QSH 0052-2007采油用清防蜡剂技术要求

中国石油化工集团公司 发布

前 言

本标准附录A、附录B、附录C为规范性附录。

本标准由中国石油化工股份有限公司科技开发部提出并归口。

本标准起草单位：中国石化采油助剂与机电产品质量监督检验中心（中国石化胜利油田分公司技术检测中心）

本标准主要起草人：周海刚 杜灿敏 隋林 张晶 张志振 张娜 曹金林 罗艳萍

采油用清防蜡剂技术要求

1范围

本标准规定了采油用清防蜡剂的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、质量检验单、使用说明书、运输、贮存以及安全环保要求。

本标准适用于采油用清防蜡剂的准入、采购、质量监督检验、入库验收和性能评价。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 261 石油产品闪点测定法（闭口杯法）

GB/T 510 石油产品凝点测定法

GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T 6678—2003 化工产品采样总则

GB/T 6680 液体化工产品采样通则

GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法

GB/T 8170 数值修约规则

3要求

采油用清防蜡剂按其在水中的溶解性分为水基和油基两类。

采油用清防蜡剂的要求应符合表1的规定。

表1 技术要求

质量指标

项目

水基 油基 外观 均匀液体

闭口闪点，℃ ≥15

凝点，℃ ≤-15

溶解性 溶于水 不溶于水

pH值 7.0～10.0 —

防蜡率 ≥15 % ≥20 %

溶蜡速率，g/min — ≥0.025

有机氯含量 无 无

二硫化碳含量 无 无

4仪器设备和材料

仪器设备和材料包括：

a) 天平：感量0.01 g，感量0.0001 g；

b) 高速搅拌器：（0～6000）r/min；

c) 恒温干燥箱：能控制在（100±2 ）℃；

1

Q/SH 0052-2007

2 d) 酸度计：精度0.01；

e) 防蜡率测定装置:见附录A；

f) 恒温水浴：能控制在（45±1）℃；

g) 比色管：50 mL；

h) 温度计：0 ℃～100 ℃，分度值为l ℃；

i) 蜡球模具：直径为14 mm半球形金属模具； j) 氧燃烧瓶：结构及各部分尺寸见附录B；k) 硫酸纸：纸旗规格见附录C；

l) 脱脂棉；

m) 氧气；

n) 铂丝；

o) 注射器：l.0 mL；

p) 微量进样器：10 μL、50 μL；

q) 盐含量测定仪：WC－200型或同类仪器；

r) 酸式滴定管：25 mL；

s) 碘量瓶：150 mL；

t) 移液管：1 mL，10 mL；

u) 量筒：50 mL。

5试剂和溶液

试剂和溶液包括：

a) 蒸馏水：符合GB/T 6682 中规定的三级水要求；

b) 柴油：O号；

c) 石蜡:（58-60）号医用切片石蜡；

d) 过氧化氢：质量分数为30 %的分析纯；

e) 氢氧化钠：按GB/T 601配制成0.1 mol/L的水溶液；

f) 硝酸钡：分析纯，配成质量分数为0.2 %的水溶液；

g) 冰醋酸电解液：优级纯冰醋酸的70 %水溶液；

h) 95 %乙醇溶液：分析纯；

i) 硝酸：分析纯，按GB 601配制成0.1 mol/L的水溶液；

j) 乙酸：分析纯；

k) 氢氧化钾：分析纯；

l) 碘：分析纯；

m) 碘化钾：分析纯；

n) 吸收液：称取25.00 g氢氧化钠于烧杯中，加质量分数为95 %的乙醇，搅拌至完全溶解，倒入250 mL容量瓶中，再加质量分数为95 %的乙醇至标线摇匀，临用前配制；

o) 0.1 mol/L碘溶液：称取12.70 g碘于烧杯中，加入40.00 g碘化钾和25 mL水，搅拌至完全溶解后，倒入1000 mL棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀；

p) 0.1 mol/L硫代硫酸钠：按GB/T 601规定配置并标定；

q) 0.5 %淀粉溶液：称取0.5 g可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状，再倒入100 mL沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。

6 试验方法

6.1 外观

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3在非直射的自然光下目测。 6.2 闭口闪点

按GB/T 261规定测定试样原液。 6.3 凝点

按GB/T 510规定测定。 6.4 溶解性

取10 mL样品置于100 mL比色管中，加入90 mL蒸馏水，盖紧塞子，充分摇匀，静置至所有气泡消失，放置30 min；另外取一支100 mL的比色管加入100 mL蒸馏水作空白。将样品与水混合液和空白对比，如果混合液澄清无混浊，则为水溶；如果混合液浑浊或分层，则不溶于水。 6.5 pH值

