专题：有关电解质溶液中的“四大常数”Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp的综合运用
微专题 四大平衡常数的计算与应用(解析版)--2025年高考化学微专题
四大平衡常数的计算与应用考情分析真题精研D ．pH=10时，()()+-13c Ag +c CH COOAg =0.08mol L⋅A ．2Na S 溶液中：()()()()()+--2-c H+c Na =c OH +c HS +2c S +B ．-120.01mol L Na S ⋅溶液中：()()()()+2---c Na >c S >c OH >c HSC ．向()2+-1c Cd=0.01mol L⋅的溶液中加入FeS ，可使()2+-8-1c Cd <10mol L ⋅D ．向()2+-1c Cd =0.01mol L⋅的溶液中通入2H S 气体至饱和，所得溶液中：()()+2+c H >c Cd【答案】B规律·方法·技巧A ．pH=6.5时，溶液中()()2-2+3c CO <c PbB ．()()2+3δPb=δPbCO 时，()2+-5-1c Pb <1.010mol L ×⋅C ．pH=7时，()()()()2++2---3342c Pb+c Pb(OH)<2c CO +c HCO +c ClOD ．pH=8时，溶液中加入少量3NaHCO (s)，3PbCO 会溶解 经典变式练下列叙述正确的是A ．交点a 处：()()+-c Na =2c ClK (AgCl)【答案】D【分析】向1.0mL 含240.10mmol Ag CrO 的悬浊液中滴加-10.10mol L ⋅的NaCl 溶液，发生反应：核心知识精炼(1)A、C、B三点均为中性增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液(1)a、c点在曲线上,a→c Na2SO4固体,但K sp不变A．x=1，y=7基础测评B ．a 、b 两点的溶液中，w K 不相等C ．本实验应该选择酚酞作指示剂D ．b 点溶液中存在：()()()-+323222c Cl c CH NH +c CH NH =【答案】C【解析】A ．a 点水电离出的氢离子10-7mol/L ，此时溶液呈中性，氢氧根和氢离子浓度相等，由电荷守恒可A ．该温度下，()b 32K NH H O ⋅约为 2.8710−B ．水的电离程度：x>y>zC ．点()()()()()4x :c Na c Cl c OH c NH c H +−−++=>>>D ．点()()()()()324y :c Clc Na c NHH O c NH c OH −++−>=⋅++A ．23H CO 的 6.371Ka 10−=B ．初始状态为()2pH 12lg c Mg 6+==− ，时，有()2Mg OH 沉淀生成C ．初始状态为()2pH 9lg c Mg 4+ ==−，时，平衡后溶液中存在()()()()223332c H CO 2c HCO 2c CO c Na −−+++<D ．由图1和图2，初始状态()2pH 8lg c Mg 1+==− 、，发生反应：23322Mg 2HCO MgCO CO H O +↓+↑+=+A ．3212K K K K = B ．曲线1代表(δAC ．反应232H A HA 2H A −−+ 的 5.1K 10−=D ．2NaH A 溶液、【答案】A【分析】H 3A 为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH 越小，H 3A 的分布系数越大，溶液的A ．(NH 4)2SO 4的溶解度随温度升高而升高B ．NH +4在M 点的水解程度小于N 点C ．M 点K W 小于N 点K WD ．P 点()()()()()24324c H c NH c NHH O c OH 2c SO ++−−++⋅=+ 【答案】D能力提升A ．HCN 的电离常数9.6K 10−=B ．反应HCOOH(aq)CN (aq)HCOO (aq)HCN(aq)−−+=+的平衡常数 5.8K 10=C ．交点a 处的pOH 7.7=D ．原混合溶液中：()()()3c OH c H c(HCN)c(HCOOH)c CH COOH −+=+++ 【答案】C【解析】 本题以多元弱酸的分布系数图像为情境，考查溶液pH 、电离平衡常数计算等知识，意在考查分析与推测能力，变化观念与平衡思想的核心素养。
课件新高考增分小专题《四大平衡常数(KaKhKwKsp)的综合应用》
B．由点(5，6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3+)×c3(OH－)
＝10-6×10-9×3＝10-33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为
=10-3mol·L-1，故B
错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液
pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+，故C正确；
D．由图可知，Al3+沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2+刚要开始沉淀，此时c(Cu2+)
