2,3,7,8—四氯代二苯并二恶英光解行为的量子化学
2,3,7,8-四氯二苯并-对-二恶英对鱼类生长的影响及投喂调控
主要有 ： 含氯垃 圾焚烧及 处理 ； ① ②含 氯化工 产品如 Ｄｈ ｎｏ Ｐ ｄ ｘ ， ｉ ｚ— — ｉ ｉ 简称 Ｐ Ｄ 复数 表示 为 Ｐ Ｄ ｓ和 ｅ ｏｎ Ｃ Ｄ， Ｃ Ｄ）
煤 、汽油及芳烃类化合物 的生产和燃烧 ； 除草剂 和 多氯 二苯并 呋哺 （ｏｙｈ ｒ ａ ｄＤ ｂｎｏ Ｐ ｆｒｎ简 ③ Ｐ ｌ ｌ ｉ ｔ ｉｅｚ— —ｕａ ， ｃ ｏｎ ｅ 杀虫剂等农 药的降解过程 （ 海鹏 ，０ ９ 。 目前发现 称 Ｐ Ｄ ， 林 ２０ ） Ｃ Ｆ 复数 为 Ｐ Ｄ ｓ （ Ｃ Ｆ ）杨永 滨 ，０ ６ 。 ２ ０ ） 由于氯原子 取代数 目和位 置不 同 ，导致 各二嗯英 毒性差异很大 。 其 中 ２ ３ ７ ８ 四氯 二 苯 并 一 一 嗯 英 ｆ， ， ， 一 ，， ， 一 对 二 ２３７８
Ｉ ｆｕｅ ｃ ｎｄ ｍｅ ｈａ ｓ ｏ ， ７ ８ ｅ ｒ ｃ Ｏ ０ ｉ ｅ ｚ —ｐ— ０ ｉ ｎ ｈ ｏ ｈ ｏ ｎ ｌ ｎ ｅ ａ ｃ ｎｉｍ ｆ２３，， 一ｔ ｔ ａ ｈｌ ｒ ｄ ｂ ｎ Ｏ ｄｉ ｘ ｎ ｏ ｔ ｅ ｇｒ ｗｔ ｆ
ｉ ｈ ａ ｏ ｔ ｏ ｔｂ ｅ ｄ ｎｇ ｆｓ ｎｄ ｃ ｎ ｒ ｌｉ ｙ ｆ ｅ ｉ
ＴＣＤＤ ｉ ｑ ａｉ ｅ ｖｒ ｎｍｅ ｔ ｐ ｏｅ ｔ ｉｓ ａ ｄ ｔｅ ａ ｕ ｔ ｏ ｇ ｎ ｓ ， ｐ ｏ ｃ ｈ ａ ｔ ａ ｓ ｆｔ ｎ ｕ ｔｃ ｎ ｉｏ ｎ ， ｒ ｔｃ ｆ ｈ ｎ ｏｈ ｒ ｑ ａｉ ｃ ｒ ａ ｉｍｓ ｒ ｄｕ ｅ ｅ ｌ ｈｙ ｎｄ ａ ｅｙ
2,2,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢苯并[1,2-b∶6,5-b′]二呋喃衍生物的合成
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2,2,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢苯并[1,2-b∶6,5-b′]二呋喃衍生物的合成欧阳宇迪;吴道新;臧阳陵;罗先福;周勇;毛春晖【期刊名称】《精细化工中间体》【年(卷),期】2012()4【摘要】以2,2,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢苯并[1,2-b∶6,5-b′]二呋喃为原料,经过开环、傅克和亲核反应,合成了3个衍生物,用1H NMR和MS对其结构进行了表征。
【总页数】3页(P29-31)【关键词】2,2,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢苯并[1,2-b∶6,5-b′]呋喃;衍生物;合成【作者】欧阳宇迪;吴道新;臧阳陵;罗先福;周勇;毛春晖【作者单位】长沙理工大学化学与生物工程学院;湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心;农用化学品湖南省重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O626.11【相关文献】1.2,2,7,7-四甲基-5,6-二氧代-9-(2-氯苯基)-10-(4-甲基苯基)-9,10-二氢-2H-吖啶的合成和晶体结构 [J], 王香善;史达清;屠树江;姚昌盛2.丹参酮ⅡA衍生物1,6,6-三甲基-10,11-亚甲二氧基-6,7,8,9-四氢-菲并[1,2-b]呋喃的制备 [J], 潘自国;张金涛;段隆慧;杨浦生3.顺式-稠合的3，3a，8，12b-四氢-2H-二苯并[3，4：6，7]环庚并[1，2-b]呋喃衍生物的制备方法 [J],4.金光菊内酯的全合成研究(Ⅱ)——5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢薁并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮的合成 [J], 贾韵仪;张红星;董庭威5.(Z)-5-甲基-3-苯硫甲叉基-4,5-二氢呋喃-2-酮和(Z)-5-甲基-3-苯硫甲基-5-氢呋喃-2-酮简便合成 [J], 刘利军;郭建国因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
有机化学在降解二恶英中的应用
关于二恶英的探究1 调查背景二恶英（Dioxin)，持久性有机污染物的一种。
自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，环境中的二恶英很难自然降解消除。
它包括210种化合物。
它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称，具有生殖毒性和遗传毒性，直接危害子孙后代的健康和生活。