用酸度计测试原液。 6.6 防蜡率

6.6.1 方法提要

采用防蜡率测定装置，通过控制石蜡—柴油溶液与结蜡管的温差使石蜡沉积在结蜡管上。分别测定加与不加清防蜡剂的石蜡—柴油溶液在结蜡管上的蜡沉积量，计算清防蜡剂的防蜡率。 6.6.2 试验步骤

6.6.2.1 试液的制备

6.6.2.1.1 油基清防蜡剂防蜡率测定用试液的制备

在两个1000 mL的烧杯中各加入100 g石蜡及300 g柴油，加热至50 ℃，使石蜡完全溶解。分别倒入两个试液罐中。在其中一个试液罐中加入4.00 g油基清防蜡剂，搅拌均匀即为加药试液。另一罐不加清防蜡剂，称为空白试液。

6.6.2.1.2 水基清防蜡剂防蜡率测定用试液的制备

在两个1000 mL的烧杯中各加入100 g石蜡及300 g柴油，加热至50 ℃。使石蜡完全溶解。再各加入100 g乙醇及100 g蒸馏水。用高速搅拌器搅拌10 min,使其乳化后,分别倒入两个试液罐中。在其中一个试液罐中加入3.00 g水基清防蜡剂，搅拌均匀即为加药试液。另一罐不加清防蜡剂，称为空白试液。 6.6.2.2 结蜡管的处理和安装

将结蜡管先后用石油醚、蒸馏水、乙醇洗净，放入100 ℃烘箱中烘干，冷却至室温后称量，精确至0.0l g，然后将结蜡管安装在测定装置中。 6.6.2.3 结蜡试验

调节高温室温度，将试液的温度控制在40 ℃±l ℃。启动循环泵循环30 min，调节低温室温度，将结蜡管温度控制在25 ℃±l ℃。然后记时，运行30 min后关闭循环泵。在运行过程中不断用搅拌器搅拌试液，使其均匀。循环泵关闭5 min后，拆下结蜡管，冷却至室温后称量，精确至0.01 g。 6.6.3 计算

6.6.3.1 蜡沉积量的计算

蜡沉积量按公式(1)计算。

a t e m m m =? (1)

式中：

m a —— 蜡沉积量，g；

m t —— 蜡沉积量与结蜡管的总质量，g； m e —— 结蜡管的质量，g。 6.6.3.2 防蜡率的计算 防蜡率按公式(2)计算。

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4

12

1

100

a a

a

m m

f

m

?

=× (2)

式中：

f —— 防蜡率，%；

m a1—— 空白溶液的蜡沉积量，g；

m a2—— 试样溶液的蜡沉积量，g。

6.6.4 报告

每个样品做两个平行样，取算术平均值为测定结果。每个测定值与算术平均值之差不大于2 %，测试结果的数值修约依据GB/T 8170进行。

6.7 溶蜡速率

6.7.1 方法提要

在方法规定的条件下，测定蜡球在清防蜡剂中溶解的时间，计算得到清防蜡剂的溶蜡速率，以g/min 表示。

6.7.2 试验步骤

6.7.2.1 将石蜡溶化后倒入两个半球形金属模具中，冷却1 min 后，再将两个半球形金属模具合为一体压紧。装入小烧杯中，放入温度为（58～60）℃的恒温水浴中，10 min后取出，待蜡完全冷却后，轻轻转动模具，取出蜡球称量，精确到 0.01 g。

6.7.2.2 将恒温水浴温度控制在45 ℃±l ℃，在50 mL比色管中加入15 mL清防蜡剂，放入水浴中。待比色管中的清防蜡剂恒温后，将蜡球（6.7.2.1）放入比色管中，观察并记录蜡球溶完所用的时间t，精确到1 min。

6.7.3 计算

溶蜡速率按公式(3)计算。

b

m

t

γ= (3)

式中：

γ—— 溶蜡速率，g／min；

m b—— 蜡球质量，g；

t —— 蜡球溶完所用的时间，min。

6.7.4 报告

每个样品做三个平行样，取算术平均值为测定结果。每个测定值与算术平均值之差不大于0.005 g ／min，测试结果的数值修约依据GB/T 8170进行。

6.8 有机氯含量

6.8.1 方法提要

清防蜡剂样品经氧瓶燃烧分解后，有机氯转变为无机氯，通过NaOH溶液吸收后，用盐含量测定仪测出总氯的含量，再测试样品中的无机氯含量，总氯减去无机氯即为清防蜡剂中的有机氯含量。因在燃烧分解过程中使用硫酸纸包样品，燃烧后吸收液中引进了SO42-，SO42-和Ag+生成Ag2SO4沉淀，产生干扰，故用Ba(N03)2掩蔽。

盐含量测定仪测试Cl-原理：将处理后的样品注入含Ag+的滴定池中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：Cl-+Ag+ →AgCl，反应消耗的银离子由发生电极电生补充，通过测量电生Ag+消耗的电量，根据法拉第定律即可求得氯离子含量。

