硫脲及其衍生物的合成
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硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定
硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定1. 工艺简介硫脲（化学式CH4N2S）是一种白色晶体粉末，常用于生产动物医药、橡胶及化妆品等领域。
其生产工艺中主要涉及硫脲醚的合成，具体流程如下：1.将甲醇溶液与碳酸钙进行反应，生成甲基碳酸钙。
2.将甲基碳酸钙与氢气氨气混合进行反应，生成次甲基四元烷（DMTH）。
3.将DMTH与氯乙酸进行反应，生成O-（次甲基四元烷基）氯乙酸酯。
4.将O-（次甲基四元烷基）氯乙酸酯与硫脲进行反应，产生硫脲醚，反应后需经过冷却、过滤、干燥等工艺步骤，最终产生纯度较高的硫脲。
2. 设备准备1.反应釜：采用耐腐蚀合金材料，容积需满足生产规模需求，配备搅拌装置、温度控制器等测量和控制设备。
2.泵：根据反应釜的容积和配料需求选择不同种类的泵进行使用。
3.加料桶：用于将固体原料先移到反应釜外，以减少污染和操作难度。
4.冷却器：用于冷却反应液，防止因过热而引起不良反应以及人身安全。
5.过滤器：用于过滤反应液中未反应的固体物料和杂质，保证最终产物的纯度和质量。
6.干燥器：用于干燥硫脲醚，排出水分和其他不纯杂质等。
3. 工艺操作规程3.1. 前期准备1.操作员进入生产车间前，应进行身体检查和更衣，佩戴防护装备，检查设备的完整性和使用状态。
2.操作员应根据生产流程和生产记录书进行操作，准确计量原材料和药剂，将原材料送入加料桶内。
3.预热反应釜，将热媒液灌入反应釜中，加热至反应温度。
同时检查温度控制器和搅拌器是否正常工作。
3.2. 反应操作1.打开氢气气瓶，并透过气瓶前切断装置检测气体管道是否通畅，然后接上气体管道。
2.打开氨气气瓶及其它气瓶、采取标准装置，将所需气体输入反应釜中，并启动搅拌装置。
3.温度控制器应监视反应釜温度，确保反应温度按要求控制在设定的温度内，以增加产物产率。
4.定期检查反应物的加入时间和加入量。
加料结束后，继续加热反应釜，保持反应温度。
5.观察反应过程中的颜色、气味变化等，任何异常均需停止反应、排空反应釜后处理异常。
硫脲衍生物缓蚀剂的合成及其缓蚀性能初探
Ｄｅ ． ｃ，２０ ０７
硫 脲衍 生物 缓 蚀剂 的合 成及 其缓 蚀 性 能初 探
刘鹤 呜
（ 江西 理 工 大 学 材 料 与化 学 工 程 学 院 ， 西 赣 州 ３ １０ ） 江 ４ ０ ０
摘要 ： 合成 了月 桂 酰 基 硫 脲 缓 蚀 剂 ， 通 过 传 统 的静 态 失 重 法 结 合 现 代 的 电 化学 测 试 方 法 初 步 考 察 并 了 其抗 Ｃ 蚀 的缓 蚀 性 能 。结 果 表 明 ， 缓 蚀 剂 在 Ｃ 蚀 介 质 中 ， Ｏ腐 该 Ｏ腐 当投 加 量 为 ０ １ ／ 时 ， 蚀 剂 ． ０ｇ Ｌ 缓
ｃ ｅ ｉａ ｍ ｐ ｄ ｎ ｅ ｓ ｅ ｔ ｏ ｃ ｐ （ Ｓ ｓ ｏ ｈ ｔｔ ｅ ｉ ｈｉ ｉ ｒ ｉ ｄ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｉ ｅ ｃ ｔ ｌ ｔ ｃ ａ ｈ ｍ ｃｌ ｉ ｅ ａ ｃ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ ＥＩ ） ｈ ｗｓ ｔ ａ ｈ ｎ ｂ ｔ ｓ ｕ ｏ ｔ ｅ ｎ ｇ ｔ ａ ａ ｙ ｉ ｍｅ ｈ — ｏ ｖ ｃ
试得 知 ， 该缓蚀 剂 在 ６ ０℃ 时对 碳 钢 防 Ｃ ： 蚀 有 Ｏ腐
一
定 的抑 制作 用 。通过 极化 曲线 的测试 表明该缓 蚀
洗缓蚀剂 ， 究的介 质 主要 是 ＨＣ ， Ｓ ＨＮＯ。 研 １Ｈ： Ｏ ， ，
