处理的纳米粒子或容易得到的纳米粒子，
纳米颗粒杂化制备气体分离膜常用无机纳米材料有：纳米管、状硅酸盐（蒙脱石、石碳层如皂
摘要：气体分膜技术作为未来气体净化、离的主要研究方向之一，有广阔的研究和应用分具前景。介绍了用于制备杂化膜的高分子聚合物材料、纳米材料以及制备气体分离膜的方法，对气体渗透性及分离性能进行了阐述。
膜，气体分子通过膜的机理比较复杂，常用气体渗
透分离机理解释。致密膜在气体分离中应用较
多，气体透过致密膜如橡胶态或玻璃态聚合物时，
常认为是溶解一扩散机理，即气体分子首先在膜的高压侧表面溶解，助浓度梯度在膜中扩散，借再在膜的低压侧解吸Ｅ，］１１。０１１２纳米颗粒杂化制备气体分离膜常用的聚合．

聚合物／无机纳米复合材料的制备技术研究进展

Ａｂｓｒｃｔａｔ
Ｔｈａｅｔａｖｎｅｎｒｓａｃｎｐｅａｉｇｔｃｎｌｇｏｏｙｅｌｔｓｄａｃｓｉｅｅｒｈｏｒｐｒｎｅｈｏｏｙｆｒｐｌｍｅ —ｎｒａｉａｏｏｒｉｏｇｎｃｎｎｃｍｐｏｉｅｓｔｓ
ａｎｄｓｏｍｅｔｈｎｉｅｃｑｕｅｓ，ｕｃａｎｔｃａｔｏｓｌｇ，ｎ— ｉｕｐｏｌｅｒｚｉ，ｄｓｐｔｏｎｓｈｓｉｅｒａｌｉｎｏ — ｅｌｉｓｔｙｍｉａｔｏｎａｏｒｉｏｒｇａｎｉｉｇｅｃａｅｔｄ，ｅｒｚｎｔｎｄｍｌｅａｒｅ— ｖｉｗｅｄｉｔｓｐａｒｅｎｈｉｐｅ．
维普资讯
・６０・材料导报２００２年９月第１６卷第９期
聚合物／机纳米复合材料的制备技术研究进展无
熊传溪王雁冰王银珍陈娟
（汉理工大学材料科学与工程学院，汉４０７）武武３００摘要关键司综述了聚合物／机纳米粒子复合材料制备技术的最新研究进展，绍了插层复合技术、胶一胶技无介溶凝无机纳米粒子聚合物制备技术研究进展
特殊性能，高阻隔性、导电性、良的光学性能等。但是，如高优
～～
、插层型纳术
… 一 …
无机纳米粒子由于粒径小，面能大，易在聚合物中分散均表不匀。合物／机纳米粒子复合材料的制备方法对无机纳米粒聚无子在聚合物中的分散起决定使用。者通过查阅大量文献，作对

POSS／PMMA纳米复合材料的制备及性能研究

POSS／PMMA纳米复合材料的制备及性能研究采用八乙烯基倍半硅氧烷（OV-POSS），通过原位聚合法制备了具有交联网状结构的POSS/PMMA纳米复合材料。

通过FT-IR、DSC等方法对纳米复合材料的结构和性能进行了表征。

结果表明，通过原位聚合法制备的POSS/PMMA纳米复合材料具有交联网状结构，POSS的引入能明显改善材料介电性能和热学性能，但当OV-POSS含量较高时，热学性能有所下降。

当POSS的用量为0.6%时，POSS/PMMA纳米复合材料的介电常数从2.91降低至2.77，介电损耗从0.0088降低至0.0039，复合材料的Tg也上升了。

标签：POSS；PMMA；介电性能；热性能近年来，对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）进行改性的研究较多[1]，但用于改性的无机纳米粒子大多是SiO2 和TiO2[2，3]。

笼形低聚倍半硅氧（POSS）在结构上是分子纳米粒子，在性能上具有更好的耐热性、更低的表面能，常用作耐高温材料的基料[4]。

将其引入聚合物体系，形成无机/有机纳米复合物，利用POSS的纳米尺寸效应，可显著改善聚合物的热稳定性、力学性能等，且不会影响材料的透光性，POSS/聚合物纳米复合材料已成为研究热点。

本文采用八乙烯基倍半硅氧烷（OV-POSS）作为无机组分，通过原位聚合法，制备了交联网状结构的POSS/PMMA纳米复合材料，并对其介电性能以及热性能进行了研究。

1 实验部分1.1 实验原料八乙烯基POSS（OV-POSS），≥99%，辽宁美联复合材料有限公司；甲基丙烯酸甲酯（MMA），AR，天津市福晨化学试剂厂；偶氮二异丁腈（AIBN），AR，上海山浦化工有限公司；去离子水，实验室自制。