因此二恶英污染是关系到人类存亡的重大问题，必须严格加以控制。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
2 二恶英2.1二恶英的结构及其理化性质[1]二恶英是多氯二苯并-对-二二噁英（polychlornateddibenzo dioxin，PCDDs）和多氯二苯并呋喃（poly－chlornated dibenzo furan，PCDFs）两类近似平面状芳香族杂环化合物的统称。
二恶英的分子结构如图 1 所示。
PCDDs/ PCDFs 因分子中苯环上的氯原子取代数目不同而各有 8 类同系物，每类同系物又随着氯原子取代位置的不同而存在众多的同类异构体，总共有210 种同类异构体，其中 PCDDs 有 75 种，PCDFs 有135 种。
二恶英是非常稳定的亲脂性固体化合物,熔点较高,分解温度大于700e,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,容易在生物体内积累。
其蒸气压极低,因而除了气溶胶颗粒吸附外在大气中分布较少,而在地面可以持续存在。
2.2二恶英的来源[2]二噁英的来源广泛，由人类活动产生的占90%以上,但工业生产从未有意合成此类物质。
含氯化学品及农药生产过程中的副产物;造纸工业纸浆次氯酸漂白过程;城市固体废弃物、污泥、医疗废弃物和有毒化学品等的燃烧副产物;金属冶炼、粉末冶金、铸造过程产生;汽油柴油燃烧,汽车尾气;五氯酚光照分解;燃放烟火及化工厂意外事故等是二噁英类物质的主要人为来源。
森林火灾则是最重要的天然来源。
2.3二恶英的危害二噁英类物质的环境毒性非常大,国际癌症研究署在1997年2月14日的报告中将2 ,3 ,7 ,8-TCDD列为一级致癌物,美国环境保护署1994年9月的报告中指出,它是迄今为止所发现的毒性最强的物质,其毒性相当于氰化钾的1 000倍。
2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英对大鼠卵巢颗粒细胞雌二醇和孕酮分泌的影响
2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英对大鼠卵巢颗粒细胞雌二醇和孕酮分泌的影响许振成;许虹;张素坤;邢福祺【期刊名称】《生态毒理学报》【年(卷),期】2009(004)001【摘要】为研究2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英(TCDD)对体外原代培养大鼠卵巢颗粒细胞活力和雌二醇(Estradiol,E2)、孕酮(Progestone,P)分泌的影响,探索TCDD 对卵巢颗粒细胞的毒性作用阈值和程度,对未成熟SD大鼠卵巢颗粒细胞进行了原代培养,并设2组体外染毒实验:终浓度分别为0.1、1、10、100nmol·L-1 TCDD 染毒24h和10nmol·L-1TCDD染毒1、3、6、18、24h.染毒结束后采用MTT法检测细胞活力,RIA法检测收集培养液中的E2和P含量.结果表明,1、10、100nmol·L-1 TCDD可显著抑制大鼠卵巢颗粒细胞活力和E2、P的分泌,与阴性对照、0.1%DMSO组、0.1nmol·L-1 TCDD组比较差异均有显著性(p＜0.05);10nmol·L-1 TCDD染毒6、18、24h可明显抑制细胞活力和E2、P的分泌,与对照组和短期染毒组(1h、3h)差异均有显著性(p＜0.05).痕量的TCDD可显著降低大鼠卵巢颗粒细胞活力并抑制细胞E2和P分泌,对大鼠卵巢颗粒细胞的毒性作用阈值可能为1nmol·L-1或更低.TCDD的生殖毒性作用可能与直接对卵巢颗粒细胞的毒性作用和抑制甾体激素的生物合成以及分泌有关.【总页数】5页(P131-135)【作者】许振成;许虹;张素坤;邢福祺【作者单位】国家环境保护部华南环境科学研究所,广州,510655;南方医科大学南方医院生殖医学中心,广州,510515;国家环境保护部华南环境科学研究所,广州,510655;南方医科大学南方医院生殖医学中心,广州,510515【正文语种】中文【中图分类】X171.5;R994.6【相关文献】1.运动对2,3,7,8-四氯二苯并二噁英持续暴露大鼠肝脏氧化应激的影响 [J], 闫会萍;宋小波;李飞霏;陆一帆;彭朋;王娟娟;胡兵;张弛2.运动和2，3，7，8-四氯二苯并二噁英单独和联合作用对大鼠血脂的影响 [J], 蔡爱芳3.维生素E对2,3,7,8-四氯二苯并二噁英急性染毒小鼠卵巢内分泌及其结构的影响[J], 尹海萍;徐建平;周显青4.亚慢性暴露于2,3,7,8-四氯二苯并二噁英对Wistar雌性大鼠生殖系统的影响 [J], 赵力军;汤乃军;刘静;陆凯;王适兴5.亚慢性染毒2,3,7,8-四氯二苯并二噁英(TCDD)对大鼠血清中氧化应激指标的影响 [J], 赵力军;汤乃军;刘静;王辉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