剂属 于抑 制 阳极 过 程 为主 的 阳极 型 缓 蚀剂 ， 电化 学 阻抗 谱测 试表 明该缓蚀 剂是 通过 负催化 机制而起 到 缓蚀 效 果 的 ， 一 种 具 有 工 业 实 际 应 用 价 值 的 抗 是 Ｃ Ｏ 腐蚀缓 蚀剂 。
１ 实 验
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
中性 和弱碱 性物 质等 ＿ ， １ 并且 缓蚀 效果 较好 ， 是 ］ 但
硫 脲衍 生物 缓 蚀剂 的合 成及 其缓 蚀 性 能初 探
刘鹤 呜
（ 江西 理 工 大 学 材 料 与化 学 工 程 学 院 ， 西 赣 州 ３ １０ ） 江 ４ ０ ０
摘要 ： 合成 了月 桂 酰 基 硫 脲 缓 蚀 剂 ， 通 过 传 统 的静 态 失 重 法 结 合 现 代 的 电 化学 测 试 方 法 初 步 考 察 并 了 其抗 Ｃ 蚀 的缓 蚀 性 能 。结 果 表 明 ， 缓 蚀 剂 在 Ｃ 蚀 介 质 中 ， Ｏ腐 该 Ｏ腐 当投 加 量 为 ０ １ ／ 时 ， 蚀 剂 ． ０ｇ Ｌ 缓
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试得 知 ， 该缓蚀 剂 在 ６ ０℃ 时对 碳 钢 防 Ｃ ： 蚀 有 Ｏ腐
一
定 的抑 制作 用 。通过 极化 曲线 的测试 表明该缓 蚀
洗缓蚀剂 ， 究的介 质 主要 是 ＨＣ ， Ｓ ＨＮＯ。 研 １Ｈ： Ｏ ， ，
剂属 于抑 制 阳极 过 程 为主 的 阳极 型 缓 蚀剂 ， 电化 学 阻抗 谱测 试表 明该缓蚀 剂是 通过 负催化 机制而起 到 缓蚀 效 果 的 ， 一 种 具 有 工 业 实 际 应 用 价 值 的 抗 是 Ｃ Ｏ 腐蚀缓 蚀剂 。
１ 实 验
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
中性 和弱碱 性物 质等 ＿ ， １ 并且 缓蚀 效果 较好 ， 是 ］ 但
超声辐射下一锅法合成硫脲嘧啶衍生物
滤 器或滤 芯的 设置便 于解冻 和维修 清理 ； 低 温液体 泵及附 件 、
④分 馏塔 系 统。 下塔 采用 高效 筛板 塔 ， 节 省投 资 ； 上塔 采 用规 整填 料 ， 提 高效率 ， 降低空 压机排 压 ， 提 高装 置提 取率 ， 降
低能耗 ； 采 用增压透 平膨胀机 ， 降低能耗 ， 提 高可靠性 。 ⑤控 制系统 。 空 分装置采 用Ｄ Ｃ Ｓ 集 散型 控制 系统 。 结 合选 用 国 际先 进的Ｄ Ｃ Ｓ系统 、 调节 阀、 在 线分 析 仪等 测控 组 件 ， 除 了确 保空分装 置的正 常运行外 ， 还可 以在装置 出现事故停 车时
作者简介 ： 孙小娟 （ １ ９ ８ ２ 一） ， 安徽安庆人 ， ２ ０ ０ ７ 年于合肥工业大 学硕士研究生毕业 ， 毕业至今在东华工程科技股份有限公司从事 工 程设 计 工作 。
３ ． ２冷 箱 内配管 要求 ①转 动机械的 配管。 转 动机械的 配管 应具有足 够的柔性和
上接２ ０ ６ 页 （ 文章题 目：超声辐射下一锅法合成硫脲嘧啶衍生物）
③阀 门的配 置。 所 有 阀门 、 阀 门连通管 、 调 节 阀、 仪表 等均
应 安装 在便 于操 作和 维修处 ， 必须有 可靠 的加 固和 防振措 施 。 阀门安装前 需进行脱 脂清洗 ， 务必按介 质流 向安 装阀门 Ｊ 。 阀箱
３ 设计 原则
３ ． １装 置布 置原 则
满足全 厂总体规划 的要求 ， 注意装 置布置的协调性 和统一
提供 以 下保 护措 施 ： 所 有控 制 阀 门的故 障位 置处 于一 个安 全 的位 置 ， 保证 设备安全 。