1.2 POSS/PMMA纳米复合材料的制备将0（摩尔分数，下同）、0.2%、0.4%、0.6%的POSS分别加入到含有AIBN 的MMA单体中，超声分散后，在75 ℃恒温条件下预聚20 min，然后浇注到模具中，制成各种纳米复合材料。

纳米SiO_2杂化粒子的制备及其性能研究

分散性，提高与有机涂料的结合力，成为亟待解决的
收稿日期：０１４１２１－ —２０
酯（ＰＤ）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＭＴ）ＴＧＡ、ＴＰＡ、丙烯酸异冰片酯（ＢＡ）环氧丙烯酸酯（Ａ，ＩＯ、Ｅ）工业品，天津天骄化工有限公司；一１羟基环己基苯基
第３卷第４期１
２１０１年８月
山
西
化
工
Hale Waihona Puke Ｖ０．１Ｎ．１３ｏ４
Ａｕｇ．２０１１
ＳＨＡＮ Ⅺ ＣＨＥＣＮＤＵＳＲＹＭＩＡＬＩＴ
囊囊臻攀
纳米ＳＯｉ２杂化粒子的制备及其性能研究
刘伟 ’
（．１太原理工大学材料科学与工程学院，山西太原００２；．３０４２山西省应用化学研究院，山西太原００２）３０７
纳米ＳＯ因其特殊的表面结构和亲水性而极ｉ易自身团聚，在有机涂料中难以均匀分散，与有机涂料的相容性和界面结合力较差Ｊ这种特性限制了，
其在紫外光固化涂料中的应用。通过接枝改性可以降低纳米ＳＯｉ：的表面能，其在涂料中发挥应有的使特殊效应。因此，究纳米ＳＯ研ｉ在有机相涂料中的
问题之一。为了使纳米ＳＯ能够更好地应用于光ｉ：固化涂料中，通过接枝聚合改善其分散性，并赋予其
可聚合的特性是比较有效的方法。

配位聚合制备聚合物／POSS纳米杂化材料研究进展

的研究便如火如荼地展开。此类多面体低聚倍半硅氧烷是一种不同立构类型的齐聚物，具有梯型、无规、笼型、半笼型等结构。笼型结构的ＰＯＳＳ外围为有机基团，有机基团可以是非反应性的或反应性的，反应
（ＮＢＥＴＭＳ）聚合制备嵌段共聚物ＮＢＥＴＭＳ — ｂ－ＮＢＥＰＯＳＳ，再将此嵌段
ＰＯＳＳ含量高达５５ｗｔ％的杂化材料，在随后的第二步反应中，通过氢化作用制备得到了半结晶的ＰＥ／ＰＯＳＳ聚合物。这又是配位聚合得到利用的一个很好体现，同时采用两步合成路线制备高聚物还反映出ＰＯＳＳ与烯类单体共聚反应过程的高度可控性。很巧合的是，在２００７年韩国的ＷｅｎｔａｏＸｕ等人 ’ 也同样利用ＲｕＣ１（＝（ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ３）：作为催化剂将ｎｏｒｂｏｍｅｎｅｅｔｈｙｌＰＯＳＳ（ＮＢＥＰＯＳＳ）
共聚物作为前驱体，经过水解沉降作用得到最终产物ＮＢＥＣＯＯＨ — ｂ — ＮＢＥＰＯＳＳ（如图５）。这是首次通过开环易位的方法制备了ＰＯＳＳ基聚合材料中含有羧酸类的亲水基团。之所以将ＮＢＥＴＭＳ — ｂ — ＮＢＥＰＯＳＳ作为反应的预聚体是因为一ＣＯＯＨ的存在会毒化Ｒｕ基类的催化剂。文章还深入分析了为什么ＮＢＥＴＭＳ在催化剂ＲｕＣｈ（＝（ＣＨＰｈ）（ＰＣｙ＋的存在下会进行开环易位的活性离子聚合。试验通

ZIF-8纳米颗粒的制备及应用研究

ZIF-8纳⽶颗粒的制备及应⽤研究1 引⾔⾦属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFS)是由⾦属离⼦或⾦属簇与多齿有机配体⾃组装形成的多孔、结晶材料。

这种⽆机-有机杂化材料兼具⽆机材料和有机材料的优异性能,不仅具有⾼的⽐表⾯积、可调的尺⼨和孔隙率,⽽且载药率⾼、表⾯易修饰,因此被⼴泛应⽤于催化、⽓体捕获、传感器、药物递送等领域。

沸⽯咪唑酯⾻架材料(ZIF-8)是由锌离⼦(Zn2+)与2-甲基咪唑(2-MiM)配位⽽成的⼀类⾦属-有机框架,表现出良好的⽣物相容性和酸性环境敏感性,在⽣理条件下保持稳定⽽在酸性条件下解体,是药物运输和缓释的理想载体。

最近,ZIF-8及其复合材料在⽣物成像、药物缓释、⽣物⼤分⼦的保护,以及光热治疗和光动⼒治疗中的应⽤受到⽇益⼴泛的关注。

事实上,纳⽶材料的尺⼨对其性能⾄关重要,微⼩的尺⼨变化即可对材料的性能产⽣决定性的影响。

因⽽ZIF-8纳⽶颗粒的性能调控研究对其应⽤具有重要价值,相关研究也成为研究者们关注的热点。

ZIF-8的粒径等性能对于相应的⽣物医学应⽤⾮常关键,⽽如何实现ZIF-8功能性的精准调控将是实现其⽣物医学应⽤的重要挑战,基于此,本⽂将介绍ZIF-8的形成过程和机理,在此基础上详述了ZIF-8的粒径调控⽅法以及ZIF-8及其复合材料在⽣物⼤分⼦输运、肿瘤治疗中的应⽤,为ZIF-8的制备、粒径调控和⽣物应⽤研究提供借鉴与参考。