盐含量测定仪测试Cl-检出限：0.5 μg/g～5000 μg/g，高于上限的可将样品稀释后测试。

6.8.2 试验步骤

6.8.2.1 清防蜡剂中总氯含量的测定

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56.8.2.1.1 按图3要求剪两张硫酸纸，一张用于空白，一张用于样品。在一张用于样品的硫酸纸旗中央放置约0.05 g 的脱脂棉，在脱脂棉上用1 mL 注射器滴加（0.10～0.50）g 样品，准确称量并记录其质量为m 1，迅速包好，然后将其夹紧在氧燃烧瓶中支持杆的铂丝上，一张用于空白的硫酸纸旗，放置约0.05 g 的脱脂棉。

6.8.2.1.2 在l L 的氧燃烧瓶中加入质量分数为30 %的过氧化氢和0.1 mol ／L 的氢氧化钠各2mL ，以适当流速(液面呈微波纹状)向氧燃烧瓶内通入氧气2 min ，然后一手紧握氧燃烧瓶，另一手拿起瓶塞在酒精灯上点燃硫酸纸条，迅速将瓶塞小心插入瓶口，盖好瓶塞，用手顶住瓶塞将氧燃烧瓶底向上倾斜，使吸收液封住瓶口。燃烧完毕稍冷却后，轻摇氧燃烧瓶几次，使吸收液润湿瓶壁，然后放置30 min 至白烟消失。

6.8.2.1.3 在吸收液中加入质量分数为0.2 %的硝酸钡溶液l.0 mL ，消除SO 42-对Ag +的干扰。用蒸馏水分三次冲洗氧燃烧瓶壁和支持杆，然后移至l00 mL 容量瓶中，定容。

6.8.2.1.4 打开盐含量测定仪，调好偏压，待基线平稳后加Cl -标样测出平均转化率，之后用微量进样器向电解池中加入处理好的样品溶液测出总的氯离子浓度X 1。

6.8.2.1.5 用以上同样的方法做空白试验，记录空白中氯离子的浓度X 01。 6.8.2.1.6 清防蜡剂中的总氯含量按公式（4）计算。

1016

1()100

10010

X X A m ?×=

××总 (4)

式中：

A 总 —— 总氯含量，%；

X 1 —— 烧后样品水溶液中总氯的浓度，mg/L ；

X 01 —— 空白中总氯的浓度，mg/L ； m 1 —— 试样质量，g 。

6.8.2.2 清防蜡剂中无机氯含量的测定

6.8.2.2.1 在100 mL 容量瓶中加入(0.50～1.00) g 的清防蜡剂，称准至0.0001 g ，记录其质量为m 2，加入蒸馏水（油溶性清防蜡剂加入95 %乙醇），定容摇匀。

6.8.2.2.2 按6.8.2.1.4进行试验，记录清防蜡剂中无机氯的浓度X 2。

6.8.2.2.3 用盐含量分析仪对蒸馏水（95 %乙醇）进行空白试验，记录空白中氯离子的浓度X 02。 6.8.2.2.4 清防蜡剂中无机氯含量按公式（5）计算。

2026

2()100

10010

X X A m ?×=

××无 (5)

式中：

A 无 —— 无机氯含量，%；

X 2 —— 样品水溶液中无机氯的浓度，mg/L； X 02 —— 空白水溶液中无机氯的浓度，mg/L； m 2 —— 试样质量，g。

6.8.2.3 清防蜡剂中有机氯含量按公式（6）计算

A A A =无总有－ (6)

式中：

A 有 —— 有机氯的含量，%； A 总 —— 试样总氯含量，%； A 无 —— 试样无机氯含量，%。

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6

6.8.3 报告

每个样品做三个平行样，取算术平均值为测定结果。每个测定值与算术平均值之差不大于0.01 %，结果保留到小数点后第二位，测试结果的数值修约依据GB/T 8170进行。当测试结果小于0.005 %时，则判有机氯含量为无。 6.9 二硫化碳含量 6.9.1 方法提要

清防蜡剂中的二硫化碳在乙醇—碱溶液中发生反应，生成黄原酸盐，加过量的碘溶液与黄原酸盐反应，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出二硫化碳的浓度。反应式如下：

222324622I Na S O NaI Na S O +→+

6.9.2 试验步骤

6.9.2.1 在150 mL碘量瓶中加入5 mL吸收液，再称量0.5 g左右的清防蜡剂，称准至0.0001 g，加入碘量瓶中，充分摇匀，放置（2～3）min，再加入20 mL蒸馏水，摇匀。