管 道要 与 主空 分冷 箱分 开布 置 以便于 维 护 ； 冷 箱 内重要 冷 阀 应 设置 必要 的隔 仓 ， 该隔 仓大 小以能 方便 检修 为宜 ， 并设 置相 应人； ￣ Ｌ Ｔ ｒ ｌ 珠光 砂或 矿渣 棉 充填 Ｉ Ｚ ｌ 和排 放 口 ； 冷 箱 内所有 管道 的设计必须进 行应 力计算 。
④分 馏塔 系 统。 下塔 采用 高效 筛板 塔 ， 节 省投 资 ； 上塔 采 用规 整填 料 ， 提 高效率 ， 降低空 压机排 压 ， 提 高装 置提 取率 ， 降
低能耗 ； 采 用增压透 平膨胀机 ， 降低能耗 ， 提 高可靠性 。 ⑤控 制系统 。 空 分装置采 用Ｄ Ｃ Ｓ 集 散型 控制 系统 。 结 合选 用 国 际先 进的Ｄ Ｃ Ｓ系统 、 调节 阀、 在 线分 析 仪等 测控 组 件 ， 除 了确 保空分装 置的正 常运行外 ， 还可 以在装置 出现事故停 车时
作者简介 ： 孙小娟 （ １ ９ ８ ２ 一） ， 安徽安庆人 ， ２ ０ ０ ７ 年于合肥工业大 学硕士研究生毕业 ， 毕业至今在东华工程科技股份有限公司从事 工 程设 计 工作 。
３ ． ２冷 箱 内配管 要求 ①转 动机械的 配管。 转 动机械的 配管 应具有足 够的柔性和
上接２ ０ ６ 页 （ 文章题 目：超声辐射下一锅法合成硫脲嘧啶衍生物）
③阀 门的配 置。 所 有 阀门 、 阀 门连通管 、 调 节 阀、 仪表 等均
应 安装 在便 于操 作和 维修处 ， 必须有 可靠 的加 固和 防振措 施 。 阀门安装前 需进行脱 脂清洗 ， 务必按介 质流 向安 装阀门 Ｊ 。 阀箱
３ 设计 原则
３ ． １装 置布 置原 则
满足全 厂总体规划 的要求 ， 注意装 置布置的协调性 和统一
提供 以 下保 护措 施 ： 所 有控 制 阀 门的故 障位 置处 于一 个安 全 的位 置 ， 保证 设备安全 。
管 道要 与 主空 分冷 箱分 开布 置 以便于 维 护 ； 冷 箱 内重要 冷 阀 应 设置 必要 的隔 仓 ， 该隔 仓大 小以能 方便 检修 为宜 ， 并设 置相 应人； ￣ Ｌ Ｔ ｒ ｌ 珠光 砂或 矿渣 棉 充填 Ｉ Ｚ ｌ 和排 放 口 ； 冷 箱 内所有 管道 的设计必须进 行应 力计算 。
硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定
硫脲合成工序工艺操作规程及安全规定硫脲合成工序是一种重要的有机合成工艺，但其过程存在一定的危险性，因此需要严格的工艺操作规程和安全规定。
下面我们将介绍硫脲合成工序的工艺操作规程和安全规定。
一、工艺操作规程1. 前期准备(1) 检查硫脲生产设备的状态，确保设备正常运转。
(2) 准备所需的原材料和药品，如碳酸钠、二氧化碳气体、硫氰酸钠、硫脲等。
(3) 检查个人防护设备是否齐全，并正确佩戴。
2. 生产操作(1) 打开加热器，将反应釜内的碳酸钠、二氧化碳气体和水加入釜中，并将温度升至60-70℃。
(2) 在搅拌下，缓慢加入硫氰酸钠，同时加入气体，直至反应完全进行。
(3) 随后加入硫脲，煮沸10-15分钟。
(4) 将反应物用水冷却至常温，然后用滤纸过滤，得到硫脲。
(5) 采用正规的废弃物处理方式处理废水、废气和废渣。
二、安全规定1. 个人防护(1) 在进行生产操作时，必须穿戴适宜的劳动防护服、护目镜、防毒面具和手套。
(2) 作业人员应清洗双手和身体，防止将药品带出生产区域。
(3) 如遇事故或不适，应立即停止工作，向负责人报告，并及时就医。
2. 作业环境(1) 生产区域应加强通风设备维护，确保室内空气质量良好。
(2) 生产区域应保持整洁，有害废气、废液、废渣等应按规定分类集中处理。
(3) 生产区域应设置明显的警告标志和安全提示标志，提高操作人员的安全意识。
3. 知识培训(1) 操作人员应接受与硫脲合成相关的知识和技能培训，掌握正确使用和维护设备的方法。
(2) 操作人员应熟悉安全规定，了解应急处理程序，做好事故预防和应急处理措施。