＝0.1mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2mol·L-1>0.1mol·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，
故D错误；
2. (2023年全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所 示。
c(Hg2+)c2(I－)
解析：由题干反应方程式 HgI2(aq) Hg2+＋2I－可知，K1＝ c(HgI2) ，则有 c(Hg2+)
K1 c(HgI2) ＝ c2 (I－) ，则有
lgc(Hg2+)＝lgK1＋lgc(HgI2)－2lgc(I－)，同理可得：lgc(HgI+)＝
lgK2＋lgc(HgI2)－lgc(I－)，lgc(HgI－ 3 )＝lgK3＋lgc(HgI2)＋lgc(I－)， lgc(HgI24-)＝lgK4
3．(2023 年湖北卷)H2L 为某邻苯二酚类配体，其 pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温
下构建 Fe(Ⅲ)－H2L 溶液体系，其中 c0(Fe3+)＝2.0×10-4mol·L-1，c0(H2L)＝
5.0×10-3mol·L-1。体系中含 Fe 物种的组分分布系数 δ 与 pH 的关系如图所示，分 c(x)
7 突破全国卷小专题11 四大平衡常数的综合应用
突破全国卷小专题11四大平衡常数的综合应用[专题精讲]一、四大平衡常数对比(1)对于一元弱酸HA：HA H＋＋A－，电离常数K a＝c（H＋）·c（A－）c（HA）(2)对于一元弱碱BOH：BO H B＋＋OH－，电离常数K b＝c（B＋）·c（OH－）c（BOH）以NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋为例K h＝c（H＋）·c（NH3·H2O）c（NH＋4）a b h wK h＝K wK a或K h＝K wK b。
三、四大平衡常数间的关系(以案例分析)1．已知：H2S的电离常数为K a1、K a2；CdS的溶度积常数为K sp。
(1)常温下，Na2S溶液中，S2－的水解常数为K h1，HS－的水解常数为K h2，则K h1＝K w/K a2，K h2＝K w/K a1。
(2)反应CdS(s)＋2H ＋(aq )Cd 2＋(ad)＋H 2S(aq)的平衡常数为K ，则K ＝K sp /(K a1·K a2)。
2．如FeCl 3溶液中： Fe 3＋(aq)＋3H 2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H ＋(aq) K h ＝c 3(H ＋)/c (Fe 3＋)。
将K 3w ＝c 3(H ＋)×c 3(OH －)与K sp ＝c (Fe 3＋)×c 3(OH －)两式相除，消去c 3(OH －)可得K h ＝K 3w/K sp 。
[专题精练]1．(1)已知25 ℃时，NH 3·H 2O 的电离平衡常数K b ＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L －1的NH 4Cl 溶液中 c (H ＋)＝________mol ·L －1。
(2)常温下，用NaOH 溶液吸收SO 2得到pH ＝9的Na 2SO 3溶液，吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。
专题讲座(八) 电解质溶液中的四大平衡常数
化学
(4)①已知Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的Na2SO4溶液和BaCl2溶液混 合,若Na2SO4溶液的浓度为 0.02 mol· L-1,则生成BaSO4沉淀所需的BaCl2溶 液的最小浓度为 。(忽略溶液混合时体积的变化)
解析:(4)①BaCl2 溶液和 Na2SO4 溶液等体积混合,则混合溶液中 c(Na2SO4)=
化学
说明:(1)化学平衡常数是其他平衡常数的基础,“三段式”是有效解答有关
平衡计算的“万能钥匙”。
(2)除以上四大平衡常数外,还有:水解平衡常数[如 N H 4 +H2O
+ c(NH3 H2O) c(H ) H ,Kh= ] 、配位平衡常数 { 如 Ag +2NH3·H2O c(NH4 ) +
化学
专题讲座(八) 电解质溶液中的四大平衡常数
化学
1.四大平衡常数的比较
化学平衡常数 (K)
电离常数(Ka、Kb) (1)对于一元弱酸 HA: + HA H +A ,电离常数 c(H ) c(A ) Ka= c(HA) (2)对于一元弱碱 BOH: BOH B++OH-,电离 常数 Kb= c(B ) c(OH )
-
V2L 0.1mol L1 V1L 0.1mol L1 0.1 mol·L ,则混合后溶液中的 V1 9 =10 mol·L ,解得: = 。 V2 11 答案:(3)> 温度升高,水的电离程度增大,离子积常数增大 9∶11
-2 -1
20.12mL =0.100 6 mol·L-1。 20.00mL 答案:(2)2×10-5 0.100 6 mol· L-1