二恶英的物性、来源、机理及解决方法
二恶英的物性、来源、机理及解决方法目录1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法 (3)1.1 二恶英物性分析 (3)名称 (3)结构 (3)物性 (3)1.2 二恶英的污染源 (4)1.3 二恶英的生成机理及影响因素 (4)1.3.1二恶英的“de novo”反应机理及模型 (5)1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理(200～500℃) (5)1.3.3二恶英的高温气相反应机理(500～800℃) (7)1.3.4影响二恶英生成的因素 (8)1.3 PCDD /Fs控制措施 (9)1. 二恶英的物性、来源、机理及解决方法1.1 二恶英物性分析名称二恶英是多氯二苯并对二恶英PCDDs及多氯二苯并呋喃PCDFs这两类化合物的统称。
狭义的二恶英是指2，3，7，8-四氯二苯并对二恶英（TCDD），因其在二恶英类物质中毒性最强，所以有时国内学术界所指的二恶英特指该物质。
结构二恶英为含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDDs；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDFs。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
其分子结构如下图所示：物性1、分子量321.96。
2、白色结晶体。
3、熔点为302～305℃，705℃开始分解，800℃时21s完全分解。
4、极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，有极强脂溶性。
常温下在水中的溶解度为7.2×10-6 mg/ L，在二氯苯的溶解度为1400mg/ L。
5、性质稳定。
土壤中的半衰期为12a，气态二恶英在空气中光化学分解的半衰期为8.3d，体内的半衰期估计为7至11年。
1.2 二恶英的污染源20世纪90年代初世界范围大气中二恶英的来源(kg TEQ /a)Sources ofPCDD /Fs in air in the world1.3 二恶英的生成机理及影响因素目前几种被接受的PCDD /Fs生成机理主要有:1、从头合成(De nove)反应机理2、前驱物合成机理3、高温气相反应机理4、直接释放机理从头合成反应机理被广大学者认为是PCDD /Fs的主要生成途径，其次为前驱物合成机理，而直接释放则是最为次要的生成途径。
二恶英
(4)色谱峰的检出 ① 确认进样内标：分析样品中进样内标的峰面积应为标准溶液中进 样内标的峰面积的70%以上。否则应查找原因，重 新测定。 ② 色谱峰检出：在色谱图上，高度为基线振幅3倍以上的色谱峰视为 有效峰。在峰的附近(半高宽的10倍以内)测量噪声， 取测量值标准偏差的2倍作为噪声值N。一般经验认 为噪声最大值和最小值的差约为噪声值标准偏差的5 倍，因此也可以取噪声最大值和最小值之差的2/5作 为噪声值N。以噪声中线为基准，到峰顶的高度为峰 高(信号S)。对信噪比S/N=3以上的色谱峰进行定性 和定量。 ③ 峰面积：对上述②中检出的峰进行峰面积计算。
1 采样期间流量与测点流速的相对误差应在-5%~+10%范围内。 2 每隔60min对等速采样流量作必要的调整。 3 若滤筒阻力增大到无法保持等速采样，则应更换滤筒后继续采样。 4 采样过程中，冲击瓶浸在冰水浴中，温度保持在6℃以下，树脂吸 附柱保持在30℃以下。 5 树脂吸附柱应注意避光。 6 将采样管插入烟道，封闭采样孔，使采样嘴对准气流方向(其与气流 方向偏差不得大于10。
(1)测定程序 ① 按照技术要求建立操作条件； ② 注入质量校准物质，得到稳定的响应后，开始下一步分析； ③ 设定质量数，开始进行标准溶液或样品的分析； ④ 完成测定后，取得各监测离子的色谱图，检查是否存在干扰 以及2,3,7,8-位氯代异构体的分离效果，最后进行数据处理。 (2)校准曲线 ① 测定标准溶液：对标准溶液浓度序列中的每个浓度至少进行3 次进样测定，整个浓度系列至少应得到15个数据点。 ② 确认峰面积强度比：各标准物质对应的两个监测离子的峰面 积强度比应与通过氯原子同位素丰度比推算的理论离子强度比一 致，变化不能超过15%。 ③ 制作校准曲线：用标准物质与相应内标物质的峰面积之比和 标准溶液中标准物质与内标物质的浓度比制作校准曲线。 ④ 相对响应因子：算出各浓度点的相对响应因子，并求均值， 数据变异系数应在20%以内，否则应重新制作校准曲线。
究竟什么是二恶英？
究竟什么是二恶英？——追本溯源、科学论证、理性对待、国外实例1. 追本溯源二恶英是二恶英类（Dioxins）的简称，是多氯代二苯并二恶英（简称PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）两大类物质的统称。