(3) 新员工上岗前，应进行专业知识和技能的考核，经过合格后方可上岗。
通过以上的工艺操作规程和安全规定，可以提高硫脲合成工序的生产质量和安全水平，减少事故发生的概率。
在实际操作过程中，应严格遵守相关规定，加强管理和监督，确保工作环境的安全和生产的正常进行。
N-(3-氟苯甲酰基)-N’-芳基硫脲衍生物的合成及其生物活性
Ｓ ｎ ｈ ｓｓａ ｄ Ｂｉｌ ｇｃ ｌＡｃｉｉｙ ｙ ｔ ｅｉ ｎ ｏｏ ｉａ ｔｖ ｔ
ｏ ｕ ｒ ｅ ｚ ｙ ｉ ｕ ｅ ｓＤｅ ｉ ａ ｉ ｅ ｆＦｌ ｏ ｂ ｎ ｏ ｌＴｈ ｏ ｒ ａ ｒｖ ｔｖ ｓ
Ｈ ｈ ｎ—ｉ， Ｑ ＮＪ ｇｄｎ ， Ｈ ｉｇ ＷＥ ａ—ａ Ｕ Ｃ ａｇｑｕ Ｉ ｉ —ｏｇ ｎ Ｕ Ｂｎ ， Ｉ ｉ ｏ Ｔ ｂ
有鉴于此 ， 为研究 硫脲 及其衍 生物 的合 作 成 、 生物活性 晶体结构 引、 。及配位性能 等
工作的一部分 ， 我们将超声辐射与相转移催化技
术联用 ， Ｐ Ｇ４０为相转移催化剂 ， 以 Ｅ－ ０ 通过 ３氟 一 苯甲酰氯与硫氰酸铵反应制得 ３氟苯 甲酰基异 一
硫氰酸酯（ ） ２与芳胺 （ａ ３ ） ２； ３ 一 ｋ 反应 ， 高产率地 合成 了 １ 种未见文献报道 的 ３氟苯 甲酰基硫脲 １ 一 衍生物（ａ ｌ ， ｃｅ ｅ１ 。初步生物活性实验 １ — ｋ Ｓｈｍ ）
ｔ ｎ ｅ ｃｅ ｉ ｒｍａｉ ｍｉ ｅ ｉ ｉ ．２ ｒ ａ ｔｄ ｗ ｔ ａ ｏ ｔ ａ ｎ ｍｍｅ ｉｔｌ ｏ ｇｖ ｅ ｃ ｒｅ ｐ ｎ ｉ ｇ ｅ ｅ ｅ ｏ ｅ ｕ ｒ ｅ ｚ ｙ ｏ ｈ ｃ ｄ ａｅ ｙ ｔ ｉｅ ｔ ｏ ｒ ｓ ｏ ｄ ｎ ｌｖ ｎ ｎ ｖ ｌｆ ｏ ｂ ｎ ｏ ｌ ｈ ｌ
２１ ０ ０年第 １ 卷 ８ 第 １ ， ４～ ７ 期 ４ ４
合 成 化 学
Ｃ ｉｅ ｅＪ ｕｎ ｌｏ ｙ ｔｅｉ ｅ ｓｒ ｈｎ ｓ ｏ ｒａ ｆＳ ｎｈｔ Ｃｈ ｍｉ ｙ ｃ ｔ
Ｖ １１ ｏ ． ８，２ １ ００
Ｎ ． ４ ｏ １． ４—４ ７
・
研究 论 文 ・
Ⅳ（． ．３氟苯 甲酰基 ）Ⅳ ． ． 芳基硫脲衍生物的合成及其生物活性
硫脲衍生物的研究进展
Ｓ
ｌ ｌ
Ｋ Ｃ １ ｕｖ） Ｓ Ｎ（． ｅ ｉ． ０ｑ
Ｒ 一、 、 儿
Ｉ — ｕ—叶 广 Ｈ—ｆ— ２ ｈ — ｅ— — — Ｆ — ｘ， ４ Ｔ ｒｌ —
，
Ｎ Ｎ Ｉ ％ Ｈ
Ｙｉｌ： ４ Ｉ２ＨＣ１ Ｉ
ｌ ： 堕
ｘｌ ｙ ｕ， ） 【
此 法适 用 于 伯胺 与 二 硫化 碳 合 成 一取 代 硫脲 、 １３二 取代 硫 脲 及 １３ ３三取 代 硫 脲 。如 ： 二 甲 ，一 ， ，一 在
Ⅻ 删 一
（Ｃ ） Ｄ Ｃ 的作用下 ， 二硫化碳与伯胺 的盐酸盐反应 ， 可
制 得对 称硫 脲 Ｅ （ ｃ ｅ ） Ｓ ｈ ｍｅ３ 。
Ｒｌ
１ ４ 硫 氰酸 盐与胺 作 用 ．
反应物的物质的量 比， 达到有选择地制备不 同胺 来
的 目的嘲 （ ｃ ｅ ） Ｓ ｈ ｍｅ５ 。
胺 的氢 卤 化 物与 硫 氢酸 钾 缩 合 反应 ， 可制 得 伯 胺和 对称 Ｎ， 一 代硫 脲 。该 反 应 通 过 控 制 两 种 Ｎ’取
用 一锅 法 ， 可合 成 得 到硫 脲 衍 生 物 。丁烯 基 溴可 以
具有 极 为广泛 的用 途 ， 以 国 内外 学 者 对 其 进行 了 Ｒ 所 广泛 的研 究 。本文 主要 介绍 硫脲 的各 种合 成方 法及 应用 ， 并就 其 发展前 景 作 了简单 介绍 。
１ 硫脲衍 生 物 的合成 方法
１ １ 异硫 氰 酸 酯与胺 作 用 ．
难 以形成 稳定 的化 合物 ［ 。这 一 特性使 得硫 脲衍 生 １ ］ 物在 农业 、 医药 、 业 和分析 化学 等方 面具 有广 泛 的 工 应用 ， 由它作 为 中间 体 制 备 的一 系 列 杂 环 化合 物 也
含氟苯甲酰基硫脲衍生物的合成及生物活性研究