6.9.2.2 加O.5 %酚酞指示剂两滴，滴加乙酸至红色消失。加O.1 mol／L碘溶液4 mL，盖塞摇匀，于暗处放置30 min。 6.9.2.3 加0.5 %淀粉溶液（0.5～1.0）mL(如溶液未变色，再加入0.1 mol／L碘溶液4 mL)，用O.1 mol ／L硫代硫酸钠标准溶液滴定，至蓝色消失为终点。记录硫代硫酸钠溶液消耗量V d 。

6.9.2.4 同时用质量分数为95 %的乙醇5 mL代替吸收液做空白试验，记录硫代硫酸钠消耗量V 02。 6.9.3 计算

清防蜡剂中的二硫化碳含量接公式(7)计算

223302()1076.1

100d Na S O d

V V C W m ??×××=

×

22302()7.61

d Na S O d

V V C m ?××=

(7)

式中：

W ———— 二硫化碳的质量分数，%；

V 02，V d ———— 分别为滴定空白溶液、样品溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； C Na 2

S 2

O 3

———— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； 76.1 ———— 二硫化碳的摩尔质量，g/mol； m d ———— 加入清防蜡剂的量，g。

6.9.4 报告

每个样品做三个平行样，取算术平均值为测定结果。每个测定值与算术平均值之差不大于0.01 %，结果保留到小数点后第二位，测试结果的数值修约依据GB/T 8170进行。当测试结果小于0.005 %时，则判二硫化碳含量为无。 7 检验规则 7.1 抽样方法

7.1.1 清防蜡剂按批检验，每供货一次的产品为一批。 7.1.2 按GB/T 6678—2003中7.6的规定确定抽样数量。按GB/T 6680的规定进行抽样，抽样总量不少于1000 mL。

Q/SH 0052-2007 7.1.3 将抽到的样品充分混合后，等量分装于两个清洁、干燥的瓶中，密封并贴上标签。标签上应注明样品名称、生产单位、样品型号、抽样日期、抽样地点和抽样人。一瓶作质量检验，另一瓶作为留样，留样期为三个月。

7.2 检验结果判定

产品检测结果中若有一项指标不符合本标准要求时，应重新加倍在包装单元中采取有代表性的样品进行复检。复检结果中仍有一项指标不符合本标准要求，则判该批产品质量不合格。

7.3 仲裁

当供需双方对产品质量检测结果有争议时，由双方共同选定仲裁机构，可依本标准进行仲裁检测。

8 标志、包装、质量检验单、使用说明书、运输、贮存

8.1 标志

外包装应有牢固清晰的标志，标明产品名称、规格型号、净含量、批号、生产日期、保质期、执行标准编号、生产企业名称和地址，并有易燃品标志。

8.2 包装

清防蜡剂用铁桶包装。每桶净含量误差不大于l %。但在每批产品中任意抽检50桶，其净含量平均值不应少于其标示的净含量。

8.3 质量检验单

交付的每批产品应附有产品质量检验单，其内容应符合表1的要求。

8.4 使用说明书

8.4.1 每批产品均应附有使用说明书。

8.4.2 使用说明书应包括以下内容：

—— 产品名称及生产企业名称；

—— 产品所执行的标准编号和生产许可证号；

—— 主要用途及适用范围；

—— 使用环境条件；

—— 涉及安全环保的有关注意事项、防护措施和紧急处理办法等内容；

—— 贮存条件，贮存、运输及使用中注意事项；

—— 产品有效期。

8.5 运输

装卸运输过程中，应小心轻放，严禁撞击，以免泄漏。

8.6 贮存

贮存时应放于阴凉通风处，远离火源。

9 安全环保要求

操作时应使用防护用品，当清防蜡剂喷溅到眼睛、皮肤时，用大量清水冲洗或及时医治。清防蜡剂洒落在地下，应及时回收，对少量的清防蜡剂用沙土填埋。

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附 录 A

（规范性附录）

防蜡率测定装置原理示意图

A.1 防蜡率测定装置原理示意图见A.1。

A.2 防蜡率测定装置能分别控制石蜡—柴油溶液与结蜡管(结蜡管采用外径为14 mm,长度为150 mm 的铝合金管)的温度。控温精度为±l ℃；循环泵(循环泵扬程为2.2 m，排量为0.8 m3/h)能使石蜡—柴

油溶液在试液罐与结蜡管内循环。

1——制冷源；

2——结蜡管；

3——循环管；

4——低温室；

5——流速调节器；

6——试液罐；

7——搅拌器；

8——循环泵；

9——排液口；

10——高温室。

图A.1 防蜡率测定装置原理示意图

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附 录 B

（规范性附录）

氧燃烧瓶结构尺寸示意图

图B.1 氧燃烧瓶结构尺寸示意图 （单位：mm）

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附 录 C

（规范性附录）

硫酸纸旗尺寸示意图

图C.1 硫酸纸旗尺寸示意图（单位：mm）