专题讲座 电解质溶液中的四大平衡常数
Qc(MgF2)大于Ksp(MgF2)，就有沉淀生成。
答案：B
8．工业废水中常含有一定量的Cr2O
2－ 7
和CrO
2－ 4
，它们会对人类及
生态系统产生很大损害，必须进行处理。常用的处理方法是还原沉淀
24－①―H转―＋→化Cr2O27－②―F还 ―e2→＋原Cr3＋③―O―沉H→淀－ Cr(OH)3↓
A．25 ℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的 c(Mg2＋)大
B．25 ℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体， c(Mg2＋)增大
C．25 ℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L－1氨水中的Ksp比 在20 mL 0.01 mol·L－1 NH4Cl溶液中的Ksp小
的pH应调至________。
解析：(1)pH＝2说明溶液显酸性，平衡向正反应方向移动，
Cr2O27－的浓度会增大，所以溶液显橙色。 (2)在一定条件下的可逆反应里，当正反应速率和逆反应速率相
等，反应物的浓度与生成物的浓度不再改变时，该可逆反应就到达化学
平衡状态，因此选项a不正确；在任何情况下
Cr2O
(1)该温度(t ℃)下水的离子积常数Kw＝________。 (2)在该温度(t ℃)下，将100 mL 0.1 mol·L－1的稀硫酸与100 mL 0.4 mol·L－1的氢氧化钾溶液混合后，溶液的pH＝________。
解析：(1)可根据题目提供的相关数据得 Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－(a＋b)＝1.0×10－12。 (2)100 mL 0.1 mol·L－1稀硫酸中所含的n(H2SO4)＝0.01 mol,100 mL 0.4 mol·L－1氢氧化钾溶液所含的n(KOH)＝0.04 mol，所以混合后 的溶液中氢氧化钾过量0.02 mol。可得溶液中的c(OH－)＝0.1 mol·L－1， 利用Kw＝1.0×10－12可计算c(H＋)＝1.0×10－11 mol·L－1，即溶液的pH ＝11。 答案：(1)1.0×10－12 (2)11 归纳点评
2020高考化学冲刺核心素养专题 四大平衡常数(Ka、Kh、Kw、Ksp)的综合应用含解析
核心素养微专题四大平衡常数(K a、K h、K w、K sp)的综合应用1.四大平衡常数的比较常数符号适用体系影响因素表达式水的离子积常数Kw任意水溶液温度升高,Kw增大Kw=c(OH-)·c(H+)电离常数酸K a弱酸溶液升温,K值增大HA H++A-,电离常数K a= 碱K b弱碱溶液BOH B++OH-,电离常数K b=盐的水解常数Kh盐溶液升温,K h值增大A-+H2OOH-+HA,水解常数K h=溶度积常数Ksp难溶电解质溶液升温,大多数K sp值增大M m A n的饱和溶液:K sp=c m(M n+)·c n(A m-)2.四大平衡常数的应用(1)判断平衡移动的方向Qc与K的关系平衡移动方向溶解平衡Qc>K逆向沉淀生成Qc=K不移动饱和溶液Qc<K正向不饱和溶液(2)常数间的关系。
①K h=②K h=(3)判断离子浓度比值的大小变化。
如将NH3·H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数为,此值不变,故的值增大。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
【典例】(2019·武汉模拟)(1)用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。
①滴定醋酸的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②V1和V2的关系:V1________V2(填“>”“=”或“<”)。
(2)25 ℃时,a mol·L-1的醋酸与0.01 mol·L-1的氢氧化钠溶液等体积混合后呈中性,则醋酸的电离常数为________。
(用含a的代数式表示)。
【审题流程】明确意义作判断,紧扣关系解计算【解析】(1)①醋酸为弱酸,盐酸为强酸,等浓度时醋酸的pH大,曲线Ⅱ为滴定盐酸曲线,曲线Ⅰ为滴定醋酸曲线,答案填Ⅰ;②醋酸和氢氧化钠恰好完全反应时,得到的醋酸钠溶液显碱性,要使溶液pH=7,需要醋酸稍过量,而盐酸和氢氧化钠恰好完全反应,得到的氯化钠溶液显中性,所以。
2020高考化学冲刺核心素养微专题： 6 四大平衡常数(Ka、Kh、Kw、Ksp)的综合应用
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核心素养微专题四大平衡常数(K a、K h、K w、K sp)的综合应用1.四大平衡常数的比较常数符号适用体系影响因素表达式水的离子积常数K w任意水溶液温度升高,K w增大K w=c(OH-)·c(H+)电离常数酸K a弱酸溶液升温,K值增大HA H++A-,电离常数K a=碱K b弱碱溶液BOH B++OH-,电离常数K b=盐的水解常数K h盐溶液升温,K h值增大A-+H2OOH-+HA,水解常数K h=溶度积常数K sp难溶电解质溶液升温,大多数K spM m A n的饱和溶液:K sp=c m(M n+)·值增大c n(A m-)2.四大平衡常数的应用(1)判断平衡移动的方向Q c与K的关系平衡移动方向溶解平衡Q c>K逆向沉淀生成Q c=K不移动饱和溶液Q c<K正向不饱和溶液(2)常数间的关系。