含 氟苯 甲酰基 硫脲 衍 生 物 的合 成及 生物 活 性研 究
胡 昌秋 ， 秦 敬 东 ，胡 冰 ，魏 太 保
（ 西北 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ，甘 肃 省 高 分 子 材 料重 点 实 验 室 ，甘 肃 州 ７ ０ ７ ） ３ ０ ０
摘
要 ：以 Ｐ ４ ０为催 化 剂 ，将 超 声 波 辐 射 与 相 转 移 催 化 技 术 联 用 ，通 过 含 氟 苯 甲酰 氯 与硫 氰 酸 铵 反 应 合 成 了 中 Ｅ 。
ｐ ｏｍｏ ｉ ｆｅ ｔｏ ｓ ２， ｆｕ ｂ ｎ ｏｙ ｔ ｉ ｒ ａ ｅ ｙ１ ｇ ｙｃ ｌａ ｅｍ ｕ ｈ ｂ ｔｅ ｈａ ｎａ ｔ ｏ ｅ ｓ ｒ ｔｎｇ ｅ ｆ ｃ ｆｂｉ（ ２ 一ｌ ｏｒ ｅ ｚ ｌｈ ｏｕ ｅ ｐｈ ｎ ） ｌ ｏ ｒ ｃ ｅ ｔ ｒ ｔ ｎ ｍｏ —ｈｉ ｕｒ ａ ． Ｋｅ ｒ ｓ： ｆｕ ｂ ｎ ｏ ｌｔ ｏ ｒ ａ ｒｖ ｔｖ ｓ； ｕｌｒ ｓ ｉ ｐ ｓ ｒ ｎ ｆ ｒｃ ｔ ｌ ｓｓ； ｂｉｌ ｇｙ ｃ ｌａ ｔｖ ｔ ｙ ｗｏ ｄ ｌ ｏｒ ｅ ｚ ｙ ｈｉ ｕ ｅ ｓｄｅ ｉａ ｉ ｅ ｔａ ｏｎ ｃ； ｈａ ｅ ｔ ａ ｓ ｅ ａ ａ ｙ ｉ ｏ ｏ ｉａ ｃ ｉ ｉｙ
间体 含 氟 苯 甲酰 基 异 硫 氰 酸 酯 ， 它分 别 与 芳胺 和 ２ ２＿ ，． 二氨 基 乙二 醇 二 苯 醚 反 应 ， 高产 率 获 得 １ ２种 相 应 含 氟 苯 甲酰 基
硫 脲衍 生物 ． 初 步 生 物 活性 实验 表 明 ， 目标 化 合 物 对 油 莱 和 小 麦 的 生长 均 具 有 显 著 的促 进 作 用 ，且 双硫 脲 衍 生 物 对植 物 生 长 的促 进 作 用优 于 单硫 脲 衍 生物 ．
对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲及其衍生物的合成和固体荧光性质研究
具 应 用价 值 。
拌 令其 溶解 ； 相继 加 入 ２ ｍＬ溶有 ０ １ ２ （ ｍｍｏ ） 再 ０ ． ８ｇ ２ １ 氨 基硫 脲 的 乙 醇 ／ 混 合 溶 液 和 ２ 水 ｍＬ 冰 醋 酸 ； 流 回 ２， ｈ 可见 桔 红 色 沉 淀析 出 ； 滤 ， 抽 先后 以水 和 乙醇 数 次 洗 涤沉 淀 ； 以乙醇 重结 晶 ， 目标产 物 继 得 将少 量 该产 物溶 于适量 乙醇 中 ， 过滤 ； 滤液 之 溶 令 剂 自然挥 发 ， 周后 可见 桔 红色 棱 状 晶体 长 出 。熔点 一
一
７ ９ ９ ＣＨ ，Ｓ ， ．９ ２ ７ ７ ＣＨ ， Ｈ ，ｍ ） ．７ ７ ．９（ ） ７ ３ — ．５ １（ ４ ，６ ０
（ ＮＨ ２ Ｓ ， ． ５ （ ｅ Ｎ ， Ｈ ， ） Ａｎ １ ａ ｃ ｏ １ ，） ２ ９ ７ Ｍ ２ ６ Ｓ 。 ａ ．ｃ ｌｄ ｆ ｒ Ｃ ｏ
Ｈ ｌＮ４Ｓ： ５ ． ３ ； ， ． ５ ； ， ． Ｏ ； ｏ ｄ Ｃ， ４ Ｃ， ４ Ｏ Ｈ ６ ３ Ｎ ２５ ２ ｆ ｕｎ
２ ２ １ 对二 甲氨基 苯 甲醛缩 氨 基 硫脲 （ ＭＡＢ ） ． ． Ｄ ＴＳ 的 合 成 与鉴定
将 ０ ２ ８ （ｍｍｏ） ．９ｇ ２ １对二 甲氨 基苯 甲醛 置于装 有 回
流冷 凝装 置 的 １ ０ ０ ｍＬ三 颈 瓶 中 ， 入 ２ ｍＬ乙 醇 ， 加 ０ 搅
最接 近溶 液 中 的单 体 荧 光发 射 ， 有 机 发 光 材 料 中 最 在
２ ２ ２ 对二 甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲 （ ．．
３Ｔ ） Ｂ Ｓ 的
合成与鉴定 令３ ｍｍｏ 异 硫氰 酸苯 酯 和 ７ ５ ｌ 搅 拌 １ ， 滤 ， ｈ 抽 滤饼 以乙醇 重