“二恶英”总共有419种多氯代有机化合物，但通常用来泛指30种天然的和合成的毒性有机化合物，其中包括7种多氯二苯并二恶英（PCDD）、10种多氯二苯并呋喃（PCDF）以及13种多氯联苯（PCB）。
这30种化合物具有“二恶英类毒性”，其中被广泛研究的最具毒性的化合物是2，3，7，8-四氯二苯并二恶英（TCDD）。
一般以2，3，7，8-TCDD的毒性当量系数为1，而其他二恶英类物质根据其毒性与2，3，7，8-TCDD的毒性的比值作为其毒性当量系数。
而在健康评价中，分别以其物质含量乘以毒性当量系数然后相加，获得二恶英的毒性当量（TEQ）。
除了这30种二恶英以外，还有389种PCDD、PCDF和PCB。
氯元素在地壳中含量丰富，在所有元素中排在第19位，在所有出现有机物和氯元素的加热过程中（尤其是出现燃烧现象的过程），二恶英就会以副产物的形式生成。
二恶英的生成机理是在适当的温度条件下由具有苯环的有机前驱体与氯发生合成反应生成。
到目前为止，还没有专门作为产品生产二恶英的事例，二恶英一般是作为副产物产生。
二恶英最早发现在森林大火中。
废弃物焚烧、有机氯化学品生产、金属冶炼、纸浆氯气漂白等过程都会产生二恶英。
二恶英在大气中主要是以气溶胶的形式吸附在颗粒物表面，在水体中以悬浮物的形式存在，在土壤中吸附在土壤颗粒或者有机质的表面。
大气沉降是土壤中二恶英的主要来源之一。
二恶英在人体内的半衰期大约为6～8年。
二恶英的致癌特性是从超高剂量的动物暴露实验得出的，是人体正常暴露剂量的15000～60000倍以上。
目前尚无流行病学证据证明二恶英对人类的致癌特性。
科学界对于二恶英的致癌特性已经争论了近70年，二恶英与癌症的话题还将继续争论下去。
二恶英
• (9)动物遗骸的销毁；
• (10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；
• (11)处理报废车辆的破碎作业工厂；
• (12)铜制电缆线的低温燃烧；
• (13)废油提炼。
• 另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二 恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本 为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多 个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排 放因子。
器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)； • 日本发生的米糠油事件； • 台湾的食用油病事等。
• (3)光化学反应
• 氯代2-苯酚(二噁英前体) 通过光化学环化反应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化 学反应等
• (4)生化反应
• 氯酚类通过过氧化酶催化， 产生PCDD/Fs
• 二噁英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和 水中，日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙 烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便 会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二噁英的环境化学特性
• 这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水， 可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂 溶性物质，所以PCDD与PCDF在环境中具 有4个共同特点：
①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解， 破坏其结构要在1000℃以上。
②低挥发性 在地面可以持续存在。
③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。 PCDD/Fs经脂质发生转移，非常容易在生物体内积 累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子 结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然 降解消除。
续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 乳 水产品 肉
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。