2 ZIF-8纳⽶颗粒的制备ZIF-8纳⽶颗粒是由锌离⼦与2-甲基咪唑配位形成的多孔结晶材料,其合成⽅法有三种:溶剂热合成法、微波辅助法和微流控法。

⽬前,溶剂热法是合成ZIF-8应⽤最⼴的⽅法,该⽅法操作便捷,但是反应时间长、耗能⾼,且易造成溶剂浪费。

与经典的溶剂热法相⽐,在微波辅助法合成中,微波辐射提供的能量直接与反应物相互作⽤,从⽽进⾏更为⾼效的合成。

微流控技术通过电⼦芯⽚精准控制微尺度流体,可精确控制反应过程中的流速、投料⽐、温度等参数,使得反应过程中的传热和传质易于控制。

RAFT聚合合成高分子纳米复合材料

背景介绍
异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）属于热敏性聚合物，聚合物链在低于临界溶液温度时，构象会发生转化。
本文利用PNIPAM的温敏性，作为纳米Ag和荧光团 RB之间的间隔段设计出了具有金属增强荧光性能的纳米杂化材料。PNIPAM在临界溶液温度上下发生构象转变从而改变AgNP和荧光团之间的距离，达到金属荧光增强的效果。
实验部分
荧光纳米杂化材料的制备
合成 AgNPS和 PNIPAM-b-PAA
第二步
通过Ag-S配位PNIPAM-
b-PAA接到AgNP
第三步
共价接枝罗丹明B
ＤＣＣ和ＤＭＡＰ
实验部分
S
S
S
O
t-BA/AIBN
OH dioxane
NIPAM/AIBN dioxane
S
n
mS
S
O
OO
NH
n
O
O
OH
S
mS
S
O OH O
c
NH f h
g
g
c f
O
D2O
OH
DMSO-d6
e h
g g
a
b,d
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
结果与讨论
TEM下的荧光Ag纳米杂化体的清晰轮廓
Transmission electron microscopy (TEM) image of the fluorescent silver nanohybrids
根据本文合成的荧光纳米杂化体的金属增强荧光特性，可以用来制成荧光开关等。发现PNIPAM的链构象和链的盘绕形态一致，目前正在用荧光探针研究它的动态链的构象。

杂化材料的制备与性能研究

杂化材料的制备与性能研究近年来，随着材料科学的发展，杂化材料逐渐成为新型材料研究的热点。

杂化材料不仅具有传统材料的基础性质，还有着独特的性质和功能，具有广泛的应用前景。

本文将主要介绍杂化材料的制备与性能研究。

一、杂化材料的制备方法杂化材料的制备方法多种多样，主要分为自组装、溶胶-凝胶法、化学沉淀法、共沉淀法等多种。

1.自组装法自组装法是利用分子之间的相互作用力，通过自组装方式制备杂化材料的一种方法。

常见的有自组装膜法、自组装立方体法等。

例如，以硅酸四乙酯（TEOS）为前驱体，与含有有机分子的水混合后，在一定条件下自组装生成SiO2有机杂化材料，初始形态可通过前驱体和容器的选择进行调控。

2.溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法主要是在某种有机物或水溶液中加入一定的金属盐，形成溶胶后进行热处理，得到杂化材料。

通常采用的有硅溶胶、钛溶胶等。

以硅溶胶为例，通过加入有机物，可以制备出SiO2有机杂化材料，而添加钴盐，则可制备出SiO2-Co2+有机杂化材料。

3.化学沉淀法化学沉淀法是指通过添加化学沉淀剂，使金属离子在溶液中发生沉淀，形成杂化材料。

常见的有碳酸钙沉淀法、羟基磷灰石沉淀法等。

例如，通过Na2CO3作为化学沉淀剂，可以制备出CaCO3有机杂化材料。

4.共沉淀法共沉淀法是指将含有金属离子的两种以上溶液混合，加入沉淀剂，形成杂化材料。

例如，将CuSO4和NiSO4溶解在水中，再加入NH3，形成Cu-Ni氧化物有机杂化材料。

二、杂化材料的性能研究杂化材料具有独特的性质和功能。

其复合材料的性能不仅来源于单一材料的性能，更来源于单一材料之间的相互作用，因此，对于一种杂化材料，需要对其进行多方位的性能研究。

1.结构性能杂化材料中不同物质的微观结构和宏观形态的变化对于杂化材料的性质具有重要的影响。

通过TEM、SEM、XRD等技术手段可以获得杂化材料的微观结构，通过热重分析、力学测试等手段可以获得杂化材料的宏观性质。

2.热学性能杂化材料的热学性能是指其随温度变化而表现出来的性质，主要包括热膨胀系数、热容量、热导率等。

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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。