拌 令其 溶解 ； 相继 加 入 ２ ｍＬ溶有 ０ １ ２ （ ｍｍｏ ） 再 ０ ． ８ｇ ２ １ 氨 基硫 脲 的 乙 醇 ／ 混 合 溶 液 和 ２ 水 ｍＬ 冰 醋 酸 ； 流 回 ２， ｈ 可见 桔 红 色 沉 淀析 出 ； 滤 ， 抽 先后 以水 和 乙醇 数 次 洗 涤沉 淀 ； 以乙醇 重结 晶 ， 目标产 物 继 得 将少 量 该产 物溶 于适量 乙醇 中 ， 过滤 ； 滤液 之 溶 令 剂 自然挥 发 ， 周后 可见 桔 红色 棱 状 晶体 长 出 。熔点 一
一
７ ９ ９ ＣＨ ，Ｓ ， ．９ ２ ７ ７ ＣＨ ， Ｈ ，ｍ ） ．７ ７ ．９（ ） ７ ３ — ．５ １（ ４ ，６ ０
（ ＮＨ ２ Ｓ ， ． ５ （ ｅ Ｎ ， Ｈ ， ） Ａｎ １ ａ ｃ ｏ １ ，） ２ ９ ７ Ｍ ２ ６ Ｓ 。 ａ ．ｃ ｌｄ ｆ ｒ Ｃ ｏ
Ｈ ｌＮ４Ｓ： ５ ． ３ ； ， ． ５ ； ， ． Ｏ ； ｏ ｄ Ｃ， ４ Ｃ， ４ Ｏ Ｈ ６ ３ Ｎ ２５ ２ ｆ ｕｎ
２ ２ １ 对二 甲氨基 苯 甲醛缩 氨 基 硫脲 （ ＭＡＢ ） ． ． Ｄ ＴＳ 的 合 成 与鉴定
将 ０ ２ ８ （ｍｍｏ） ．９ｇ ２ １对二 甲氨 基苯 甲醛 置于装 有 回
流冷 凝装 置 的 １ ０ ０ ｍＬ三 颈 瓶 中 ， 入 ２ ｍＬ乙 醇 ， 加 ０ 搅
最接 近溶 液 中 的单 体 荧 光发 射 ， 有 机 发 光 材 料 中 最 在
２ ２ ２ 对二 甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲 （ ．．
３Ｔ ） Ｂ Ｓ 的
合成与鉴定 令３ ｍｍｏ 异 硫氰 酸苯 酯 和 ７ ５ ｌ 搅 拌 １ ， 滤 ， ｈ 抽 滤饼 以乙醇 重
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１ Ｎ， 硫 代 磷 酰 基 芳 酰 胺 基 硫 脲 的 Ｎ一
合 威．
金桂玉 等［ 报道 了通过芳 酰肼 与硫代磷 酰基
异 硫 氰 酸 酯 的 加 成 反 应 ，合 成 了 １ ４种 化 合 物 即
Ｒ 一
Ｎ 硫代磷 酰基 Ｎ 一 酰胺基硫 脲 ，其具 体合成 路 一 芳
图 ２ Ｎ－ 基 － － 代 － 基 硫 脲及 糖 ２取 氨
２ Ｎ一 糖基 一一 代 ． 基 硫 脲 及 Ｎ 糖 基 一 ２取 氨
Ｎ 糖 基 ． 取 代－ 二硫 脲 类 化 合 物 的 合成 路 线 － Ｎ－ 联
Ｎ 一 代一 二 硫 脲 类 化 合 物 的合 成 取 联
连 召 斌 等 ［报 道 了通 过 糖 基 异 硫 氰 酸 酯 分 ２ ３ 别 与 ２肼 基 一一 基 一 ， ， 一 二 唑 、一 基 一／ 一 一 ５芳 １ ３ ４恶 ２肼 ４ ６
法， 其具体合成路线见 图 ４ 。
０
Ｃ 面Ｓ Ｉ Ｋ面 Ｃ Ｎ
…
２ｍ ０ Ｌ石油醚产 生 白色 沉淀 ， 抽滤 ， 得 固体 用 乙 所 酸 乙酯和石油醚重结 晶得 白色晶体 。
６ ＩＤ 糖基 苯 胺 基 硫 脲 的合 成 ３ 一 ．
肌
孙 卫 东 等 ［报 道 了 从 糖 基 异 硫 氰 酸 酯 出发 ， ６ Ｊ
状或 白色无定形物 。
３ Ｎ 取 代 硫 脲 的合 成 一
Ｍｉｕ ｏｏ ｒ等 ［报 道 了一 种 合 成 硫 脲 的 ｔ ｏＫ ｄｍａｉ 。 ｓ ］ 方 法 ， 具 体 的设 计 路 线 见 图 ３ 其 。
ｏ
图 ５ 缩氨 基硫 脲 的 合成 路 线
其具 体合成方案如下 ：
ＮＨ ４ Ｓ
线 见 图 ｌ 。
Ｓ Ｏ
Ｅ
—
Ｓ
Ｈ
Ｓ
Ｏ
Ｅ＞ ＋ｚＨ ＋ ／ Ｎ 』Ｎ ３ ＋ＨＮ 』 ＿ ＞ Ｈ ＮＨ： ＮＲ ／Ｎ Ｐｃ Ｈ ＨＲ Ｐ ｃ Ｈ ｃ Ｎ ＮＮｃ ＨＨＲ
Ｒ Ｒ
ｌ ｌ
ｔ ｔ
Ｎ ． Ｏ ２
ＲＮＨ２ 。 ！ － ＝
Ｒ—