①K h=②K h=(3)判断离子浓度比值的大小变化。
如将NH3·H2O溶液加水稀释,c(OH-)减小,由于电离平衡常数为,此值不变,故的值增大。
(4)利用四大平衡常数进行有关计算。
【典例】(2019·武汉模拟)(1)用0.1 mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。
①滴定醋酸的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②V1和V2的关系:V1________V2(填“>”“=”或“<”)。
(2)25 ℃时,a mol·L-1的醋酸与0.01 mol·L-1的氢氧化钠溶液等体积混合后呈中性,则醋酸的电离常数为________。
(用含a的代数式表示)。
高三化学一轮复习【四大平衡常数的综合应用】
(4)常温下，0.1 mol·L－1氯化铵溶液pH约为5，在该条件下，氯化铵水解 常数Kh约为_1_.0_×__1_0_－_9_m__o_l·_L_－__1 _。
解析 氯化铵溶液中存在水解平衡：NH＋4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，0.1 mol·L－1 氯化铵溶液 pH 约为 5，则 c 平(H＋)＝1.0×10－5mol·L－1，则氯化铵水解常数 Kh ＝c平NHc3平·HN2OH4＋·c平H＋≈1.0×10－50×.11.0×10－5 mol·L－1＝1.0×10－9 mol·L－1。
水解反应的平衡常数K＝__K_s_p__(用含Ksp、Kw的代数式表示)。
解析 K＝cc平3平FHe3＋＋＝cc平3平FHe3＋＋··cc3平3平OOHH－－＝KKs3wp。
123456
3.工业合成氨的反应为N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g) ΔH＝－92.4 kJ·mol－1 (1)一定温度下，向2 L密闭容器中充入2 mol N2(g)和8 mol H2(g)，反应过 程中氨气物质的量与时间的关系如下表所示：
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③NH4SCN溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为_c_平_(_S_C_N__－_)＞__c__平_(N__H_＋ 4_)_ _＞__c_平_(_H__＋_)_＞__c平__(O__H_－__) _。 解析 由CH3COONH4溶液为中性，Ka(HSCN)＝0.13 mol·L－1＞Ka(CH3COOH) 可知，NH4SCN溶液呈酸性，所以溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为 c平(SCN－)＞c平(NH＋ 4 )＞c平(H＋)＞c平(OH－)。
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解析 Ka(HF)＝c平Hc平＋H·cF平F－＝c2平1H.0＋ mol·L－1＝4.0×10－4 mol·L－1， 则 1.0 mol·L－1HF 溶液中氢离子浓度为 2.0×10－2 mol·L－1，所以 pH＝ －lg(2.0×10－2)＝2－lg2≈1.7，HF 和 NaF 的浓度相等，Ka＝4.0×10－4 mol· L－1，Kh＝KKwa ＝4.01×0－1104 －4＝2.5×10－11 mol·L－1，故 HF 的电离程度大于 F－的水解程度，溶液呈酸性。
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专题：有关电解质溶液中的“四大常数”Ka 、Kb 、Kw 、Kh 、Ksp 的综合运用电离平衡常数（Ka 、Kb ）、水的离子积常数（Kw ）、盐的水解常数（Kh ）、溶度积常数（Ksp ）是电解质 溶液中的四大常数，综合性强、信息量大、思维强度大，是高考的热点，也是中学化学的重点与难点。
“四大常数”它们 均只与温度有关 ；电离平衡常数(Ka 、Kb)、水的离子积常数(Kw)以及盐的水解常 数(Kh)均随着温度的 升高而增大 ，因为弱电解质的 电离 、水的 电离 及盐的 水解 均为 吸热反应 。
而溶度积常数(K sp )大小随着温度的 升高不一定增大 ，因为溶度积还与难溶电解质的 性质和温度 有关。
【强调】：（1）有关常数的应用与计算，要紧紧围绕它们只与 温度有关 ，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
（2）相同类型 的难溶电解质的K sp 越小，溶解度越小，越难溶。