基异硫氰 酸酯 的乙醇溶液 ， 滴加完毕 ， 搅拌 １ｍ ｎ ０ ｉ， 静置 ， 抽滤 ， 乙酸 乙酯／ 油醚 （：） 用 石 １ 重结 晶 ， ３ 得 白色 晶体 １ ｇ产率为 ９ ％， ． ， ８ ０ 熔点为 ７ ～ ０ ８ ８ ℃。 （ ） 香 醛 缩 Ｎ一 ２芳 氨基 一 （ ， ， ６四一 乙酰 Ｎ ．２ ３４，一 Ｏ一 基． ．． ＢＤ 吡喃葡萄糖基 ） ． 硫脲 的合成
后滴 人 苯 甲酰 氯 （． Ｌ １ｍ ｏ） ２１ ，８ ｍ １。反 应 ３ ｍ ｎ ｍ ０ｉ 后， 冷却 ， 抽滤 。 将苯胺 （８ ｍ １的丙酮溶液滴加 １ｍ ｏ）
到 上 面 的滤 液 中 ． 流 ， 后 冷 却 至 室 温 。反 应 液 回 然 浓 缩 后 ， 留 物 中加 人 冰 水 搅 拌 ， 滤 ， 产 品 用 残 抽 粗 ９ ％乙醇 重 结 晶 。得 白色 晶体 ｌ苯 甲酰 基 一一 基 ５ 一 ３苯
物
肼基一／ 一 ４ ６取代． 苯并 噻唑及Ｎ 取代氨基硫脲 ， 进 ． 再
收 稿 日期 ： ０ １ —７ ２ １－ ０ ４ ０
１ ６
化
工
技
术
与
开
发
第４ Ｏ卷
（ ） 一 基一 ４，一 代 一 并 噻 唑 一． ） 基 ２Ｎ糖 ２（ ６取 苯 ２基 氨
硫脲 （ ） ６ 的合成
２ｍｍｏ １２ｍｍｏ ３及 ２ ｌ ， ｌ ５ｍＬ无 水 氯 仿 混 匀 后 ， 流 ２ ３ ，Ｌ 回 ～ ｈ Ｔ Ｃ监 测 至 反 应 完 全 （ 开 剂 为 乙 展 酸 乙酯 ： 油 醚 ＝ ．：， Ｖ）冷 却 ， 石 １ １Ｖ： ， ５ 固体 析 出 ， 滤 过
图 ７ ２ ６ 二 氟 苯 甲 酰 基 硫 脲 化 合 物 的 合 成 路 线 。－
Ａｃ ｔｎｉ ｉｅ ｅ ｏ ｔ ｌ ｒ Ｒｅ ｕ ｌ ｆｘ ０
图 ６ ＢＤ－ 基 苯 胺 基 硫 脲 的 合 成 — 糖
其 具 体 合 成方 法 如 下 ： １ ５ （． ｔ １硫 将 ． ｇ ０ ２ ｏ） ９ ０ｏ 氰 酸钾 溶 解在 ５ ｍ ０ Ｌ乙腈 中 ，缓 慢 滴加 化 合 物 ２ ６二氟苯 甲酰氯 ， ，一 回流反应 １ 。抽滤 ， ｈ 除去生成 的氯化 钾 固体 。 到淡黄色 的化合 物 ２ ６二 氟苯 得 ，． 甲酰基异硫氰酸酯 的乙腈溶液 。 取 ３１ （． ｍｏ） 一 基 一 ，一 甲氧 基 嘧 啶 ， ．ｇ Ｏ０ １ ２氨 ２ ４ ６二 加 入到 化合 物 ２ ６二 氟 苯 甲酰基 异硫 氰酸 酯 的 ，．
取代． 苯并 噻唑及 Ｎ取 代氨基 硫脲发 生亲核 加成 一 反应 ．制得 系列新 的 Ｎ 糖基一一 一 ２取代一 氨基硫 脲衍 生 物 及 Ｎ糖 基 一 代 ． 二 硫 脲 类 化 合 物 。其 具 Ｎ一 取 联 体设计路线见 图 ２ 。 其具体 合成方 案是 ： 先合成 一系列 的中间体
在装有 回流冷 凝装 置 的 ２０ ５ ｍＬ三 口烧 瓶 中 加 入 ３ ｍＬ 四 氢 呋 喃 １ ｇ （ ｍｍ １ 一 基 一 ０ ． ４ ｏ ）Ｎ 氨 ６ Ｎ一
氨基基 团反应 ， 制得 氨基 硫脲 ． 后 ， 最 氨基硫 脲再 与水合肼反应 ， 可制得 Ｎ 取代 硫脲 。 便 一
４ 苯 基 硫 脲 的合 成
行 Ｎ一 基 一一 代 基 硫 脲 及 Ｎ 糖 基 ． 取 代 ． 糖 ２取 氨 ． Ｎ一 联 二 硫 脲 的合 成 。 （ ） 一 基 一一５取 代 一 ， ，一 二 唑 一 ） １Ｎ 糖 ２（一 １３４恶 ２基 氨 基硫脲 （） ５ 的合 成 １ｍ ｌ１ １ｍ ｌ ｍｏ ． ｍｏ ２及 １ ０ｍＬ无 水 氯 仿 混 匀 后 ． 流 ２ ３ ，Ｌ 回 ～ ｈ Ｔ Ｃ监 测 至反 应 完 全 （ 开 剂 为 乙 展
完 后 升 温 至 ４ ～ ０Ｃ 在 此 温 度 下 反 应 ６ ， 压 脱 ０ ５ｑ． ｈ减
Ｓ Ｓ
Ｉ
７
蛆
一
溶剂 ， 却 析 出固体 ， 滤 ， 燥得 粗 品 ， 冷 过 干 乙醇重
结 晶得 纯 品 。 收率 可达 ７ ．％～ ２５ ８２ ９ ．％。
Ｒｍ Ｎ Ｎ ＨＣ ＨＣ ＨＮ ＮＨ — ・ ｙ