【高考真题】：例1、（17新课标I ）常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸（H 2X ）溶液中， 混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是A.a 22(H X)K 的数量级为610- B. 曲线N 表示pH与2(HX )lg(H X)c c -的变化关系C. NaHX 溶液中(H )(OH )c c +->D. 当混合溶液呈中性时，2(Na )(HX )(X )(OH )(H )c c c c c +---+>>>=例2、(17新课标II)改变0.1 mol/L 二元弱酸H 2A 溶液的pH ，溶液中的H 2A 、HA -、A 2-的物质的量分数(X)δ随pH 的变化如图所示[已知22(X)(X)(H A)(HA )(A )c c c c δ--=++]。
下列叙述错误的是A ．pH=1.2时，c(H 2A)=c(HA -)B ．22lg[(H A)] 4.2K =-C ．pH=2.7时，c(HA -)>c(H 2A)=c(A 2-)D ．pH=4.2时，c(HA -)=c(A 2-)=c(H +)例3、(17新课标Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl -会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu 和CuSO 4，生成CuCl 沉淀从而除去Cl -。
根据溶液中平衡时相关离子浓度的 关系图，下列说法错误的是A ．Ksp(CuCl)的数量级为10-7B ．除Cl -反应为Cu ＋Cu 2+＋2Cl -==2CuClC ．加入Cu 越多，Cu +浓度越高，除Cl -效果越好D ．2Cu +==Cu ＋Cu 2+平衡常数很大，反应趋于完全【基础知识回顾】：（1）有关K 、K a 、K b 、K h 、K W 、K sp 常数的说法正确的是________。
a ．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度 b ．它们的大小都随温度的升高而增大c ．常温下，CH 3COOH 在水中的K a 大于在饱和CH 3COONa 溶液中的K a（2）CH 3COONa 、CH 3COOH 溶液中，K a 、K h 、K w 的关系是 。
（3）加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，)3()3(COOH CH c COO CH c - (填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，)3()3().(COOH CH c COO CH c H c -+ ，)().3()3(--OH c COOH CH c COO CH c ，)3()(-+COO CH c H c ，c(CH 3COOH)＋c(CH 3COO －) ，n(CH 3COOH)＋n(CH 3COO －) 。
（4）向NH 4Cl 溶液中加水，其稀释过程中)4()2.3(+NH c O H NH c (填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，c H＋·c NH 3·H 2Oc NH ＋4 ，c NH 3·H 2O cNH ＋4·c OH－，c(NH ＋4)＋c(NH 3·H 2O) 。
（5）25℃时，在pH ＝5的酸性溶液中，c(H ＋)水＝ mol ·L －1。
（6）某温度下，pH 值相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡pH 值随溶液 体积变化的曲线如下图所示。
据图回答下列问题：①Ⅱ为 稀释时pH 变化曲线，水的电离程度a 点 c 点 (填“>”、“<”或“＝”，下同)；b 点 c 点。
②a 点时，等体积的两溶液与NaOH 反应，消耗NaOH 的量 多。
（7）25℃时，pH ＝3的醋酸和pH ＝11的氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液呈 （填“酸性”， “中性”或“碱性”），请写出溶液中离子浓度间的一个等式： 。
（8）25℃时，将m mol/L 的醋酸和n mol/L 的氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液的pH ＝7，则溶液中c(CH 3COO －)+c(CH 3COOH)= ，m 与n 的大小关系是m n （填“ ＞”“＝”或“<”)。
（9）已知：K sp (AgCl)=1.0×10-10，K sp (Ag 2SO 4)=4.0×10-12。
其溶解度：S(AgCl) S(Ag 2SO 4)。
（10）(11福建)已知25℃时，K sp [Fe(OH)3]＝2.79×10-39,该温度下反应Fe(OH)3＋3H ＋Fe 3＋＋3H 2O 的 平衡常数K= 。
题组一、水的离子积常数（Kw ）及应用 例、下列说法正确的是 。
(1)（11天津）Na 2CO 3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH 和K w 均减小 (2)（12江苏）水的离子积常数Kw 随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应 (3)（13天津）在蒸馏水中滴加浓H 2SO 4，K W 不变 (4)（12重庆）饱和石灰水中加入少量CaO ，恢复至室温后溶液的pH 值不变 (5) 向100 mL 纯水中滴加1 mL 浓硫酸，水的离子积常数K w 减小(6) 25℃时，水的离子积为K w ，该温度下将 a mol ·L —1一元酸 HA 与b mol ·L —1一元强碱BOH 等体积混合，若恰好完全中和，则混合液中：c(H +) ≤WK题组二、电离平衡常数（Ka 、Kb ）的应用与计算 例1、下列说法正确的是 。
（1）氨水加水不断稀释时，c(NH 3·H 2O)/c(NH 4+)始终保持减小（2）(11山东）室温下向10mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀释后，溶液中)().3()3(--OH c COOH CH c COO CH c 不变（3）(13江苏）CH 3COOH 溶液加水稀释后，溶液中)3()3(-COO CH c COOH CH c 的值减小（4）（15浙江）40℃时，在氨－水体系中通入CO 2，随着CO 2的通入，c(OH ˉ)c(NH 3·H 2O)不断增大例2、（17江苏）H 3AsO 4水溶液中含砷的各物种的分布分数 (平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的 关系如图所示。
H 3AsO 4第一步电离方程式：H 3AsO 4H 2AsO 4-＋H +的电离常数为K a1，例3、（14浙江）25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系：Cl 2(g)Cl 2(aq) K 1=10－1.2Cl 2(aq)＋H 2O HClO ＋H +＋Cl － K 2=10－3.4HClO H +＋ClO －Ka=?其中Cl 2（aq ）、HClO 和ClO -分别在三者中所占分数(α)随pH 变化的关系如图所示，则Cl 2(g)＋H 2O 2H +＋ClO -＋Cl -K= 。
例4、右图是用0.0500mol/LHCl 滴定20.00mL 氨水的滴定曲线图， 据图3计算，当pH=11.0时，NH 3·H 2O 电离平衡常数Kb 的 近似值，Kb ≈ 。
（列式并计算）例5、（16浙江）苯甲酸钠（，缩写为NaA ）可用作饮料的防腐剂。
研究表明苯甲酸（HA ）的抑菌 能力显著高于A –。
已知25 ℃时，HA 的K a =6.25×10–5。
在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA 外，还需加压充入CO 2气体。
当pH 为5.0时，饮料中(HA)(A )c c= 。
例6、（16新课标Ⅱ）联氨（又称联肼，N 2H 4，无色液体）为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，联氨第一步电离反应的平衡常数值为 (已知：N 2H 4+H +N 2H 5+的K=8.7×107；K W =1.0×10-14)。
联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。
例7、(09山东)在25℃下，将amol ·L -1的氨水与0.01mol ·L -1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH 4+)=c(Cl -)，则溶液显 性（填“酸”“碱”或“中”）；用含a 的代数式表示NH 3·H 2O 的电离常数K b = 。
【对照比较】(12山东)25℃时，将amol NH 4NO 3溶于水，溶液显酸性，原因是 (用离子方程式表示)。
向该溶液滴加bL 氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将 (填“正向”“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为 mol ·L -1。
（NH 3·H 2O 的电离平衡常数取K b =2×10-5 mol ·L -1，不考虑体积变化）例8、常温下，将amol ·L －1CH 3COONa 溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的bmol ·L －1的盐酸使溶液呈 中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a 和b 的代数式表示醋酸的电离常数K a ＝ 。
题组三、K a ·K h ＝K w 或K b ·K h ＝K w 的应用例1、已知25℃时，NH 3·H 2O 的电离平衡常数K b ＝1.8×10－5mol ·L －1，该温度下1mol ·L －1的NH 4Cl 溶液中c(H ＋)≈ mol ·L －1。
(已知 5.56≈2.36)例2、已知常温时H 2CO 3的电离常数分别为Ka l =4.3×l0－7，Ka 2 =5.0×l0－11 。
Na 2CO 3溶液中CO 32－第一步 水解常数表达式K hl = ，常温时K hl 的值为 。
例3、常温下，用NaOH 溶液吸收SO 2得到pH ＝9的Na 2SO 3溶液，吸收过程中水的电离平衡 移动 (填“向左”、“向右”或“不”)。