第４ ０卷 第 ７期 ２ １ 年 ７月 ０１
化
工
技
术
与
开
发
Ｖｏ ．０ Ｎｏ７ １ ４ ．
Ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ＆ Ｄｅ ｅ ｏ ｍｅ ｔ ｆ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｖ ｌ ｐ ｎ ｏ Ｃｈ ｍｉ ａ ｎ ｕ ｔ ｙ
Ｊ１０ ｕ． １ ２ １
硫脲及其衍生物的合成
ＮＨＣＮＨＮＨ２
图 １ Ｎ 硫 代 磷 酰 基 Ｎ ． 酰 胺 基 硫 脲 合 成 路 线 ． 芳
Ｒ 叫
Ｎ
产 ｍ ｙ － Ｎ
出
Ｎ 硫 代磷酰 基 Ｎ 一 酰胺基硫 脲 的合 成方法 一 芳 是 在 反 应 瓶 中加 入 ００ ｍｏ 芳 酰 肼 和 ４ ｍＬ乙腈 ， ．２ ｌ ０ 室温 下滴 加 ０ ２ ｏ 硫代 磷酰 基异 硫氰 酸 酯 ， ． ｍｌ ０ 滴
ｍｍｏ） 解 于 ３ １溶 ０ｍＬ甲苯 中加 入 到 配 有 回 流 冷 凝
管 、温度 计和恒压 滴液漏 斗的 １０ｍ ０ Ｌ三 颈 圆底 烧瓶 中 ，将体 系缓慢 升温至 ７ ℃， 加葡萄糖基 ０ 滴
得粗 品 ： 将溶 液减 压浓 缩 至呈 糖 浆状 ， 或 用无 水 乙醚析 出 晶体 ， 乙醇重 结 晶 ， 得无 色 针状 或 白色
无定形物 。
硫脲 ， 产率为 ８％， １ 熔点为 １６ １７Ｃ ４～４ｏ。
５ 缩 氨 基 硫 脲 的合 成
曹 克 广 等 ＿ 道 了 一 种 用 葡 萄 糖 基 异 硫 氰 酸 ５ ］ 报 酯 合 成 缩 氨 基 硫 脲 的 新 方 法 ， 具 体 设 计 路 线 见 其
化合物 ， 且收率较高 。其反应方程式见 图 ６ 。 其 具 体 合 成 方 法 如 下 ：将 取 代 苯 胺 （． ６１ ７
第７ 期
赵
斌等 ： 脲及 其衍生物 的合 成 硫 体合成路线见 图 ７ 。
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硫脲 化 合物 ， 良好 的生 物 活性 引起 了人们 的 广泛 重视 ， 为研 究开 发 的一个 重要 领域 。 其 成
关键 词 ： 脲 ； 硫 硫脲 衍生 物 ； 合成
中图分 类号 ：Ｑ２ ５２ Ｔ ２ ．７
文献 标识 码 ： Ａ
文章编 号 ：６ １９ ０ （０ １０ —０ ５０ １７ ．９ ５ ２ １ ）７０ １．４
苯 基 硫 脲 的合 成 路 线
使其 与苯胺类化 合物 在 乙腈 回流条件 下反应 ， 得 到 一 类 ２ ３４，一 一 酰 化 一 — 吡 喃 型 糖 基 硫 脲 ， ， ６四 乙 ＢＤ一
其 具 体 合 成方 案 如下 ：将硫 氰 酸 钾 （． ， ２１ ｇ
２ ．ｍｍｏ ） 解 于 热 的 无 水 丙 酮 （０ １６ １溶 ５ ｍＬ） ，． 中 １ｈ ５
吴 君 臣等 ［报 道 了 一 种 合 成 苯 基 硫 脲 的方 ］
（ ， ， ６ 四一 乙 酰 基 一— 一 喃 葡 萄 糖 基 ）硫 脲 ２ ３４，一 Ｏ一 ＢＤ 吡 一 和４ ｍｍｏ 芳 香 醛 ，磁 力 搅 拌 ，油 浴 加 热 至 回流 ， ｌ Ｔ Ｃ追 踪 反 应 ， ３ 止 反应 。 压 蒸 出 溶 剂 ， Ｌ 约 ｈ停 减 加
Ｐ ｈ
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氨 ４ 且 】 喃 葡 （１Ｎ基 ）硫一 （合３， ，一 Ｏ一 酰基 一 — 吡 萄 ） 一 基 Ｎ 一２，成 ６四 乙 ＢＤ一 糖 一 脲的 在装 有滴 液漏 斗 的 ２０ ５ ｍＬ三 口烧 瓶 中依 次 加 入 １０ ０ ｍＬ乙醇 和 ０６ （ｍｍｏ）０ ．ｍＬ ５ １５ ％水 合 肼 ， 冰 浴 控 温 在 ５ 以 下 ，搅 拌 下 滴 加 ３ ｍＬ溶 有 ２ ℃ ０ ｇ